JPH03244621A

JPH03244621A - 発泡断熱材

Info

Publication number: JPH03244621A
Application number: JP2041795A
Authority: JP
Inventors: Hideo Nakamoto; 中元　英夫; Kazuto Uekado; 一登上門; Tomonao Amayoshi; 智尚天良
Original assignee: Matsushita Refrigeration Co
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1990-02-22
Filing date: 1990-02-22
Publication date: 1991-10-31

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、冷蔵庫、冷凍庫等に用いる発泡断熱材に関す
るものである。

従来の技術近年、クロロフルオロカーボン（以下ＣＦＣと称する）
の影響によるオゾン層破壊及び地球の温暖化等の環境問
題が注目されている。このような観点より、発泡剤であ
るＣＦＣの使用量の削減が、極めて重要なテーマとなっ
てきている。

このため、代表的な発泡断熱材である硬質ウレタンフオ
ームの製造にあたっては、有機ポリイソシネートと水の
反応によって得られる炭酸ガス２発泡剤の一部として用
いる方法や、ＣＦＣの代替物質であり、オゾン破壊に対
する影響の少ない１，１−ジクロロ−１−フルオロエタ
ン（以下ＨＣＦＣ−１４１ｂと称する）、及び、２，２
−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン（以下Ｈ
ＣＦＣ−１２３と称する）による発泡等、種々の改善取
組みが検討されている。

例えば、ＨＣＦＣ−１２３を用いた硬質ウレタンフオー
ムの発泡例としては、特開昭６２−１８４１８号公報に
トリクロロフルオロエタン（以下ＣＦＣ−１１と称する
）とＨＣＦＣ−１２３とを９７：３〜６０　：　４０の
重量混合比率で含むことを特徴とする硬質ウレタンフオ
ームが提案されている。　発明が解決しようとするｎ題しかしながら、上記特開昭６２−１８４１８号公報にお
いても触れられているように、ＨＣＦＣ−１２３を多量
または単独で使用した場合には、硬質ウレタンフオーム
密度が高くなるといった問題を有している。これは、Ｈ
ＣＦＣ−１２３の分子量がＣＦＣ−１１に比べ大きいこ
ともあるが、それ以上に、ＨＣＦＣ−１２３の特徴であ
る樹脂との親和力が大きく溶解性が強いことにより、フ
オーム形成過程において、原料ポリオールに溶は込んだ
ＨＣＦＣ−１２３が速やかに気化せず、密度が高くなる
ものであると考えられる。よって、ＨＣＦＣ−１２３を
単独で用いた場合においても、他の物性を損なうことな
く、ＣＦＣ−１１と同等の密度を得ることが課題であっ
た。

本発明は、上記課題を鑑み発泡断熱材の密度等のフオー
ム物性を損なうことなく、オゾン層破壊といった環境問
題を解決する発泡断熱材を提供するものである。

課題を解決するための手段本発明は、上記課題を解決するために、有機ポリイソシ
アネートと、ポリオールと、触媒と、整泡剤と、１．１
−ジクロロ−１−フルオロエタン、または、２．２−ジ
クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンを単独、また
は、混合して用いた発泡剤とを構成原料とする発泡断熱
材において、前記ポリオールとして、トリメチロールプ
ロパンを開始剤とするポリエーテルポリオールを２０％
以上混合し、かつ、前記有機ポリイソシアネートと前記
ポリオールとのＮＣｏ１０Ｈ当量比を１．３〜３．０で
配合し、前記触媒としてイソシアネート三量化触媒を単
独、または、混合して用いたことを特徴とし、発泡生成
して成る発泡断熱材を得るものである。

原料となる有機ポリイソシアネート、ポリオール、整泡
剤は、従来から発泡断熱材の製造に用いるものをそのま
ま使用できる。また、イソシアネート三量化触媒として
は、有機カルボン酸金属塩、第３級アミン化合物、第４
級アンモニウム塩などがあり、従来から発泡断熱材の製
造に用いるウレタン化触媒を併用して用いてもよい。

作用上記構成によって、３官能であるトリメチロールプロパ
ンを開始剤とするポリエーテルポリオールは、ＨＣＦＣ
−１２３との親和力が小さい上、有機イソシアネートと
速やかに反応を開始し、急激に反応熱を発生するため、
樹脂に溶解したＨＣＦＣ−１２３は、支障なく発泡を開
始しフオーム形成に寄与するものである。また、ＮＣｏ
１０Ｈ当量比が１．３〜３．０でイソシアネート三量化
触媒を添加することにより、ゲル化近傍においてイソシ
アネート三量化反応が起こり、反応後期においても十分
な発熱量を発生させることができ、フオーム密度が高く
なると言った弊害もなく優れた発泡断熱材が得られるも
のである。

実施例以下、実施例を挙げて本発明の発泡断熱材を説明する０
表１に一実施例の原料処方を示した。

ポリエーテルＡは、トリメチロールプロパンを開始剤と
するポリエーテルポリオールで水酸基価８８０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、ポリエーテルＢは、芳香族アミン系ポリエーテ
ルポリオールで水酸基価４６０　ｍ　ｇ　Ｋ　ＯＨ／　
ｇ、整泡剤Ａは信越化学（株）製Ｆ−３３５、触媒Ａは
、三共エアープロダクツ（株）製ＤＡＢＣＯ−ＴＭＲ，
触媒Ｂは、花王（株）製力オライザーＮｏ、１、発泡剤
Ａは、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、発泡剤Ｂは、ＨＣＦＣ−１
２３、発泡剤Ｃは、ＣＦＣ−１１である。各原料は所定
の配合部数で混合し、プレミックス成分として構成する
。

一方、イソシアネート成分は、アミン当量１３５のクル
ードＭＤＩからなる有機ポリイソシアネートＡである。

　このようにして調合したプレミックス成分とイソシア
ネート成分を所定の配合部数で混合し、高圧発泡機にて
発泡し、発泡断熱材を得た。このときの反応性及び密度
、熱伝導率を表１に示した。

なお、同時に比較例として、トリメチロールプロパンを
開始剤とするポリエーテルポリオールを混合せず、Ｎ　
Ｇ　Ｏｌｏ　Ｈ当量比を１．１で発泡した場合のＨＣＦ
Ｃ−１４１ｂ処方（比較例Ａ）、及び、ＨＣＦＣ−１２
３処方（比較例Ｂ）と、トリメチロールプロパンを開始
剤とするポリエーテルポリオールを混合せず、ＮＧＯ／
　　ＯＨ当量比を２．５とし、イソシアネート三量化触
媒を用いて発泡した場合のＨＣＦＣ−１４１ｂ処方（比
較例Ｃ）及び、ＨＣＦＣ−１２３処方（比較例Ｄ）、発
泡剤として、ＣＦＣ−１１を用いて発泡した場合（比較
例Ｅ）についても同様に表１に示した。

（以下余白）このように本発明の発泡断熱材は、発泡剤としてＨＣＦ
Ｃ−１２３が１００％であっても、低密度化が図れ優れ
た発泡断熱材が得られるものである。これは、３官能で
あるトリメチロールプロパンを開始剤とするポリエーテ
ルポリオールは、ＨＣＦＣ−１２３との親和力が小さい
上、有機イソシアネートと速やかに反応を開始し、急激
に反応熱を発生する。また、Ｎ　Ｇ　Ｏｌｏ　Ｈ当量比
が　１゜３〜３．０でイソシアネート三量化触媒を添加
することにより、ゲル化近傍においてイソシアネート三
量化反応が起こり、反応後期においても十分な発熱量を
発生させることができる。このため、フオーム形成過程
においてより多くの反応熱を発生させることができ、樹
脂に溶解したＨＣＦＣ−１２３は、支障なく発泡を開始
し高率よ〈フオーム形成に寄与するものである。

なお、比較例として、トリメチロールプロパンを開始剤
とするポリエーテルポリオールを混合せず、Ｎ　Ｇ　Ｏ
ｌｏ　Ｈ当量比を１．１で発泡した場合（比較例Ａ及び
Ｂ）においては、反応初期の発熱量が少ないため、ＨＣ
ＦＣ−１２３を十分に気化させることができず、高密度
となった。

また、トリメチロールプロパンを開始剤とするポリエー
テルポリオールを混合せず、ＮＧＯ１０Ｈ等量比を　２
．５とし、イソシアネート三量化触媒を用いて発泡した
場合（比較例Ｃ及びＤ）においては、反応初期に十分な
発熱量が得らず、発泡剤であるＨＣＦＣ−１２３、及び
、ＨＣＦＣ−１４１ｂが十分に気化しないまま反応が進
み、ゲル化前後において、イソシアネート三量化反応で
発生する多量の熱により二段発泡的に発泡し、フオーム
に歪が掛かり強度は弱いものとなる。

発明の効果以上のように本発明は、有機ポリイソシアネートと、ポ
リオールと、触媒と、整泡剤と、１，１−ジクロロ−１
−フルオロエタン、または、２．２−ジクロロ−１，１
，１−トリフルオロエタンを単独、または、混合して用
いた発泡剤とを構成原料とする発泡断熱材において、前
記ポリオールとして、トリメチロールプロパンを開始剤
とするポリエーテルボリオ−ルを２０％以上混合し、か
つ、前記有機ポリイソシアネートと前記ポリオールとの
ＮＧＯ１０Ｈ当量比を１．３〜３．０で配合し、前記触
媒としてイソシアネート三量化触媒を単独、または、混
合して用いたことを特徴とし、発泡断熱材として生成し
ているため、３官能であるトリメチロールプロパンを開
始剤とするポリエーテルポリオールは、ＨＣＦＣ−１２
３との親和力が小さい上、有機イソシアネートと速やか
に反応を開始し、急激に反応熱を発生するため、樹脂に
溶解したＨＣＦＣ−１２３は、支障なく発泡を開始しフ
オーム形成に寄与するものである。また、ＮＧＯ１０Ｈ
当量比が１．３〜３．０でイソシアネート三量化触媒を
添加することにより、゛ケル化近傍においてイソシアネ
ート三量化反応が起こり、反応後期においても十分な発
熱量を発生させることができ、フオーム密度が高くなる
と言った弊害もなく優れた発泡断熱材が得られるもので
ある。この結果、ＣＦＣの影響によるオゾン層破壊及び
地球の温暖化等の環境問題の解決に対して、寄与するこ
とができるものである。

Claims

【特許請求の範囲】

有機ポリイソシアネートと、ポリオールと、触媒と、整
泡剤と、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン、また
は、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタ
ンを単独、または、混合して用いた発泡剤とを混合撹拌
し、発泡生成して成る発泡断熱材において、前記ポリオ
ールとして、トリメチロールプロパンを開始剤とするポ
リエーテルポリオールを２０％以上混合し、かつ、前記
有機ポリイソシアネートと前記ポリオールとのＮＣＯ／
ＯＨ当量比を１．３〜３．０で配合し、前記触媒として
イソシアネート三量化触媒を単独、または、混合して用
いたことを特徴とする発泡断熱材。