JPH0326714B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感圧接着性フイルム又はテープの感圧
接着剤層表面を改質する方法に関するものであ
る。

近年、各種のフイルム又はシート状物の表面に
感圧性接着剤層を均一に形成した感圧接着性フイ
ルム又はテープが、被着体面に圧着するだけで簡
単に接着できるという作業上の簡便さと、有機溶
剤などを含まないという安全面から、従来の溶剤
系接着剤の代替えとして、種々の固定用途に使用
されている。

しかして感圧性接着剤層は、連続して応力が加
えられると流動変形して被着体面から剥離すると
いう欠点があり、かかる欠点を解決するために
種々の表面改質方法が提案されている。例えば、
感圧性接着剤層中に光増感性単量体及び光増感剤
を含有させて感圧接着性フイルム又はテープ状と
しておき、この感圧性接着剤層面に紫外線を当て
て改質する方法が提案されている。しかし、この
方法では表面の改質は行えても内部に未反応の単
量体が残存して接着強度を下げるという問題があ
る。

本発明ほ上記感圧接着性フイルム又はテープに
見られる本質的な欠点を排除し作業性に優れた改
質方法を開発すべく鋭意研究の結果、感圧接着剤
からなる感圧接着性フイルム又はテープに特定の
液状物を塗布すれば接着力と凝集力の両者の特性
がバランスよく得られることを見い出し、本発明
に至つたものである。

即ち本発明は感圧接着性フイルム又はテープを
製造するに当り、該フイルム又はテープの感圧性
接着剤層表面を溶解又は膨潤させるビニル単量体
及び／又はオリゴマーを主成分とする液状物を用
い、前記感圧性接着剤または液状物の各れか一方
に重合開始剤を他方に重合促進剤を含有させて、
該液状物を感圧性接着剤層表面に塗布し、前記ビ
ニル単量体及び／又はオリゴマーを重合させて、
感圧性接着剤層表面を改質することを特徴とする
感圧接着性フイルム又はテープの改質方法を提供
するものである。

より具体的には、本発明の改質方法は、重合促
進剤と重合開始剤との作用により常温で重合しう
るビニル単量体及び／又はオリゴマーを使用し、
感圧接着性フイルムの感圧接着剤層表面に、該ビ
ニル単量体及び／又はオリゴマーを含む液状物を
塗布して重合硬化させ表面を改質させるもので塗
布部分はビニル単量体及び／又はオリゴマーを感
圧接着剤との混在下で適度な高分子体に転化せし
め、バランスのよい感圧接着剤層を得んとするも
のである。

本発明の方法に使用する感圧接着剤は、後述す
る重合開始剤もしくは該開始剤をレドツクス反応
により分解して活性なラジカルの発生を容易にす
る重合促進剤を含むものである。

かかる感圧接着剤は後述するビニル単量体及
び／又はオリゴマーによつて溶解又は膨潤（ビニ
ル単量体及び／又はオリゴマーが浸透される）さ
れることにより均一な重合硬化が必要であり、こ
の点からビニル単量体及び／又はオリゴマーとの
組み合せにおいて、上記溶解又は膨潤の要件が満
足されるならば、その主成分ほ実質的に制限され
るものではなく、例えば天然ゴム、スチレン−イ
ソプレン（又はブタジエン）−スチレン系共重合
体ゴム、ブチルゴム、ポリイソブチレンなどのゴ
ム類及び／又はアクリル共重合物、ポリビニルア
ルキルエーテルの如き合成樹脂類を主成分とする
感圧接着性物質が使用可能である。

しかしてゴム系の感圧接着性物質は、接着力向
上の目的で比較的多量の不飽和結合を有する粘着
付与性樹脂例えばロジン系樹脂が配合されるが、
かかる樹脂は一般にラジカル反応を抑制すること
が多いので、塗布したビニル単量体及び／又はオ
リゴマーを充分に重合しなかつたり、重合に長時
間かかることがあり、その理由から粘着付与性樹
脂を全く或いは使用しても僅かで充分な接着力を
発揮するアクリル系共重合物からなる感圧接着性
物質が好ましいものである。

かかる感圧接着剤には後述する重合開始剤又は
重合促進剤の各れか一方が、0.01〜10重量％好ま
しくは0.1〜５重量％の範囲で配合される。

本発明の目的に使用される感圧接着性フイルム
又はテープは上記ゴム類及び／又は合成樹脂を基
材とし、必要に応じてラジカル反応を抑制しない
粘着付与性樹脂、充填剤、老化防止剤、顔料、安
定剤などの公知の配合剤を添加後、離型ライナー
上に押し出すか、キヤステイングしてフイルム状
に形成してもよいし、紙、不織布、織布、発泡フ
イルム、合成樹脂、ゴムなどの薄葉又は厚手シー
トの片面又は両面に上記感圧接着剤層を設けても
よいものである。

本発明の目的に使用されるビニル単量体及び／
又はオリゴマーを主成分とする液状物は、前記感
圧接着性フイルム又はテープの片面又は両面と接
触したときに、該フイルム又はテープを構成する
感圧接着剤を溶解又は膨潤させ、実質的に感圧接
着剤と液状物とが混在した状態を呈するものであ
れば一官能或いは多官能性の区分なく使用できる
もので、例えば次のものを例示することができ
る。

ビニル単量体として、例えばメチル（メタ）ア
クリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−
ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレ
ート、デシル（メタ）アクリレートの如きアルキ
ル又はアルキル（メタ）アクリレート類、２ービ
ドロキシ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレートの如き（メタ）ア
クリル酸のヒドロキシアルキルエステル類、エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレートの如き
（メタ）アクリル酸のエチレングリコールジエス
テル類、その他（メタ）アクリル酸、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラ
メチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレー
ト、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ジエチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）ア
クリロニトリル、スチレン、ビニルトルエンなど
が挙げられ、オリゴマーとしてはポリエステル
（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）
アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、エポキシ樹脂と（メタ）アク
リル酸との反応によつて得られるエポキシ（メ
タ）アクリレート、ポリイソシアネート化合物と
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとの反
応によつて得られるウレタンアクリレートなどが
あり、分子量100〜10000のものが好適である。

かかるビニル単量体及び／又はオリゴマーには
後述する重合開始剤又は重合促進剤の各れか他方
が配合されるものであるが、これらには粘度を調
整するために前記単量体群からなる重合又は共重
合物を適量添加することができる。

またビニル単量体及び／又はオリゴマーと重合
開始剤又は重合促進剤の各れか他方を含む液状物
の粘度は、塗布作業性及び前記感圧接着剤への浸
透性の両方から調整されるが、実用的には0.01〜
100ポイズ（at20℃）の範囲にあるのが上記要件
を満足せしめるので好ましいものである。

このようなビニル単量体及び／又はオリゴマー
には、重合開始剤又は重合促進剤の各れか他方が
0.01〜10重量％、好ましくは0.1〜５重量％の範
囲で配合される。

用いられる重合開始剤としては、例えば、メチ
ルエチルケトンパーオキサイドの如きケトンパー
オキサイド、クメンハイドロパーオキサイドの如
きハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイドの如きジアシルパーオキサイド、パーオキ
シケタール、ジアルキルパーオキサイド、パーオ
キシエステル、パーオキシカーボネートの如き有
機過酸化物などが挙げられる。

また重合促進剤としては、ジメチルアニリン、
ジメチル−Ｐ−トルイジン、ジエチル−Ｐ−トル
イジン、ジイソプロパノール−Ｐ−トルイジン、
ナフテン酸コバルト、ナフテン酸銅、チオ尿素、
アセチルチオ尿素などが挙げられる。

しかして、前記重合開始剤を配合してなる前記
感圧接着剤並びにビニル単量体及び／又はオリゴ
マーを主成分とする液状物には、保存性を向上さ
せることを目的として、ハイドロキノン、ハイド
ロキノンモノメチルエーテル、メチルハイドロキ
ノン、Ｐ−ベンゾキノン、カテコール、ピクリン
酸フエノアジン、Ａ−ブチルカテコール、２−ブ
チル−４−ヒドロキシアニソール、2.6−ジータ
ーシヤリブチル−Ｐ−クレゾールの如き重合禁止
剤を、感圧接着剤並びに液状物100重量部に対し
２重量部以下で、しかも前記重合開始剤の添加量
の1/10以下の範囲で添加することができる。

しかして本発明の方法は、感圧接着性フイルム
又はテープの片面が前述の薄葉又は厚手シートで
裏打ちされている場合には、該フイルム又はテー
プ上に形成した感圧接着剤層を改質するのに有用
であり、またフイルムが両面共に接着剤層を有す
る場合には二つの面の感圧接着剤層を改質するの
に有用である。

各れの場合も改質に際し、感圧性接着剤層表面
を溶解又は膨潤させるビニル単量体及び／又はオ
リゴマーを主成分とする液状物を用い、前記感圧
性接着剤または液状物の各れか一方に重合開始剤
を他方に重合促進剤を含有させて、該液状物を感
圧性接着剤層表面に３〜100ｇ／m²、好ましくは
５〜50ｇ／m²塗布することによつて、該部分の表
面から内部に行くに従つて液状物に化学反応を起
生させて重合させ改質することができる。

従つて前記感圧接着性フイルム又はテープに
は、厚手のゴム及び／又は合成樹脂シート又はテ
ープの片面に重合促進剤又は重合促進剤の各れか
一方を含む感圧接着剤層を形成してなる防食テー
プ、防水テープ以外に、例えば前記薄葉シートを
支持体とする一般の粘着テープと指称されるタイ
プのものも包含される。また本発明の方法が２つ
の適用体を接着するのに使用される場合は、前記
感圧接着性フイルム又はテープは両面接着タイプ
であることが理解されるであろう。

なお、該液状物を感圧性接着剤層表面に塗布し
た後、剥離可能な不溶性フイルム（又はシート）
を貼り合せることは、酸素を遮断して重合硬化作
用を促進する点から好ましい方法である。

本発明の方法によれば、液状物が接触せしめら
れた感圧接着剤は溶解又は膨潤して液状物が拡散
浸透し、次いで液状物の反応によつて重合せしめ
られるために、塗布部分は感圧接着剤と液状物の
重合物又は硬化物とが微視的に不均一な海島構造
を形成するために感圧接着剤単独より優れた接着
強度を発揮するものである。

以下本発明の実施例を示す。文中部とあるのは
重量部を意味する。

実施例 １ アクリル酸２−エチルヘキシル100部、アクリ
ル酸７部及びトルエン150部を３つ口フラスコを
用いて不活性ガス中で重合し、さらにトルエン
150部を添加して270ポイズのアクリル系ポリマー
を得る。これにアルキル化メチロールメラミン１
部及びメチルエチルケトンパーオキサイド２部添
加して、溶剤系感圧接着剤組成物を得た。該組成
物をコロナ処理を行つた厚さ100μmのポリエステ
ルフイルムの処理面に、乾燥後の厚みが50μmと
なるように塗布し、70℃で10分間乾燥する。

一方、ブチルメタクリレート100部、メタクリ
ル酸に対して、ナフテン酸コバルト0.5部及びジ
メチル−ｐ−トルイジン0.5部を添加した液状物
を調整する。

次に前記感圧接着剤性フイルムの接着剤層表面
に、上記液状物を20ｇ／m²塗布し、この上にポリ
エステルフイルム製の離型ライナーを貼り合せ、
室温で24時間放置後、離型ライナーを引き剥し表
面を改質した感圧接着性フイルムを得る。該フイ
ルムの特性を評価するために、該フイルムから20
mm×20mmのサンプルを取り、これをステンレス板
に貼り合せ、ポリエステル面から５Kgロールで一
往復圧着し（圧着は20℃×65％R.H.の雰囲気で
行う）、試料体を作成する。

万能引張試験機を用いて剪断接着強度（引張速
度５mm／min）を測定したところ、8.5Kg／cm²で
あつた。

比較のために改質前の感圧接着性フイルムを用
い同様の試料体を作成し、万能引張試験機を用い
て剪断接着強度（引張速度５mm／min）を測定し
たところ4.1Kg／cm²であつた。

実施例 ２ イソオクチルアクリレート95部、アクリル酸５
部及びトルエン100部を実施例１と同様の方法で
重合し、さらにトルエン100部添加して溶液粘度
600ポイズのアクリル系ポリマーを得る。これに
トリレンジイソシアネート化合物の酢酸エチル75
％溶液を前記アクリル酸に対し１当量及びベンゾ
イルパーオキサイド３部を添加して溶剤系感圧接
着剤組成物を得た。

該組成物を実施例１と同様のフイルムに乾燥後
の厚みが35μmとなるように塗布し、50℃で20分
間乾燥する。

一方、メチルメタクリレート100部に対してジ
メチルアニリン２部を添加した液状物を調整す
る。

次に前記感圧接着性フイルムの接着剤層表面に
上記液状物10ｇ／m²塗布し、実施例１と同様のサ
ンプルを作成し、剪断接着強度を測定したところ
6.3Kg／cm²であり、改質前の感圧接着性フイルム
の剪断接着強度は3.4Kg／cm²であつた。

実施例 ３ ブチルメタクリレート100部、メタクリル酸10
部及び酢酸エチル200部を実施例１と同様の方法
で重合し、さらに酢酸エチル300部添加して300ポ
イズのアクリル系ポリマーを得る。これにメタク
リル酸１当量に対して、トルエンジイソシアネー
ト５部とメリメチロールプロパン１部と１−４ヘ
キサンジオール１部とからなる部分共付加反応物
を1.5当量及びクメンハイドロパーオキサイド1.5
部を添加し溶剤系感圧接着剤組成物を得た。

該組成物を実施例と同様のフイルムに乾燥後の
厚みが20μmとなるように塗布し、130℃で５分間
乾燥する。この感圧接着性フイルムは被着体に対
する初期接着力は弱いものであつた。

一方、ブチルアクリレート100部、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート５部に対して、五酸化パ
ナジウムの酸性溶液（５％固形分）５部を添加し
た液状物を調整する。

次に前記感圧接着性フイルムの接着剤層表面に
上記液状物を５ｇ／cm²塗布し、実施例１と同様の
サンプルを作成し、剪断接着強度を測定したとこ
ろ6.6Kg／cm²であつた。

実施例 ４ ブチルアクリレート50部とエチルアクリレート
50部とをトルエン：イソプロパノール＝３：１の
混合溶剤を用い、30％溶液にして共重合し、この
共重合溶液200部に対してメチルメタクリレート
50部をグラフト重合し、減圧処理して溶剤を除去
し、得られたグラフト重合物にｎ−ブチルアルデ
ヒドとアニリンとの縮合物を1.5部添加してニー
ダーで混合し、厚さ50μmのポリエステルフイル
ムに30μmの厚みで塗設した。

一方、２−エチルヘキシルアクリレート100部、
アクリル酸５部に対してベンゾイルパーオキサイ
ド２部を添加した液状物を調整する。

次に前記感圧接着性フイルムの接着剤層表面に
上記液状物を20ｇ／m²塗布し、実施例１と同様の
サンプルを作成した。改質前の感圧接着性フイル
ムは初期接着力に劣り、剪断接着強度も2.5Kg／
cm²と低いものであつたが、塗布後のものは良好な
初期接着力を有し、しかも剪断接着強度を測定し
たところ7.0Kg／cm²であつた。

上記実施例からも明らかな如く、本発明の改質
方法によれば、特性のバランスに優れた感圧性接
着フイルム又はテープを提供するものである事実
が顕著である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 感圧接着性フイルム又はテープを製造するに
   当り、該フイルム又はテープの感圧性接着剤層表
   面を溶解又は膨潤させるビニル単量体及び／又は
   オリゴマーを主成分とする液状物を用い、前記感
   圧性接着剤または液状物の各れか一方に重合開始
   剤を他方に重合促進剤を含有させて、該液状物を
   感圧性接着剤層表面に塗布し、前記ビニル単量体
   及び／又はオリゴマーを重合させて、感圧性接着
   剤層表面を改質することを特徴とする感圧接着性
   フイルム又はテープの改質方法。 ２ ビニル単量体及び／又はオリゴマーの重合物
   のガラス転移温度が−20℃以上である特許請求の
   範囲第１項記載の感圧接着性フイルム又はテープ
   の改質方法。