JPS58171462A - 接着方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感圧接着性フィルム（又はテープ）を適用体面
に強固に接着する方法並びに＃フィルムを用いて少なく
とも２つの適用体を強固に接着する方法ｗｔｂｓ簡単な
操作で接着力を増大せしめることを目的とするものであ
る。

一役番て、異種又は同（の適用体相互の接着には、常弧
で液状の反応硬化型、水、溶剤或いは熱賦活型、溶剤憚
散型などの所謂接着剤が知られているが、これら番では
共通して初期接着力が不充分なうえに、接着作置性が煩
雑であって、公害、安全面などカムら種々の間層が提起
され°Ｃいる即ち、反応硬化１１においては加熱装置が
必要であり、これを債鬼し九常１硬化型では、所謂ポッ
トライフが短いという間［がある。水又は溶剤賦活型及
び溶剤揮散型をζおいて杜、タックタイムが短く、シか
も溶剤系においては空気中に揮散さルる溶剤に１って環
境汚染中傭康阻害とり九会害或いは安全面から問題があ
り、ま九本賦活型では固化後でも水分を吸湿して接着強
度が低下するという問題がある。さらに熱賦活１１にお
いては、被着体が耐熱性を有するものＫしか使用できな
いという制畷のほかに、固化後でも高温下に曝されると
接着強度が著しく低下するという欠点がある。

他方、これらの接着剤とは本質的に異な艶、目的とする
適用体面へ、或いは適用体相互を簡暎な圧着手段で一応
の接着目的を達成する感圧接着剤が汎用されている。こ
の接着剤の特徴は前記啼着剤類に比して初期晴着力及び
保持力が優れてｈることであるが、接着後忙おいて、前
記接着剤の如く凝集力が増大する傾向がないとと唸一つ
の欠点である。

かかる感圧接着剤を用いて接着する方法において、接着
後の凝集力を向上させる種々の工夫もなさｎており、例
えば感圧接着剤中にイソシアネート基と反応しつる活性
水素を含有させて接着テープ又はフィルム状としておき
、この両面にポリインシアネート化合物を部分的Ｋｌｔ
布して、被着体間に介在させ、テープ又はフィルムの７
５ｆ要Ｓ分を硬化して接着する方法が提案されている。

この方法Ｋｊｆｉば、ポリイソシアネート化合物非塗布
部分が存在するために、充分な初期接着力が得られ、し
かも貼り合せ後は感圧接着剤の部分硬化Ｋｚって強固な
接着力が得られるが、ポリインシアネート化合物が感圧
接着剤層の内部まで吸収さｎ［（い±めに１接着強度の
パラツキが大きいという問題がある。

本発明は上記接着剤及び感圧接着性テープの部分硬化に
范らｎる本質的な欠点を排除して作業性に優ｎｕｌｌｉ
着方法を開発すべく鋭意研究の締束、感圧接着剤の初期
晴着力並びに初期凝集力が良いという長所を活かす方法
を検討し、重合性材料を含む感圧接着剤からなる感圧接
着性フィルムに特定の有機試薬を塗布すれば接着強度が
増大し、強固な接着強度が得られることを見い出し、本
Ｑ明に至ったものである 即ち本ｑ＋＊は、ビニル単量体及び／又はオリゴマーと
、重合開始剤又状重合促進剤の各れか一方とを含む感圧
接着剤からなる感圧接着性フィルム（又はテープ）を適
用体に接着する）Ｃ当り、前記フィルムと適用体との間
に１前記重合開始剤又は重合促進剤の各れか他方を介在
させ゛〔圧着し、前記ビニル単量体及び／又はオリゴマ
ーを重合又は硬化させて接着することをＩ！Ｉ＃微とす
る接着方法を提供するものである。

１り具体的には、本１ｉＩｉ４の接着方法は、重合開始
剤と重合促進剤との作用により常温で重合しうるビニル
単量体及び／又はオリゴマーを配合してなる常慢で充分
な接着力及び凝集力を有する感圧接着剤からなる感圧接
着性フィルムを使用し、膣ビニル単量体及び／又はオリ
ゴマーを重合させて接着強健を向上させるもので、感圧
接着剤に配゛合されているビニル単量体及び／又はオリ
ゴ・マーを感圧接着剤の混在下で加硫ゴム状又状樹脂状
の高分子体く転化せしめ、目的とする適用体の表面に強
固な接着力を誘起させんとする亀のである。

本発明の方法に使用する感圧接着剤は、活性なラジカル
に１って重合しうるビニル単量体及び／又はオリゴマー
を担持するものであり、しかも適用される適用体面に対
し°Ｃ目的とする初ａｍ着力を有するものであり、さら
に重合開始剤又は重合促進剤の各れか一方を含有するも
のである。

感圧接着剤の主成分としては、天然ゴム、スチレン−イ
ンプレン（ブタジェン）−スチレン共゛重合体ゴム、ブ
チルゴム、ポリイソブチレンなどのゴム及び／又はアク
リル系共重合物、ポリビニルアルキルエーテルの如き合
成＊＋ｉが挙げられる。

感圧接着剤に配合されるビニル暎最体及び／又はオリゴ
マーは、活性なフジ２ルにＬっ°〔電合しうるものであ
れば、殊に相溶性などの点Ｖｃおり〔制噴さｎるもので
はなく、−官能又は多官能性のビニル単量体及び／又は
オリゴ→−が、前記感圧接着剤１００重量部に対して、
５〜３００重量部、好ましくはｌＯ〜２００３１を部の
範囲で配合される。

配合ｔが５重量部以下では重合後における接着強度の向
上は期待できず、５００重歇部域上では感圧接着剤の凝
集力を著しく低下させｔす、初期接着性Ｋｉけるので好
ましくないものである。しかして、感圧接着剤へのビニ
ル単量体及び／又状オリゴマーの配合は、前述の如き囃
加手段以外に１感圧接着剤を用い°Ｃ作製してなる感王
接着性フィルムＶＣ＠着させて配合させてもよいもので
ある。

使用されるビニル単量体及び／又はオリゴ７−としては
次のものを例示する仁とができろうビニル曜量体として
、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、ｎ　−ブチル（メタ）アクリレート、イ
ンブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ
）アクリレ−ト、２−エチルヘキシル（メタンアクリレ
ート。

デシル（メタ）アクリレートの如きアルキル又はシクロ
アルキル（メタ）アクリレ−）１１％２−ヒドロキシ（
メタ）アクリレート、２−ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレートの如き（メタ）アクリル酸のヒドロキシア
ルキルエステル姻、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートの
如き（メタ）アクリル酸のエチレングリコールジエステ
ル類、七の他（メタ）アクリル酸、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールプロ
パンテトラ（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、ビニルト
ルエンｆｋト−１）Ｘ挙げられ、オリゴマーとしては、
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エポ
キシｓｒ詣と（メタ）アクリル酸との反応によりて得ら
れるエポキシ（メタ）アクリレート、ポリイソシアネー
ト化合物とヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと
の反応Ｋｊりで得らｎるウレタンアクリレート・七の他
ポリエステル七ノ（メタ）アクリレート、ポリエステル
ジ（メタ）アクリレートなどがあり、分子量１００〜１
００００のものが好適である。

を九前記感圧接着剤には、上述のビニル単量体及び／又
はオリゴマーと共に１重合開始剤又は重合促進剤の各れ
か一方が配合さｎるものである７５−重合開始剤の場合
は、感圧接着剤１００１ｉｌｓＫ対して０．０５〜１０
重量部、好ましくは０．３〜５重量部の範囲で、重合促
進剤の場合も同様に０．１〜１０重量部、好ましくは０
．５〜ｓｉｔ部の範囲であゐ〇各れの場合も、Ｅ起部数
域下であると添加の効果が認められず、以上であるとビ
ニル琲瞼体及び／又はオリゴマーの重合が過多忙なり接
着強度の低ｒを招くので好資しくないものである。

重合開始剤及び重合促進剤としては例えば次のような４
のを例示することができる。

重合開始剤として、例えばケトンパーオキサイド、パー
オキシケタール、ハイドロパーオキサイド、シアル中ル
バーオキサイド、ジアシルバー１キサイド、パーオキシ
エステル、パーオ午ジカーボネート、ベンゾイルパーオ
キサイド、クメンハイドロパーオキサイド、メチルエチ
ルヶトンパ゛−オキ゛ナイドの如き有機過酸化物、２．
２’−アゾビスイソブチロニトリル、２．２−アゾビｘ
−（４゜メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）
、１゜１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニ
トリル）などのアゾ系化合物などが挙げられる。

重合促進剤として、例えばジメチルアニリン、ジメチル
−？−）シイジン、ジエチル−Ｐ−トルイジン、シイシ
ブロバノール−Ｐ−）シイジン、ナフテン酸コバルト、
ナフテン酸鋼、チオ尿素、ア七チルチオ尿素などが嘴げ
られる。

しかして、重合１始剤を配合してなる感圧接着剤には、
保存性を向上させることを目的とし′〔、ハイドロキノ
ン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、メチルハイド
ロキノン、Ｐ−ベンゾキノン、カテコール、ピクリン唆
フェノアジン、Ａ−ブチタッチコール、２−ブチル−４
−ヒドロキシアニソール、２．６−ジ−ターシャリブチ
ル−Ｐ−クレゾールの如き重合端止剤を、感圧接着剤１
ｏｏｔ量部に対し２重量部１拭下で、しかも前記重合開
始剤の添加量の１／１ＯＪｄ下のＩＩｖ！Ｒで添加する
ことができる。

本発明の目的（て使用される感圧接着性フィルム（テー
プ又はシート）は、上述の如く、ゴム及び／又は合成樹
脂を主成分とする基材と、ビニル単量体及び／又はオリ
ゴマーと、重合開始剤又は重合促進剤の各れか一方とを
含むものであり、必要に応じて粘着付与性樹脂、充填剤
、老化防止剤、安定剤、顔料などの公知の配合剤が添加
され、離型ライナーに押し出しするか、或いはキャステ
ィングするかしてフィルム状に造嘆される堅外に、紙、
不織布、織布、発／１１７４ルム、合成機智フィルム又
はシート、ゴムシートなどの支持体シートの片面又は両
面に感圧接着剤響を設けてもよいものである。

従って本発明の方法は、感圧接着性フィルム（テープ又
はシート）の片面が前述の支持体シートで裏打ちされて
いる場合、＃フィルム自体を適用体面に強固に接着させ
るのに有用であや、かかるフィルムの例示としては、防
食テープ、防水シート及び通常知られる粘着テープタイ
プがある。まｔフィルムが両面共に接着剤１を有する場
合には二つ又はｅれ以上の適用体を強固Ｋ１１着するの
に有用である。この場合、フィルムが感圧接着剤自体で
構成されているとき、及び支持体シートが観不織布、織
布の翰き表裏貫通型の多孔性材料で構成されているとき
は、感圧接着剤中に含ませていない重合Ｒ＃Ｉ剤又は重
合促進剤の各れか他方をフィルムの片面側に塗布するだ
けで足りるが、合成ｌＲｒｗシート、フィルムの如き非
多孔性材料である場合は両面に塗布すｎば工い屯のであ
る０前記フイルムの片面又は両面に全面成いは部分的に
塗布するか、又は予め適用体面に全面又は部分的に塗布
して、フィルムと適用体との関に介在させる重合Ｒ＃Ｉ
剤又は重合促進剤の各れか他方の量は、開始剤の場合で
前記フィルムの厚み１００／１ｍを基準として０．０５
〜ｔｏＩＰ／ｍ’ｓ実用的には０．３〜５　Ｐ／ｄの範
囲が好ましく、促、４＠の場合で０．１〜１０１Ｐ□、
実用的には０．５〜５　ｆ／Ｉの範囲が好ましいもので
ある。これらの重合開始剤又は重合促進剤は、単独で塗
布することができるが、適量の可塑剤例えばジオクチル
フタレート、ジブチルフタレート々ど又は溶剤例えばト
ルエン、ベンゼン、メチルエチルケトン、６１１Ｎエチ
ル、メタノール、メタノールなどの媒体を用いて希釈又
は溶解させてもよ込ものであるっｔ九媒体として前記ビ
ニル噂量体及び／又はオリゴマーを用いてもよい。

本発明Ｏ方法にｘｎば、重合開始剤と重合促進剤との作
用ＶＣ！ｔ）感圧接着剤中に均一に分散又状溶解されて
いるビニル単歇体及び／又はオリゴマーが重合せしめら
ｎるｔめに１感圧後着剤と重合又は硬化物とが微視的忙
均−な海島構造を５成するｔめに強固な接着強度をＱ憚
すると共に、粘着当初は感圧接着剤の保有する接着力に
ｘｂ保持されるのでずれがなく、加熱装置などを必要と
しないものである。

以下本発明の実施例を示す０文中部とあるのは重量部を
意味する。

実ｊｌｌＮ１ ２−エチルへキシルアクリレ−）９０部、アクリル酸１
０部をトルエンの４０％溶液中で常法に゛より共重合し
、これを厚さ６０声ｍのシー１ン不織布の両面に塗役し
、厚さ１１　Ｑ、ａｍの両−感圧接着性基材を作製し、
これに、メチルメタクリレート５゜１１及びベンシイ化
パーオキサイド１部を配合した液状物を吸着させ、両面
感圧接着性フィルムを得る０ 次にサンドブ２スト処塩した後トリクロルエチレンで悦
、％Ｌ九冷間圧延鋼板（厚さ１．６鴎、幅２５ｍ、長さ
１００Ｍ）を２板用意し、この鋼板の夫々の接合＃ｌｌ
１Ｆ（端部から２０１１Ｉｌ）Ｋ、ジメチル−ｐ−トル
イジンを含む溶液を＠屋号で１　？／ｌｌ塗布し、前記
テープを塗布面に介在させて鋼板を段違いに貼り合せ圧
着し、室温で２４時間放置し、試料体を作製し°ｔ０ こめ試料体の剪断接着強度を万姥引張試頓機を用いて測
定（引張速度５１Ｊ／ｍｉｎ　）　シ％ところ、１５．
６Ｋｔ／ｍであつ＋０ 比較の丸めに前記両面感圧接着性フィルムのみを用ＡＣ
剪断接着強度を測定し九ところ、　　１，８Ｋｙ／Ｊで
ありｔ。

実施例２ ブチルアクリレート５０部、メチルメタクリレート４０
部及びエチルアクリレート１ｏ部をメチルエチルケトン
１５％溶液中で共重合し、これを厚さ５０声＃ｌのがラ
スクロスの両面に含浸塗布して厚さ１１００ｚの両開感
圧接着性基材を作製し、こｎＫ２−エチルへキシルアク
リレ−）６０ｓ及びベンゾイルパーオキサイド３部から
なる液状物を吸着させ、両面感圧接着性フィルムを得る
。

次Ｋｍフィルムとｎ−ブチルアルデヒドとアニリンの縮
合物（塗布量５１／Ｉ）を用いて実施例１と同様ＫＷ＃
接着強度を測定し上ところ、１２，７Ｋｙ／＋＊であつ
ｔ（但し縮合物の塗布面積ｌは実施例１の２７５である
）っ 比較の丸めに両面感圧接着性フィルムのみを用いて剪断
接着強度を測定し九ところ、１．４　Ｋｐ／ａｔでちり
１つ 実施９１３ オクチルアクリレート７０部、２−エチルへキシルアク
リレート３０部を酢酸エチル５０％溶液中で共重合し、
この共重合物溶液２００部１ｃ対してメチルメタクリレ
ート６０部をグラフト重合し、次に、唆圧処理して溶剤
を除去し、得られｔグラフト重合物１００部に対してイ
ングロビルアクリレ−）３（１，２−エチルへキシルメ
タクリレート２０部ナフテン酸コバルトを２．５部配合
してニーグーで攪拌し、これをガラスクロス（厚さ５０
ｐ＋％）の両面に塗布して、厚さ１００．ａｍの両面感
圧接着性フィルムを得ｔ０ 次如該フィルムとクメンノ１イドロバーオキサイド（＋
１！布量２　Ｐ／ｌｌ　＞を用いて実施列２と同様に剪
断接着強度を測定し：ｔところ１１゜ＯＫｙ／ａｔであ
った。

比較の丸め（て両面感圧接着性フィルムのみを用い゛Ｃ
剪断接着強度を測定したところ、１゜２　Ｋｙ／ｃｘｚ
であつ九。

実権例４ ２−エチルへキシルメタクリレート７５部、１チルクリ
レ一ト２５部、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト１部及びヒドロキシエチルメタアクリレート２部から
なる配合物をメチルエチルケトンの５０９６溶液中で共
重合し、この共臂合物溶液の固型分１００部に対してポ
リイソシアネート化合物を１部添加し、厚さ２５声ｍの
ポリエステルフィルムの片面に厚さ３０声隅と會る工う
に塗布乾燥して＠１９ｍの粘着テープ基材とし九のこの
基材の感圧接着剤１に、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート２８部、エチレングリコールジメタクリレート２
部及びペンメイルパーオキサイド１．５部を配合した液
状物を吸収さ？、感圧接着性テープを得た。

次に実施例１で用いた渭板の中央区域面に１９閤嘔でジ
エチル−ｐ−）シイジンを０．５．Ｐ／７の塗布量で塗
布し、この上にテープを貼り付けＣ室１で２４時間放置
後、１８０賓引き剥し接着力（粂１：引張速ｅ３００１
％’ｍＬｎｍ　ａｔ２０℃×６５％Ｒ，１（、）を求め
たところ、１０００１”７１９ｍ慣でちっ九。

比較のために、感圧接着性テープのみを用りて接着力を
測定したところ１　６２０ｐ／１Ｇ−幅であった。

実施例５ ８−　Ｉ　−Ｓ　共３合体コム（スチレン−インプレン
−スチレン共重合体エラストマー、Ｐ均分子嚢１２５０
００、スチレン／インプレン＝１４／８６（重量比））
　１００４、脂肪族系炭化水素１１１１５０１ｔ）ルエ
ン３００部に溶解して後、減圧処理してトルエンを除去
し、得らｒＬ九ゴム系粘着混合物１００部に対してメチ
ルメタクリレート１５部、プールアクリレート５部、ト
リメチロールプロパントリメタフＩＪ　Ｌ’−）　０．
３部及びナフテン陵コバルト２部添加してニーグーで混
合し、これを厚さ２５声馬の一軸延伸ポリプロピレンフ
ィルムに厚さ２５声馬で塗布して、幅１９１１１１１１
の感圧接着性テープを得た。

次に実権例１で用い九鋼板の長さ方向中心線を介して２
．５８１１の間隔を開けて、５ｕ＠ＶＣメチルエチルケ
トンパーオキサイドを２　Ｐ／ｄの塗布量で塗布し、こ
のトに紡記テープを貼り付けて室温で２４時間放置後、
実権例３と同様の方法で接着力を測定したところ、２２
００ｊ’／１９ｗ幅であった。

比較のためにＥ記ゴム系帖着１合物を用い゛〔感圧接着
性テープを作製し接着力を測定したところ、１０４０？
／１９−幅であった。

実施例５ ブチルアクリレート６ｏ＠とエチルアクリレート４０部
とをトルエン３０％溶液中で共重合し、この共重合物溶
液２００部に対してスチレン１８部及びアクリル１ｌｌ
ｓ部をグラフト重合し、減圧処理して溶剤を除去し、得
られたグラフト重合物１００部に対して、ポリエステル
ポリアクリレート（テトラヒドロ無水フタル酸１００部
、エチレングリコール１３９部及びアクリル酸９５から
なる反応物）３０部及びす７テン酸コバルト３゜４部を
配合して攪拌し、厚さ２５声ｍのポリエステルフィルム
に３０）ｔｍの厚みで塗設して、幅１９Ｍの感圧接着性
テープを得る。

次に実施例３と同様の方法で接着力を測定したところ％
　　１３５０ｙ−／１９ｗ＊幅であツ九（但し重合開始
剤として、クメンハイドロパーオキサイドを用い、塗布
量は３　Ｐ／ｌでる）０ 比較のために上記グラフト重合物を用いて感圧接着テー
プを作製し、接着力を測定したとζろ、゛４５０ＪＰ／
１９閤幅であった。

上記実施例から４明らかな如く、本発明の接着方法Ｋｚ
れば、感圧接着性テープ類を適用体面に強固く接着させ
ることができると共に、二つ又は【れ以上の適用物品相
互を強１に接着できる事実が顕著である。

特許出願人 日東電気工業株式会社 代表者土方三部

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）ビニル−量体及び／又はオリゴマーと、重合開始剤
   又は重合促進剤の各れか一方とを含む感圧接着剤からな
   る感圧接着性フィルム（又はテープ）を適用体に接着す
   るに当り、前記フィルムと適用体との関１τ、前記重合
   開始剤又は重合促進剤の各れか他方を介在させて圧着し
   、前記ビニル拳量体及び／又はオリゴマーを重合させて
   接着することを特徴とする接着方法。