JP3193484B2

JP3193484B2 - 衣料用洗浄剤組成物

Info

Publication number: JP3193484B2
Application number: JP31349192A
Authority: JP
Inventors: 栄一星野; 裕一窪田; 恭尚和田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1992-11-24
Filing date: 1992-11-24
Publication date: 2001-07-30
Anticipated expiration: 2016-07-30
Also published as: JPH06158097A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は洗浄剤組成物に関し、詳
細には、不溶性セルロース、特に木綿に対する非破壊性
及び洗浄力に優れ、かつ、洗濯後、衣類の柔軟性及び風
合いを損なうことが少ない衣料用洗浄剤組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】衣料用洗浄剤の分野では、すでにセルラ
ーゼを配合したものが市販されており、更に種々の異な
る作用機構を持つセルラーゼが開発されている。

【０００３】セルラーゼのセルロースに対する作用機構
の違いにより、セルラーゼをセルロース及びセルロース
誘導体よりなる繊維に作用させた時、泥汚れ等の汚れの
除去、手粗さ軽減、色物衣料の色褪せ防止（濃色）効果
などの種々の洗浄効果が期待できる一方、セルロース及
びセルロース誘導体よりなる繊維の損傷性が心配され
る。特に家庭洗濯においては、洗濯機の機械力が強すぎ
る場合には、機械力による損傷性が大きな問題となって
おり、更にセルラーゼによりセルロース系繊維が、損傷
されることとなると、ますます深刻な問題となってしま
う。

【０００４】セルロースを炭素資源として有効利用を考
える場合、即ち、固体のセルロースを糖化し、これを炭
素源としてアルコール醗酵する場合には、固体セルロー
スの糖化力に優れたセルラーゼが求められる。この様な
セルラーゼは木綿に対しても糖化力を示し、これを衣料
用洗浄剤に応用した場合には、木綿を損傷あるいは脆化
する危険性がある。現在、洗剤用として入手し得る耐ア
ルカリ性セルラーゼとしては、ノボ・ノルディスクバ
イオインダストリー社（ＮｏｖｏＮｏｒｄｉｓｋＢ
ｉｏｉｎｄｕｓｔｒｙＬｔｄ．）の市販するセルザイ
ム０．７Ｔ（Ｃｅｌｌｕｚｙｍｅ０．７Ｔ）〔特開昭５
７−２３６９９号〕が挙げられ、このものは汚れ除去効
果は良好であり、更に結晶性セルロース分解能に優れる
ため、着用時又は洗濯時の機械力により木綿単繊維表面
に生ずるフィブリレーション部位（毛ば立ち領域）をカ
ットする能力に優れている。従って、このようなセルラ
ーゼを洗剤に配合することにより、木綿単繊維の表面を
なめらかにし、衣料の風合いの劣化を抑制することがで
きる。

【０００５】しかしながら、セルザイム０．７Ｔ等のセ
ルラーゼは、セロビオハイドロラーゼ活性に富むため結
晶性セルロースの糖化力に優れるゆえ、しつこい汚れの
浸入領域であるセルロース非結晶領域のみならずセルロ
ース結晶領域をも強力に加水分解し、木綿繊維の脆化を
引き起こしてしまうという欠点がある。

【０００６】この欠点を防止するため、次式で表わされ
る非破壊指数

【０００７】

【数２】

【０００８】が５００以上であるセルラーゼを含有する
衣料用洗浄剤組成物が提案されている（特開昭６３−２
６４６９９号公報）。このセルラーゼは、木綿単繊維内
部のセルロース非結晶領域に浸入し、ここに存在する皮
脂等のしつこい汚れに対し優れた洗浄効果を示し〔Ｊ．
Ａｍ．ＯｉｌＣｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６８，５５３（１
９９１）〕、しかも高結晶性セルロースに対する作用が
低いため、木綿繊維が実質的脆化を起こさない。

【０００９】しかしながら、このセルラーゼは、その高
結晶性セルロースに対する作用が低いため、フィブリレ
ーション部位をカットする能力は低い。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、セルロース系繊維の脆化を起こさず、優れた洗浄力
を示し、しかもフィブリレーション部位の形成を抑制
し、衣料の風合いを良好に保つ衣料用洗浄剤組成物を提
供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】斯かる実状に鑑み本発明
者らは鋭意研究を行なった結果、非破壊指数が５００以
上であるセルラーゼと特定の結晶性層状珪酸塩とを組み
合せることにより、脆化を起こさず、優れた洗浄力を示
し、しかも風合いを良好に保つことのできる洗浄剤組成
物が得られることを見出し本発明を完成した。

【００１２】すなわち本発明は、次の（Ａ）及び（Ｂ）
成分を含有する木綿繊維用洗浄剤組成物を提供するもの
である。（Ａ）次の式（１）

【００１３】

【数３】

【００１４】で表わされる非破壊性指数が５００以上で
あるセルラーゼ、（Ｂ）次の式（２）

【００１５】

【化２】

【００１６】（式中、Ｍはアルカリ金属を示し、ｘは
１．５以上４以下の数を、ｙは２５以下の数を示す）で
表わされる結晶性層状珪酸塩。

【００１７】上記の非破壊性指数は、非（低）結晶性セ
ルロースと高結晶性セルロースとの水解速度の比で示さ
れるものであり、各水解速度は、非結晶性セルロース基
質としてリン酸膨潤化処理コットンリンターを、高結晶
性セルロース基質としてコットンリンターを用い、酵素
反応により生じた還元糖をグルコースに換算することに
より求められる。より具体的には、非破壊性指数は、次
の如くして求められる。

【００１８】高結晶性セルロースサンプルとして、ダイ
ワシザイ（株）より入手した米綿由来のコットンリンタ
ーを、非（低）結晶性セルロースサンプルとしてリン酸
膨潤化処理コットンリンターを用いる。このうち、リン
酸膨潤化処理コットンリンターは以下に述べる方法に従
い調整した。すなわち、過剰量の８５％リン酸にコット
ンリンターを少量ずつ加え、充分膨潤溶解させる。その
後、過剰量のアセトン中にコットンリンターのリン酸溶
液を滴下し、コットンリンターを析出させる。アセトン
を変え、充分リン酸を洗い流す。アセトンを乾燥除去
し、リン酸膨潤化処理コットンリンターとする。なお、
コットンリンター、リン酸膨潤化処理コットンリンター
の結晶化度は、コットン（米綿）の結晶化度を１００と
すると、９１％と、０％であった。

【００１９】水解速度は、上記両コットンリンターを基
質として、これにセルラーゼを反応させ、生成した還元
糖量をＰＡＨＢＡＨ（ｐ−ヒドロキシベンゾイックアシ
ッドヒドラジド）法によりグルコース換算し、これから
求めた。なお、ＰＡＨＢＡＨ法を以下に示す。

【００２０】（ＰＡＨＢＡＨ法）２５mlの共栓付試験管に、ＣＭＣ（山陽国策パルプ
（株）、サンローズＡ０１ＭＣ、エーテル化度０．６
８）溶液（pH９．０）２mlをとり、これに酵素試料溶液
２mlを加えて４０℃の水浴中で２０分間反応させる。次
いでＰＡＨＢＡＨ発色液２mlを加えて沸騰水中で１０分
間加熱反応させ、水冷した後、水を対照として４１０nm
で吸光度を測定する。同時に空試験を行い両者の差を測
定値とし、グルコースを用いて作成した検量線から還元
糖生成量を算出する。なお、ＰＡＨＢＡＨ発色液は、Ｐ
ＡＨＢＡＨ１．５ｇと酒石酸ナトリウムカリウム５ｇを
２％水酸化ナトリウム水溶液１００mlに溶解して調製し
た。

【００２１】叙上の如くして求められる非破壊性指数が
５００以上であるようなセルラーゼとしては、更に、カ
ルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）を基質とした時の
至適pHが７以上であるか、あるいはpH８以上での相対活
性が、至適条件に対し５０％以上である、好アルカリ性
セルラーゼが好ましく、例えば好アルカリ性微生物バチ
ルス・エスピーＫＳＭ−６３５（ＦＥＲＭＢＰ−１４
８５）、同ＫＳＭ−５２１（ＦＥＲＭＢＰ−１５０
７）、同ＫＳＭ−５２２（ＦＥＲＭＢＰ−１５１
２）、同ＫＳＭ−５８０（ＦＥＲＭＢＰ−１５１
１）、同ＫＳＭ−５３４（ＦＥＲＭＢＰ−１５０
８）、同ＫＳＭ−５３９（ＦＥＲＭＢＰ−１５０
９）、同ＫＳＭ−５７７（ＦＥＲＭＢＰ−１５１
０）、同ＫＳＭ−５８８（ＦＥＲＭＢＰ−１５１
３）、同ＫＳＭ−５９７（ＦＥＲＭＢＰ−１５１４）
等の生産する好アルカリ性セルラーゼの中に見出すこと
が出来る。また、バチルス・エスピーＫＳＭ−３４４
（ＦＥＲＭＢＰ−１５０６）及びＫＳＭ−４２５（Ｆ
ＥＲＭＢＰ−１５０５）等の生産する好アルカリ性セ
ルラーゼの分画物中にも見出すことが出来る。

【００２２】上記のセルラーゼの酵素学的性質及び製法
は特開昭６３−２６４６９９号、特開昭６３−１０９７
７６号、同６３−１０９７７７号、同６３−１０９７７
８号、同６３−１３７６７７号、同６３−１４１５８６
号、同６３−２７３４７４号、同６３−２７３４７５
号、同６３−２７９７９０号、同６３−２４０７８５
号、同６３−２４０７８６号、同６４−３７２８５号、
同６４−３７２８７号及び同６４−３７２８８号に開示
されている。

【００２３】上記の各アルカリセルラーゼも、例えばそ
の精製が十分でない場合には非破壊性指数が５００以下
であることがある。例えば上記のアルカリセルラーゼＫ
−３４４及びＫ−４２５も特開昭６３−２６４６９９号
に記載のアルカリセルラーゼＫの製造法によったもので
は非破壊性指数は５００以上とはならない。しかしこれ
を特開昭６２−６２８９８号に記載のアフィニティクロ
マトグラフィー法等を利用し、更に精製すれば非破壊性
指数５００以上のセルラーゼを得ることができる。

【００２４】なお、上記各アルカリセルラーゼ生産菌以
外のセルラーゼ生産菌であってもこれを変異育種するこ
とにより、特異的に非破壊性指数が５００以上のセルラ
ーゼの生産性が高まり、非破壊性指数の和が５００以上
となった場合には、そのまま用いることが出来る。

【００２５】本発明の衣料用洗浄剤組成物において、
（Ａ）成分である非破壊性指数が５００以上を示すセル
ラーゼはこれを単独で用いるだけでなく、他のセルラー
ゼと組み合わせてもよい。但し、他のセルラーゼと組み
合わせて用いる場合には、次式で示される各々の非破壊
性指数の和が５００以上でなければならない。

【００２６】

【数４】

【００２７】（ここで、Ｘｉはｉ成分のＣＭＣ−アーゼ
の分率、またＡｉはｉ成分の非破壊性指数を示す）

【００２８】セルラーゼは、通常の酵素回収法に従い発
酵液より分離回収、あるいは必要に応じて分画精製さ
れ、更に、用途に応じて液体、粉末、顆粒酵素として用
いることができる。洗浄剤組成物が液体である場合に
は、セルラーゼは液体酵素で用いるのが好ましく、粉末
或いは顆粒の場合には、顆粒酵素で用いるのが好まし
い。顆粒酵素の造粒法に関しては、通常知られている酵
素造粒法を用いることが出来、酵素の安定性、及び取り
扱い上の安全性の点からコーティングしたものが好適で
ある。

【００２９】洗浄剤組成物１kg当たりのセルラーゼの含
有量は、セルラーゼ単位であるＣＭＣアーゼで、５０〜
２０，０００単位が好ましく、更に好ましくは、２５０
〜１０，０００単位である。なお、ＣＭＣアーゼ活性は
以下の如く測定した。ＣＭＣ（２．５％）０．２ml、
０．５Ｍグリシン緩衝液（pH９．０）０．１ml、及び脱
イオン水０．１mlからなる基質溶液に酵素液０．１mlを
加え、４０℃、２０分間反応する。反応後、３，５−ジ
ニトロ−サリチル酸（３，５−ｄｉｎｉｔｒｏ−ｓａｌ
ｉｃｙｌｉｃａｃｉｄ（ＤＮＳ））法にて還元糖の定
量を行う。すなわち、反応液０．５mlにＤＮＳ試薬１ml
を加え、５分間１００℃で加熱発色させ、冷却後、４．
５mlの脱イオン水を加えて希釈し、これを波長５３５nm
で比色定量する。酵素力価は、上記の条件下で１分間に
１μmolのグルコースに相当する還元糖を生成する酵素
量を１単位とする。

【００３０】本発明の（Ｂ）成分である結晶性層状珪酸
塩は、前記式（２）で表わされるものであるが、式中の
ｘ、ｙは１．５≦ｘ≦３、ｙ≦５のものが好ましく、更
に陽イオン交換能が１００〜４００mgＣａＣＯ₃／ｇで
あるものが好ましい。

【００３１】ここで、陽イオン交換能の測定方法は以下
の通りである。まず、０．１ｇのサンプルを秤量し、５
００ppm（ＣａＣＯ₃換算）ＣａＣｌ₂水溶液１００mlに
分散させる。２５℃、１０分間撹拌後、すばやく濾過
（０．２μｍのフィルター）し、濾過のうち、１０mlを
採取し、イオン交換水５０mlを加える。これに２０重量
％ＫＯＨ水溶液１mlを加え、ＮＮ指示薬を数滴加えた
後、０．０１Ｍ−ＥＤＴＡで滴定する。滴定後、ブラン
クとの差より陽イオン交換能を求める。

【００３２】（Ｂ）成分の結晶性層状珪酸塩は、特開昭
６０−２２７８９５号公報にその製法が記載されてお
り、一般的には無定形のガラス状珪酸ソーダを２００〜
１０００℃で焼成して結晶性とすることによって得られ
る。合成方法の詳細は例えばＰｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｇｌ
ａｓｓｅｓ．７，１２７−１３８（１９６６）、Ｚ．Ｋ
ｒｉｓｔａｌｌｏｇｒ．，１２９，３９６−４０４（１
９６９）等に記載されている。また、この結晶性層状珪
酸塩は例えばヘキスト社より商品名「Ｎａ−ＳＫＳ−
６」（δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅）として微粉末状、粉末状、
顆粒状のものが入手でき、本発明では粒径が１０〜５０
０μｍのものを使用できるが、好ましく１０〜３００μ
ｍのものである。

【００３３】（Ｂ）成分の結晶性層状珪酸塩は、全組成
物中に３〜６０重量％、好ましくは５〜４０重量％、特
に好ましくは２０〜４０重量％配合される。

【００３４】本発明の洗浄剤組成物は、上記（Ａ）成分
と（Ｂ）成分を公知の洗浄剤成分と組合せることにより
調製される。また、本発明は、リン酸塩ビルダーを配合
した有リン洗剤及びリン酸塩ビルダーを配合していない
無リン洗剤何れにも応用出来る。

【００３５】本発明において（Ａ）成分及び（Ｂ）成分
と組合される公知の洗浄剤成分としては、例えば次のも
のが挙げられる。〔１〕界面活性剤：平均炭素数１０〜１６のアルキル基
を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、平均炭素
数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有し、１
分子内に平均０．５〜８モルのエチレンオキサイドを付
加したアルキルエトキシ硫酸塩、平均炭素数１０〜２０
のアルキル基を有するアルキル硫酸塩、平均１０〜２０
の炭素原子を１分子中に有するオレフィンスルホン酸
塩、平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するアル
カンスルホン酸塩、平均１０〜２０の炭素原子を１分子
中に有するα−スルホ脂肪酸メチルあるいはエチルエス
テル塩、平均炭素数８〜２０の高級脂肪酸塩、平均炭素
数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有し、１
分子内に平均０．５〜８モルのエチレンオキサイドを付
加したアルキルエーテルカルボン酸塩などのアニオン性
界面活性剤；平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有
し、１〜２０モルのエチレンオキシドを付加したポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、高級脂肪酸アルカノー
ルアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物などの非
イオン性界面活性剤；その他ベタイン型両性界面活性
剤；スルホン酸型両性界面活性剤、リン酸エステル系界
面活性剤、アミノ酸型界面活性剤、カチオン性界面活性
剤など。

【００３６】これらの界面活性剤は洗浄剤組成物中５〜
６０重量％（以下単に％で示す）配合され、特に粉体状
洗浄剤組成物については１０〜４５％、液体洗浄剤組成
物については２０〜５５％配合することが好ましい。ま
た、本発明洗浄剤組成物が漂白剤である場合、界面活性
剤は一般に１〜１０％、好ましくは１〜５％配合され
る。

【００３７】（２）二価金属イオン捕捉剤：トリポリリ
ン酸塩、ピロリン酸塩、オルソリン酸塩などの縮合リン
酸塩、ゼオライトなどのアルミノケイ酸塩、合成層状結
晶性ケイ酸塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四
酢酸塩、クエン酸塩、イソクエン酸塩、ポリアセタール
カルボン酸塩など。この二価金属イオン捕捉剤は、０〜
５０％、好ましくは５〜４０％配合される。また、リン
を含有しない二価金属イオン捕捉剤を用いることがより
好ましい。

【００３８】（３）アルカリ剤及び無機塩：ケイ酸塩、
炭酸塩、セスキ炭酸塩、硫酸塩、アルカノールアミンな
ど。これらは０〜８０％配合される。

【００３９】（４）再汚染防止剤：ポリエチレングリコ
ール、ポリアクリル酸塩、ポリアクリル酸コポリマー、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボ
キシメチルセルロースなど。再汚染防止剤は０〜１０
％、好ましくは１〜５％配合される。

【００４０】（５）酵素：プロテアーゼ、アミラーゼ、
リパーゼ、ヘミセルラーゼ、β−グリコシダーゼ、グル
コースオキシダーゼ、コレステロールオキシダーゼ、非
破壊性指数５００以下のセルラーゼなどの酵素。

【００４１】（６）水道水中の有効塩素の捕捉剤又は還
元剤：有効塩素の捕捉剤として、硫酸アンモニウム、尿
素、塩酸グアニジン、炭酸グアニジン、スルファミン酸
グアニジン、二酸化チオ尿素、モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、またグリ
シン、グルタミン酸ナトリウム等で代表されるアミノ酸
及び牛血清アルブミン、カゼインなどの蛋白質、更には
蛋白質の加水分解、肉エキス、魚肉エキスなどが挙げら
れる。還元剤としては、チオ硫酸塩、亜硫酸塩、亜ニチ
オン酸塩等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等及
びロンガリットＣ等が挙げられる。

【００４２】（７）漂白剤：過炭酸塩、過硼酸塩、スル
ホン化フタロシアニン亜鉛塩又はアルミニウム塩、過酸
化水素等。

【００４３】（８）蛍光染料：通常洗浄剤に用いられる
蛍光染料。

【００４４】（９）可溶化剤：液体洗剤の場合には次の
ような可溶化剤を用いることができる。エタノールなど
の低級アルコール、ベンゼンスルホン酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩などの低級アルキルベンゼンスルホン酸
塩、プロピレングリコールなどのポリオール類など。

【００４５】（１０）その他：上記以外に香料、ケーキ
ング防止剤、酵素の活性化剤、酸化防止剤、防腐剤、色
素、青味付け剤、漂白活性化剤等の洗剤に常用の成分を
必要に応じて配合することができる。

【００４６】本発明の洗浄剤組成物は、上記セルラー
ゼ、結晶性層状珪酸塩、及び上記公知の洗浄成分を組み
合せて常法に従い、製造することができる。洗浄剤の形
態は、用途に応じて選択することができ、例えば液体、
粉末、顆粒等とすることができる。

【００４７】

【発明の効果】本発明組成物中の非破壊性指数を有する
セルラーゼは、高結晶性セルロースに比べ非（低）結晶
性セルロースに特異的に作用し、これを分解するもので
ある。そして、衣料中の汚れは、衣料の構成繊維である
高結晶性セルロースが何らかの理由で変化し生成した非
結晶性セルロース部分に閉じ込められているので、本発
明の衣料用洗浄剤組成物を用いれば衣料自体を傷めるこ
となく優れた洗浄性能を得ることができ、加え、特定の
結晶性層状珪酸塩の作用により洗濯後の衣類の柔軟性及
び風合い劣化を抑制することができる。

【００４８】

【実施例】次に参考例及び実施例を挙げ、本発明を更に
詳しく説明するが、本発明はこれら実施例等により限定
されるものではない。なお、以下における％は特記しな
い限り、重量％を示す。参考例１（１）栃木県芳賀郡市貝町の土壌１ｇを滅菌生理食塩水
１０mlに懸濁し、８０℃で３０分間熱処理した。この熱
処理液を適当に希釈してマスター・プレート（肉エキス
（オキソイド社製）１％、バクトペプトン（ディフコ社
製）１％、ＮａＣｌ１％、ＫＨ₂ＰＯ₄ ０．１％、Ｎ
ａ₂ＣＯ₃ ０．５％、バクト寒天１．５％）に塗沫し３
０℃で３日間培養し、集落を形成させた。レプリカ法に
より、マスター・プレートと同じ組成の培地に２％ＣＭ
Ｃを加えた滅菌寒天培地に移植し、３０℃で３〜４日間
培養して集落を形成させた後、コンゴ・レッド色素溶液
を流し込み、寒天が赤色化した中で周囲が染色されない
集落を検出した。当該する集落をマスター・プレートか
ら選出し、高力価ＣＭＣアーゼ生産菌をスクリーニング
した。

【００４９】上述の手法により、バチルス・エスピーＫ
ＳＭ−６３５（ＦＥＲＭＢＰ−１４８５）を取得する
ことができた。なお、この菌株についての詳細な記載は
特開昭６３−２６４６９９号にある。（２）バチルス・エスピーＫＳＭ−６３５（ＦＥＲＭ
ＢＰ−１４８５）を１．５％肉エキス、０．５％酵母エ
キス、１％ＣＭＣ、０．１％ＫＨ₂ＰＯ₄と０．７５％Ｎ
ａ₂ＣＯ₃からなる液体培地中、３４℃で２日間好気培養
した。その培養上清液１ｌに対して３ｌの冷エタノール
（−１０℃）を徐々に加えて蛋白沈澱を生じさせ、得ら
れる沈澱物を最小量の滅菌脱イオン水に溶解し、希酢酸
で中和した後、流水に対して１５時間透析し、凍結乾燥
粉末としてアルカリセルラーゼＫ９．８ｇを得た（２５
００Ｕ／ｇ）。

【００５０】（３）上記（２）の如くして得たアルカリ
セルラーゼＫをアフィニティークロマトグラフィーによ
り精製した。クロマト用支持体としては、米綿由来のコ
ットンリンター及び、リン酸膨潤化処理コットンリンタ
ーを用いた。コットン（米綿）の結晶化度を１００とし
たときのコットンリンター及びリン酸膨潤化処理コット
ンリンターの相対結晶化度は各々９１％、０％であっ
た。支持体は粒径５３μｍ以下のものを用いた。各々の
支持体をカラムに充填し、カラム体積１０ml、フラクシ
ョンサイズ１．６ml、流速１０ml／hrの条件で、まず最
初に０．１Ｍリン酸緩衝液（pH８．０）にてカラムを充
分に洗浄した後、セルラーゼの０．０１重量％同緩衝液
を１２ml滴下する。その後、同緩衝液を２５ml、０．０
０５Ｍリン酸緩衝液（pH８．０）を８ml流し、最後に同
緩衝液でカラムを洗浄する。

【００５１】支持体としてコットンリンターを用いた場
合、コットンリンターに非吸着性の画分Ｉと吸着性の画
分IIを得た。支持体としてリン酸膨潤化処理コットンリ
ンターを用い、コットンリンターに非吸着性の画分Ｉを
同様に分画し、リン酸膨潤化処理コットンリンターに非
吸着性の画分IIIと、リン酸膨潤化処理コットンリンタ
ーに吸着性の画分IVを得た。

【００５２】なお、これら画分II、III 、IVはいずれも
カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）分解活性を持つ
ことにより、全てセルラーゼタンパクであることを確認
した。

【００５３】（４）非破壊性指数の決定前記の非破壊性指数の測定法に従い、決定した。即ちコ
ットンリンター（高結晶性セルロース）及びリン酸膨潤
化処理コットンリンター（非（低）結晶性セルロース）
を基質とし、酵素濃度を変化させて、生成還元糖量をＰ
ＡＨＢＡＨ法により測定し、直線領域内で水解速度を求
めた。次いで前記式（１）より非破壊性指数を求めた。
この結果を表１に示す。

【００５４】

【表１】

【００５５】実施例１〜５以下、実施例において、種々の洗浄剤組成物を調製し、
洗浄試験を行った。洗浄試験の条件、方法は以下に示す
如く行った。なお、セルラーゼは、洗浄剤組成物中にＣ
ＭＣ（カルボキシメチルセルロース）活性で、１０００
Ｕ／kgとなるように配合した。

【００５６】（１）洗浄力評価１）天然襟布汚染布：木綿金布（＃２０２３布）をワイ
シャツの襟に縫い付け、成年男子に３日間着用させる。
着用後２５℃、６５％ＲＨに１ヶ月放置後、汚れの程度
を三段階に分け、このうち最も汚れのひどいもののう
ち、中心点に対し汚れが対称な布を選び出し、この汚れ
の対称点で布を半裁し実験に供した。

【００５７】２）洗浄条件及び方法：天然汚染布を洗浄
する場合、９cm×３０cmの天然汚染布を対称の位置で半
裁し、９cm×１５cmの一対の汚染布の一方を基準洗剤で
洗浄し、片方を比較洗剤である本発明の洗剤でそれぞれ
洗浄した。まず天然汚染布片１５枚を５０cm×５０cmの
綿布に縫い付け、６リットルの０．４１７％の洗剤溶液
に、この汚染布と綿製肌着を合わせて１kg入れ、３０℃
で２時間浸漬後、東芝製洗濯機「銀河」に移し、全量を
３０リットルとした後、強反転で１０分間洗浄し、乾燥
後判定に供した。

【００５８】基準洗剤で洗った半裁布と本発明の洗剤で
洗った半裁布とを肉眼判定による一対比較で評価した。
汚れの程度を表わす１０段階にランクづけした標準汚れ
を基準にし、洗浄布をランクづけした。洗浄性は基準洗
剤の洗浄力を１００としたときの本発明の洗剤の洗浄力
の点数で表わした。洗浄力指数の差は０．５以上で有意
の差とみなせる。

【００５９】（２）柔軟性評価上記と同様、６リットルの０．４１７％の洗剤溶液に木
綿１００％メリヤス肌着を１kg入れ、３０℃で２時間浸
漬後、東芝製洗濯機「銀河」に移し、全量を３０リット
ルとした後、強反転で１０分間洗浄し、乾燥後、柔軟効
果判定女性専門パネラー２０名による官能柔軟性の判定
に供した。

【００６０】（３）引張強度試験柔軟性評価と同様の方法で洗浄した木綿メリヤス肌着を
乾燥後、再度同様に浸漬、洗濯を１００回繰り返した後
の乾燥衣料を引張試験に供した。この木綿肌着を１cm×
１０cmのサイズに裁断し、東洋ボールドウィン（株）製
ＴＥＮ−ＳＩＬＯＮＵＴＭ−III−１００引張試験機
（引張用ロードセル１０kg使用）を用い引張強度を測定
した。

【００６１】（４）使用した酵素（非破壊性指数）（ａ）アルカリセルラーゼＫ・・・・・・・・・・５００（ｂ）アルカリセルラーゼ画分II・・・・・・・・・５０（ｃ）アルカリセルラーゼ画分III ・・・・・・・５００（ｄ）アルカリセルラーゼ画分IV・・・・・・・・６００（ｅ）アルカリセルラーゼＫ−５２２・・・・・１０００（ｆ）アルカリセルラーゼＫ−３４４・・・・・・３００（ｇ）セルザイム０．７Ｔ（ＮＯＶＯ社製）・・・・１０（５）使用した結晶性層状珪酸塩Ｎａ−ＳＫＳ−６（δ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅）ヘキスト社製粒径５０〜１５０μｍ

【００６２】実施例１表２に示す組成の弱アルカリ性粉末衣料用洗剤を常法に
より調製した。

【００６３】

【表２】

【００６４】得られた各種洗剤は、前記の洗浄試験に供
した。この結果を表３に示す。

【００６５】

【表３】

【００６６】表３の結果より、本発明品は、従来洗剤に
比べて木綿衣料に付着した天然汚垢に対し優れた洗浄力
を示すのみならず、木綿衣料を損傷せず、更に柔軟性も
維持することが判った。

【００６７】実施例２表４に示す組成の弱アルカリ性粉末衣料用洗剤を常法に
より調製した。

【００６８】

【表４】

【００６９】得られた各種洗剤は、前記の洗浄試験に供
した。この結果を表５に示す。

【００７０】

【表５】

【００７１】表５の結果より、本発明洗浄剤の効果が、
各種ビルダーの使用下において有効に発現されることが
わかる。

【００７２】実施例３表６に示す組成の弱アルカリ性粉末衣料用洗剤を常法に
より調製した。

【００７３】

【表６】

【００７４】これら各種洗剤を洗浄試験に供した。この
結果を表７に示す。

【００７５】

【表７】

【００７６】表７の結果より、本発明洗浄剤の効果が、
表６の配合組成においても有効に発現されることがわか
る。

【００７７】実施例４表８に示す組成の弱アルカリ性粉末衣料用洗剤を常法に
より調製した。

【００７８】

【表８】

【００７９】これら各種洗剤を洗浄試験に供した。この
結果を表９に示す。

【００８０】

【表９】

【００８１】表９の結果より、本発明洗浄剤の効果が、
表８の配合組成においても有効に発現されることがわか
る。

【００８２】実施例５表１０に示す組成の弱アルカリ性粉末衣料用洗剤を常法
により調製した。

【００８３】

【表１０】

【００８４】これら各種洗剤を洗浄試験に供した。この
結果を表１１に示す。

【００８５】

【表１１】

【００８６】表１１の結果より、本発明洗浄剤の効果
が、表１０の配合組成においても有効に発現されること
がわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭63−264699（ＪＰ，Ａ) 特開平２−255898（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−193997（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 1/00 - 17/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】次の（Ａ）及び（Ｂ）成分を含有する木
綿繊維用洗浄剤組成物。（Ａ）次の式（１）【数１】で表わされる非破壊性指数が５００以上であるセルラー
ゼを、洗浄剤組成物１kg当り、カルボキシメチルセルロ
ース（ＣＭＣ）を基質としたときの酵素活性で５０〜２
００００ユニットとなる量、（Ｂ）次の式（２）【化１】（式中、Ｍはアルカリ金属を示し、ｘは１．５以上４以
下の数を、ｙは２５以下の数を示す）で表わされる結晶
性層状珪酸塩を洗浄剤組成物中３〜６０重量％になる
量。
【請求項２】（Ａ）成分のセルラーゼがカルボキシメ
チルセルロース（ＣＭＣ）を基質とした時の至適pHが７
以上であるか、あるいはpH８以上での相対活性が、至適
条件に対し５０％以上である、好アルカリ性セルラーゼ
である請求項１記載の木綿繊維用洗浄剤組成物。
【請求項３】（Ａ）成分のセルラーゼがアルカリセル
ラーゼＫ、アルカリセルラーゼＫ−３４４、アルカリセ
ルラーゼＫ−５３４、アルカリセルラーゼＫ−５３９、
アルカリセルラーゼＫ−５７７、アルカリセルラーゼＫ
−４２５、アルカリセルラーゼＫ−５２１、アルカリセ
ルラーゼＫ−５８０、アルカリセルラーゼＫ−５８８、
アルカリセルラーゼＫ−５９７、アルカリセルラーゼＫ
−５２２、ＣＭＣアーゼＩ、ＣＭＣアーゼII、アルカリ
セルラーゼＥ−II及びアルカリセルラーゼＥ−IIIより
なる群から選ばれる１種又は２種以上である請求項１又
は２記載の木綿繊維用洗浄剤組成物。