JPH03247665A - 反応型モノアゾ色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は水不溶性の反応型モノアゾ色素に関するもので
、詳しくは、ポリエステル及びトリアセテート繊維をは
じめ、ナイロンやポリウレタン繊維などの含窒素繊維を
も良好な橙色〜青色に染色することができるモノアゾ色
素に関するものである。

［従来の技術］ 従来、ナイロンやポリウレタン繊維の染色に当たっては
、通常、酸性染料または含金属染料が使用されている。

しかし、この染色によって得られる染色物は、色素がイ
オン結合により染着しているため、−船釣に洗濯堅牢度
が低いと言う傾向がある。また、これら繊維を反応染料
を用いて染色する方法も知られているが、この場合、洗
濯堅牢度は良好となるものの、染色性が十分でないもの
が多くあまり実用化されていない。

一方、繊維類の多様化から、近年、ナイロンやポリウレ
タン繊維をポリエステルやＩ・リアセテート繊維などと
の混合繊維として用いるケースが多いが、上述の酸性染
料、含金属染料及び反応染料は、いずれも水溶性の染料
であるため、ポリエステルやトリアセテート繊維を染色
することはできない。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明者等は、上記実情に鑑み、含窒素繊維とともにポ
リエステルやトリアセテート繊維をも同時に染色するこ
とができ、しかも、得られる染色物の洗濯堅牢度の優れ
た色素を得ることを目的として種々検討を行なった結果
、特定のジシアノアニリン系のジアゾ成分を有する水不
溶性モノアゾ染料を母体として選定し、これに反応染料
の反応基として知られている反応基部分を結合した色素
は、上述のいずれの繊維に対しても染色可能で、しかも
、得られる染色物の堅牢度が良好であることを見い出し
た。

［課題を解決するための手段１ すなわち、本発明の要旨は、下記一般式［Ｉ］（式中、
Ａは、トリハロゲノメチルスルホニル基、低級アルキル
スルホニル基、ハロゲン原子、低級アルキル基、トリフ
ロロメチル基、低級アルコキシカルボニル基、シアノ基
、ヒドロキシエチルスルホニル基、ハロゲノエチルスル
ホニル基またはビニルスルホニル基を表わし、Ｒ１およ
びＲ２は、■水素原子、■シアノ基、塩素原子、低級ア
ルコキシ基もしくは低級アルキルカルボニルオキシ基で
置換されていてもよい０１〜８のアルキル基、■アリル
基または■アラルキル基を表わしく但し、Ｒ１とＲ２は
同時に水素原子であることはない）、Ｒ３は、水素原子
、低級アルコキシ基または低級アルコキシアルコキシ基
を表わし、Ｘは、セルロース繊維のヒドロキシ基または
含窒素繊維のアミン基と反応し得る反応基の残基を表わ
す）で示される反応型モノアゾ色素に存する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明のモノアゾ色素は基本的には水不溶性のものであ
り、従来、ポリエステル繊維用として用いられている分
散染料と同種のものである。しかしながら、本発明のモ
ノアゾ色素は、更にセルロース繊維および含窒素繊維と
反応可能な反応基を構造中に有している。したがって、
本発明のモノアゾ色素は「反応型分散染料」と呼ばれる
分野に属するものである。

前示一般式［Ｉ］で示されるモノアゾ色素において、Ａ
で表わされるトリハロゲノメチルスルホニル基としては
、トリフロロメチルスルホニル基、トリクロロメチルス
ルホニル基、トリブロモメチルスルホニル基が挙げられ
、好ましくは、トリフロロメチルスルホニル基であり、
低級アルキル基としては、例えば１．メチル基、エチル
基、プロピル基、ｎ−ブチル基等の０１〜４の低級アル
キル基が挙げられ、低級アルキルスルホニル基としては
、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、
プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基等のＣ１〜
４の低級アルキルスルホニル基が挙げられ、低級アルコ
キシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニ
ル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基
、ブトキシカルボニル基等のＣ１〜４の低級アルコキシ
カルボニル基が挙ケラれ、ハロゲン原子としては、例え
ば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等が挙げられ、好
ましくは塩素原子、臭素原子であり、ハロゲノエチルス
ルホニル基としては、例えば、クロロエチルスルホニル
基、ブロモエチルスルホニル基が挙げられる。本発明に
おいては、特定のジシアノアニリン系ジアゾ成分を有す
るモノアゾ化合物を母体構造とした点がポイントである
が、特にＡとして、トリハロゲノメチルスルホニル基、
低級アルキルスルホニル基またはハロゲン原子のものが
好ましい。

Ｒ１およびＲ２で表わされる非置換のアルキル基として
は、例えば、メチル基、エチル基、直鎖状または分岐鎖
状のプロピル基、ブチル基、ベンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基等のｃｌ−８のアルキル基、好
ましくはＣ１〜４の低級アルキル基が挙げられ、また、
シアン基、塩素原子、低級アルコキシ基、低級アルキル
カルホニルオキシ基で置換されたアルキル基としては、
例えば、シアンメチル基、シアンエチル基等のシアノ０
１〜４低級アルキル基、クロロエチル基、クロロプロピ
ル基等の塩素化０１〜４低級アルキル基、メトキシエチ
ル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基等の０１〜
４低級アルコキシ０１〜４低級アルキル基、メチルカル
ボニルオキシエチル基、エチルカルボニルオキシメチル
基、ブチルカルボニルエチル基等のｃ１〜４１〜４個キ
ルカルボニルオキシ０１〜４低級アルキル基が挙げられ
る。アラルキル基としては、通常、ベンジル基、フェネ
チル基、フェニルプロピル基等が挙げられる。

更に、Ｒ３で表わされるアルコキシ基としては、例えば
、メトキシ、基、エトキシ基、ブトキシ基等の０１〜４
低級アルコキシ基が挙げられ、低級アルコキシアルコキ
シ基としては、例えば、メトキシエトキシ基、エトキシ
メチル基エトキシエトキシ基、ブトキシエトキシ基等の
低級アルコキシ低級アルコキシ基が挙げられる。

次に、Ｘで表わされるセルロース繊維のヒドロキシ基ま
たは含窒素繊維のアミン基と反応し得る反応基の残基と
しては、−船釣に反応染料の反応基として知られている
構造のものでよい。この反応染料における反応基の構造
に関しては、例えば、ｒ　Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ　Ｊ　（Ｋ、Ｖ
ｅｎｋａｔａｒａｍｎ著、Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓ
ｓ社発行（１９７２年）、Ｖｏｌ、　ＶＩ　、　Ｐ、　
２〜）に解説されている。この反応基の構造を大別する
と、主に、次の２つのものである。

ｉ）活性ハロゲン原子を有し、セルロース繊維のヒドロ
キシ基、または含窒素繊維のアミノ基と反応する反応基 ｉｉ）ビニル基を有し、セルロース繊維のヒドロキシ基
または含窒素繊維のアミン基と付加反応する反応基 これら反応基の具体的構造は、上記ｉ）に属するものと
しては、通常、活性ハロゲン原子を有する６貝の含窒素
複素環のものが挙げられる。この複素環としては、例え
ば、トリアジン、ピリミジン、ピリダジンなどの２〜３
個の窒素原子を有する複素環が望ましい。また、活性ハ
ロゲン原子としては、通常、複素環に直接置換された１
〜２個の塩素原子または臭素原子であることが好ましい
。なお、複素環は例えば、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、低級アルキルスルホニル基、シアノ基、モルホ
リノ基、或はアルキル基、低級アルコキシ低級アルキル
基、アラルキル基で置換されていてもよいアミノ基など
の活性ハロゲン原子以外の置換基を有していてもよい。

これらの中で、特に、含窒素複素環がトリアジン環のも
のが好ましいが、この場合の具体例としては、例えば、
下記式で示されるものが挙げられる。

［式中、Ｐはフッ素・原子、塩素原子、臭素原子などの
ハロゲン原子を表わし、ＱはＰと同様のハロゲン原子、
−Ｎ１３“基 ＼ｎべ （但し、Ｒ４、Ｒ５は水素原子またはシアノ基、ヒドロ
キシル基、低級アルコキシ基もしくはジアルキルアミノ
基により置換されていてもよいアルキル基、アルケニル
基、シクロヘキシル基、アリール基またはアラルキル基
を表わすかまたはＮＲ４Ｒ５がＲ４とＲ５の連結により
、形成される５員もしくは６員の含窒素複素環を表わし
、Ｒ４およびＲ５の合計炭素原子数は１８以下である）
、メチル基、エチル基、フェニル基、０−Ｒ６基または
Ｓ　−Ｒ６基（但しＲ６はメチル基、エチル基、エトキ
シエトキシ基、フェニル基を表わす）を表わす］ また、ピリミジン環またはピリダジン環のものの具体体
としては、下記式のものが挙げられる。

更に、 上記ｉ）に属する他の反応基としては、例 えば、 次のようなものでもよい。

一方、上記ｉｉ）に属する反応基としては、次のような
ものが挙げられる。

一３Ｏ２ＣＨ＝ＣＨ２−８Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２０ＳＯ３Ｈ
通常、 −Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ２−ＣＯＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＝Ｃ
Ｈ２８０２Ｃ２Ｈ４Ｂｒ　　　　　ＳＯ２Ｃ２Ｈ４ＣＩ
これらの反応基は反応染料の反応基として公知であり、
どれを用いてもセルロース繊維のヒドロキシ基または含
窒素繊維のアミン基と反応し得るが、本発明においては
、１〜２個のハロゲン原子で置換されたトリアジン又は
ピリミジンが望ましく、特に下記式のものが望ましい。

（式中、Ｐ、　Ｒ４およびＲ６は前記定義と同じ意味を
表わす） 前示一般式［ＩＩで示されるモノアゾ色素は例えば下記
一般式［ＩＩ　］ Ｓｒ （式中、Ｄは前記定義と同じ） で示されるアニリン類を常法に従ってジアゾ化し、次い
で、下記一般式［ＩＩＩ　］ ３ （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＸはそれぞれ前記定義
と同じ） で示される化合物とカップリングさせることにより、ま
ず下記一般式［ＩＶ］で示されるモノアゾ化合物を製造
する。

（式中、Ａ、　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＸはそれぞれ前
記定義と同じ） 次に一般式［ＩＶ］で示されるモノアゾ化合物１モル割
合とシアン化合物１銅等の金属シアン化合物２．２〜２
．５モル割合を、Ｎ−メチルピロリドン中で４０°〜８
０°Ｃの温度で処理することによって下記一般式［ＩＩ
で表わされるモノアゾ色素を製造することができる。

（式中、Ａ、　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＸはそれぞれ前
記定義と同じ） 本発明の水不溶性反応型色素は、ナイロン繊維やポリウ
レタン繊維などの含窒素繊維を良好に染色できる上、ポ
リエステル繊維やトリアセテート繊維も良好に染色する
ことができる。したがって、従来、同時染色が難しかっ
た■ナイロンまたはポリエステル繊維と■ポリエステル
またはトリアセテート繊維の混合繊維の同時染色に特に
適している。更に、本発明の色素はセルロース繊維、ビ
スコースレーヨン、麻、絹、ウールなど、その他の殆ん
どの繊維に対しても染色を施すことができる。

更に、本発明の色素は、繊維類や布の染色に用いる他、
紙或いは合成樹脂を着色するための色素、インクジェッ
ト式プリンター用インク等の色素としても利用すること
ができる。

染色を実施するにあたっては、前示一般式［Ｉ］で示さ
れる色素を媒体中に０．５〜２μ程度に微分散させるの
が望ましく、その方法としては、（１）例えば、プルロ
ニック型の非イオン界面活性剤または例えば、リグニン
スルホン酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸−ホルマ
リン縮合物のナトリウム塩等のアニオン性分散剤よりな
る水溶性分散剤を用い、サンドグラインダー等の粉砕機
を使用し水中に微分散させる方法、 （２）スルホコハク、酸エステル、ノニルフェノール等
にエチレンオキシドを低モル付加させた化合物等を用い
、例えば、アルコール類、ケトン類、炭化水素類、ハロ
ゲン化炭化水素類、エステル類、エーテル類、あるいは
これらの混合物よりなる有機溶剤中に微分散させる方法
、 （３）水と上記の溶剤のうち水と任意に混合し得る溶剤
との混合系中に微分散させる方法、などが挙げられる。

更に上記微分散過程において、各分散媒に可溶な高分子
化合物あるいは主に分散作用以外の機能を有する界面活
性剤等を添加しても差しつかえない。

この染料微分散液を用いて繊維を染色する方法としては
、通常、浸染４色法、パディング染色法、さらに捺染４
色法が挙げられる。そして、染色条件としては、対象と
する繊維により異なるが、各々の繊維の染色において一
般的に採用されている条件で差し支えない。例えば、ポ
リエステルとナイロンとの混合繊維を浸染４色法により
染色する場合の染色浴ｐＨは５〜７であり、また、染色
温度は１２０〜１３０°Ｃ程度である。一方、セルロー
ス繊維をパディング染色法により染色する場合には、パ
ディング浴に対して６〜１２％のセルロース繊維膨潤剤
を加え、浴ｐＨを７〜９、染色温度１２０〜２２０°Ｃ
程度に調節するとよい。なお、染色後の処理も常法にし
たがって、ソーピング、水洗、乾燥などを施すことがで
きる。

［実施例Ｊ 以下に実施例により本発明を説明するが、本発明はこれ
ら実施例により何等限定されるものではない。

実施例１ 下記構造式 で示される染料２５ｇ１ナフタレンスルホン酸−ホルム
アルデヒド縮合物２５ｇ及び水５０ｍ１からなる混合物
を微分散機とし、てサンドグラインダーを用いて微分散
させ、染料分散液を調整した。

この染料分散液を使用して下記組成 染料分散液 水 １．５ｇ 残量 の染色浴（ｐＨ５，１）を調整し、ファインデニールの
ポリエステルｌナイロン混合布（混合割合８／２）１０
ｇを染浴中に入れ室温から徐々に１３０°Ｃまで加熱し
この温度で１時間染色した。

その後、ノニオン界面活性剤（ダイアサーバー■ＳＣ−
ＣＴ４０　：三菱化成（株）製）、水酸化ナトリウム、
ハイドロサルファイド各２ｇ／ｅを含有する洗浄液を用
いて浴比１：５０で１０分間８０°Ｃで洗浄を行い青色
の染色物を得た。また、得られた染色物は、耐光堅牢度
４−５級（ＪＩＳ　Ｌ−０８４２２０ｈｒ）及び洗濯堅
牢度（ナイロン白布への汚染）４−５級（ＪＩＳ　Ｌ−
８４４Ａ−２法）、水堅牢度（ナイロン白布への汚染）
４−５級（ＪＩＳ　Ｌ−８４６Ａ法）と優れていた。

尚、この実施例で使用した染料は下記のようにして製造
した２、６−ジプロモー４−（トリクロロメチルスルホ
ニル）アニリン４．５ｇを常法に従ってジアゾ化しＮ、
Ｎ−ジエチル−ｍ−（２−クロロ−６−ｎ−ブチルアミ
ノ−８−トリアジニイル）アミンベンゼン７．４ｇとカ
ンプリングさせ得られた中間体１０．５　ｇをＮ−メチ
ル−２−ピロリドン１００ｇに溶解し、シアン化銅（Ｉ
）３．２ｇを添加し、４０°Ｃで８時間処理したのち冷
却、塩化鉄（ＩＩＩ　）　３．２　ｇを含む水溶液６０
０ｇに滴下した。析出した結晶を枦取し、水洗および乾
燥し、黒褐色結晶６．１ｇを得た。この染料のλｍａｘ
（溶媒８０％アセトン水）は６００　ｎｍであった。

実施例２ λｍａｘ　５９６　ｎｍ　（溶媒８０％アセトン水）で
示される染料２５０　ｇ１ナフタレンスルホン酸−ホル
ムアルデヒド縮合物２５０ｇ及び水５００ｍ１からなる
混合物をサンドグラインダーを用いて微分散させ、染料
分散液を調整した。

この分散液を使用して下記組成 染料分散液　　　　　　　　　　　　　５０ｇ酢酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　５ｇ水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　残量０００ｇ のパディング浴を調製し、トリアセテート／ナイロン混
合布を含浸させ、絞り率６５％に紋った後、１０００Ｃ
で２分間乾燥させ、Ｈ，Ｔ、　Ｓ、機で１８０°ＣＸ７
分間固着し次に実施例１に記載の方法に準じて洗浄を行
い青色の染色布を得た。

この染色布は、耐光堅牢度４級（ＪＩＳ　Ｌ−０８４２
２０ｈｒ　）、洗濯堅牢度（ナイロン白布への汚染）４
−５級（ＪＩＳ　Ｌ−８４４Ａ−２法）、水堅牢度４−
５級（ＪＩＳ　Ｌ−８４６Ａ法）と優れていた。

実施例３ λｍａｘ　５５８　（溶媒８０％アセトン水）で示され
る染料２５ｇ、非イオン系分散剤（日本乳化剤（抹製Ｎ
ｅｗｃｏ１７１０Ｆ　）　６　ｇ、リグニンスルホン酸
系アニオン分散剤（Ｒｅａｘ　８５　Ａ　：　Ｗｅｓｔ
　Ｖｅｃｏ製）４ｇ、プロピレングリコール５ｇおよび
水６０ｍ１からなる混合物を微分散機としてペイントシ
ェーカーを用いて微分散させ、染料分散液を調製した。

この分散液を使用して下記組成 染料分散液　　　　　　　　　　　　　８０ｇアルギン
酸ナトリウムをベースに したＯ／Ｗ型エマルジョン　　　　　　６００ｇポリリ
ン酸ナトリウム　　　　　　　　　５ｇ水　　　　　　
　　　　　　　　　残量０００ｇ の捺染色糊（ｐＨ７，０）を調製し、ポリエステルｌポ
リウレタン（混合比８／２）混合布をスクリーン捺染機
を用いて印捺し８０°Ｃで３分間中間乾燥をしだ後Ｈ，
Ｐ、　Ｓ、機で１３０°Ｃで２０分間固着した。次に、
実施例１に記載の方法に準じて洗浄し紫色の捺染布を得
た。

この捺染布は、耐光堅牢度４−５級（ＪＩＳＬ−０８４
２２０ｈｒ）、洗濯堅牢度（ナイロン白布への汚染）５
−級（ＪＩＳ　Ｌ−８４４Ａ−２法）、水堅牢度４−５
級（ＪＩＳ　Ｌ−８４６Ａ法）と１憂れていた。

実施例４ 下記構造式 λｍａｘ　５６４ｎｍ　（溶媒８０％アセトン水）で示
される染料２５ｇ、ナフタレンスルホン酸−ホルムアル
デヒド縮合物２５ｇ及び水５０ｍ１からなる混合物を微
分散機としてサンドグラインダーを用いて微分散させ、
染料分散液を調製した。

この染料分散液を使用して下記組成 染料分散液　　　　　　　　　　　　１．５ｇｐ−フェ
ニルフェノール　　　　　　　１．０ｇ水　　　　　　
　　　　　　　　残量 ００ｍ１ の染色浴（ｐＨ５，０）を調製し、ポリエステル／トリ
アセテート／ウール混合布（混合割合５／３／２）　１
０ｇを染浴中に入れ、室温から徐々に１２５°Ｃまで加
熱しこの温度で１時間染色した。

その後これを水洗したのち、ノニオン界面活性剤（ダイ
アサーバー■５Ｃ−ＣＴ４０：三菱化成（株製）２ｇ／
ｅを含有する洗浄液を用いて浴比１：５０で染色をし均
一な紫色の染色物を得た。

この染色布は、耐光堅牢度４級（ＪＩＳ　Ｌ　−０８４
２２０ｈｒ）、洗濯堅牢度（ウール白布への汚染）５−
級（ＪＩＳ　Ｌ−８４４Ａ２法）と優れていた。

実施例５ 下記構造式 λｍａｘ　５６０　ｎｍ　（溶媒８０％アセトン水）で
示されるモノアゾ染料 非イオン系分散型 （日本乳化剤林製”　Ｎｅｗｃｏｌ　７１０Ｆ　）ノグ
ニンスルホン酸系アニオン分散剤 エチレングリコール ５ｇ および水７１ｍ１からなる染料組成物を、微分数機とし
てペイントシェーカーを用いて微分散させ、染料分散液
を調製した。この染料分散液を使用して、下記組成 染料分散液　　　　　　　　　　　　　１０ｇアルギン
酸ナトリウムをベース　　　　５５ｇにしたＯ／Ｗ型エ
マルジョン糊 ＣＨ３０−ｆＣ２Ｈ４０雪−Ｈ６ｇ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　残量計　　　　
　　　　　　　　　　　　　１００ｇの捺染色糊（ｐＨ
８，０）を調整し、ポリエステル／木綿（混合比８０　
／　２０　）混紡布をスクリーン捺染機を用いて印捺し
、８０°Ｃで３分間中間乾燥した後、Ｈ，Ｔ。

Ｓ０機を用いて、１８５°Ｃで７分間固着した。これを
水洗したのち、ノニオン界面活性剤（リポトールＴＣ−
３００（商標）、日華化学株式会社製造）２ｇ／ｅ、お
よび炭酸ソーダ１　ｇｅｅを含有する洗浄液を用いて、
浴比１：３０で１０分間８０°Ｃで洗浄を行ない、鮮明
な色の染色物を得た。

この捺染布は、耐光堅牢度４−５級（ＪＩＳＬ−０８４
２２０ｈｒ）、洗濯堅牢度（ナイロン白布への汚染）５
−級（ＪＩＳ　Ｌ−８４４Ａ　２法）と優れていた。

実施例６ 実施例１に従って下記第１表に示した染料を用いてファ
インデニールのポリエステル／ナイロン混合布（混合割
合８１２）を染色し、同表に示す色調の染布を得た。

得られた各染色物の耐光堅牢度は４級以上と良好で洗濯
堅牢度（ナイロン白布への汚染）は４級以上と優れてい
た。

［発明の効果１ 本発明のモノアゾ色素は、含窒素繊維とともに、ポリエ
ステルやトリアセテート繊維をも同時に染色することが
でき、しかも得られる染色物は種々の堅牢度に優れてい
ることから極めて有用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・［ I
   ］ （式中、Ａは、トリハロゲノメチルスルホニル基、低級
   アルキルスルホニル基、ハロゲン原子、低級アルキル基
   、トリフロロメチル基、低級アルコキシカルボニル基、
   シアノ基、ヒドロキシエチルスルホニル基、ハロゲノエ
   チルスルホニル基またはビニルスルホニル基を表わし、
   Ｒ＾１およびＲ＾２は、 ｛１｝水素原子、 ｛２｝シアノ基、塩素原子、低級アルコキシ基もしくは
   低級アルキルカルボニルオキシ基で置換されていてもよ
   いＣ＿１＿〜＿８のアルキル基、 ｛３｝アリル基または ｛４｝アラルキル基を表わし（但し、Ｒ＾１とＲ＾２は
   同時に水素原子であることはない）、Ｒ＾３は、水素原
   子、低級アルコキシ基または低級アルコキシ低級アルコ
   キシ基を表わし、Ｘは、セルロース繊維のヒドロキシ基
   または含窒素繊維のアミノ基と反応し得る反応基の残基
   を表わす） で示される反応型モノアゾ色素。