JPH02258755A - 処理トルエンジイソシアネート残留物より製造される硬質フォーム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、トルエンジイソシアネートの製造からの蒸留
残留物の処理に関する。さらに特に本発明は、硬質フオ
ームの製造に有効な生成物を形成するためのそのような
処理に関する。

トルエンジアミンのホスゲン化によりトルエンジイソシ
アネートを製造することは公知である。

典型的なアミンのホスゲン化法は米国特許筒２．６８０
，１２７号ｉ　　２，８２２，３７３号及び３，７８１
，３２０号にみられる。トルエンジイソシアネートを形
成するためのトルエンアミンのホスゲン化において、生
成物のジイソシアネートは通常それが製造される反応混
合物より蒸留される。蒸留の最後において、反応混合物
は通常一定量の高沸点残留物を含む。

そのような残留物は通常高分子物質、例えばα。

ω−イソシアナトビユレット、ポリカルボジイミド、ジ
イソシアナト−カルボジイミド、ポリウレチジンジオン
、イソシアヌレート及び種々の他のイソシアネートアダ
クトを含んでなる。この残留物はほとんど工業上有効で
ないので通常廃棄される。

蒸留残留物を用いる多くの方法が開発された。

この方法のあるものは酸性レベルの低下を含む。

酸性レベルを低下させるため有機イソシアネートを処理
するための多くの公知の方法がある。例えば、米国特許
筒３．５１６，９５０号は分画蒸留を開示している。米
国特許筒３，５１６，９５０号は塩化水素の揮発を開示
している。他の方法が記載され、ある種の金属、例えば
鉄、銅、亜鉛、アルミニウム、ニッケル及びコバルト、
そのような金属の有機錯体並びにそのような金属のハロ
ゲン化物塩による有機イソシアネートの処理を含む。そ
のような処理は通常蒸留又は熱を用いる他の方法により
イソシアネート残留物から反応生成物を分離することを
含む。米国特許筒３，１５５，６９９号；　　３，２６
４，３３６号；３．３７３．１８２号及び３，４５８，
５５８号参照。この熱はしばしばイソシアネート残留物
の粘度を増すに十分である。

イソシアネート中の加水分解性塩化物の低下のための塩
化物加水分解法は米国特許筒３，１７９．６８０号に記
載されている。酸性度は、存在する塩化水素の揮発によ
る塩化物除去により同時に低下する（米国特許筒’３，
５１６．９５０号参照）。エポキシド化合物が酸受容体
として用いられた（例えば米国特許筒３．４４８．０４
６号参照）　、　Ｂａｕｍらの米国特許筒３．７９３，
３６２号；　　３，９２５，４３７号及び東独特許筒２
３８．９８８号に開示されているように、ある種のイン
シアネート化合物の酸性度及び加水分解性塩化物の低下
にある種のエポキシド化合物の使用が示唆された。最初
の２つの文献に教示された方法の生成物はポリメチレン
ポリフェニルイソシアネートに対し特有である。Ｂａｕ
ｍの文献に教示された方法の生成物は、有効なポリウレ
タンフォームの製造にはしばしば不十分である。

米国特許筒３，６３４，３６１号及び３，４５５，８３
６号に記載された方法に従い、ある種のトルエンジイソ
シアネート残留物を一定量のメチレンビス（フェニルイ
ソシアネート）と混合した。そのような化合物の数回の
使用が示唆された。これらも有効性に限りがある。トル
エンジイソシアネートの蒸留残留物は、良好な絣熱性を
有するフオームの製造において有効に提供されなかった
。

硬質フオームは、例えば断熱フオーム、浮遊装置、家具
、装飾材料及び高密度構造フオームを含む種々の用途に
有効である。例えば、断熱硬質フオームは容器、バイブ
ライン、建物、氷容器、及び電気器具、例えば冷蔵庫を
断熱するために用いられる。そのような断熱フオームの
ラミネートは、例えば屋根材及び外装に用いられる。

断熱材に用いるため、フオームは有利には伝熱性が乏し
い。伝熱性は八ＳＴＭ　Ｃ−１７７−８５及びＣ−５１
８７６に記載されているようににファクターにより測定
される。そのにファクターが低いほどより良い断熱材で
ある。

従って、硬質フオームのような物質の製造において有効
であるようトルエンジイソシアネート蒸留残留物を処理
することが望ましい。望ましくは、そのようなフオーム
は他の同様のフオームより低いＩ（ファクターを有する
。

一態様において、本発明はトルエンジイソシアネート蒸
留残留物を処理する方法であって、１５５〜２２０℃の
温度において残留物を残留物中の加水分解性塩化物の当
量あたり少なくとも約０．５当量のエポキシ化合物と反
応させ、約８００ｐｐｍ未満の加水分解性塩化物濃度を
有する処理蒸留残留物を形成することを含んでなる。

他の態様において、本発明は１５５〜２２０℃の温度に
おいて残留物をエポキシ化合物と反応させた生成物であ
る処理トルエンジイソシアネート蒸留残留物であり、こ
の処理トルエンジイソシアネート蒸留残留物は約８００
ｐｐｍ未満の加水分解性塩化物濃度を有する。

他の態様において、本発明は （ａ）活性水素化合物又はその混合物；及び（ｂ）　（
１）残留物とエポキシ化合物を１５５℃〜２２０℃の温
度において反応させた生成物であり、約８００ｐｐｍ未
満の加水分解性塩化物レベルを有する処理トルエンジイ
ソシアネート蒸留残留物をポリイソシアネート成分（ｂ
）の総重量を基準として１〜１００重世パーセント、 含むポリイソシアネート成分、 の成分を含む反応混合物を反応させることにより製造さ
れるポリマーである。

さらに他の態様において、本発明は （ａ）活性水素化合物又はその混合物；及び（ｂ）（１
）残留物とエポキシ化合物を１５５℃〜２２０℃の温度
において反応させた生成物であり、約８００ｐｐｍ未満
の加水分解性塩化物レベルを有する処理トルエンジイソ
シアネート蒸留残留物をポリイソシアネート成分（ｂ）
の総重量を基準として１〜１００重世パーセント、 含むポリイソシアネート成分、 の成分を含む反応混合物を反応させることによりポリマ
ーを製造する方法である。

本発明の方法により製造されるポリマーは、好適にはあ
らゆる形状で用いられるが、有利にはポリウレタンポリ
ウレアフオームを含むイソシアヌレートフオーム又はポ
リウレタンフォームであるフオームとして特に有効であ
る。本発明の実施により製造される断熱フオームは特に
望ましいに一ファクターを有する。

あらゆるトルエンジイソシアネートの蒸留からの蒸留残
留物は好適には本発明に従い用いられる。

ここで用いられる蒸留残留物は有利にはトルエンジイソ
シアネートを形成するためのトルエンジアミンのホスゲ
ン化において形成される。ホスゲン化後、蒸留により生
成物のジイソシアネートを反応混合物より除去する。蒸
留残留物は生成物のジイソシアネートの除去後残ってい
る反応混合物の部分である。しかし、ここで用いる蒸留
残留物は、好ましくは形成される温度において蒸留残留
物が液体であり、より好ましくは処理温度においても液
体であるよう一定量のジイソシアネートを含んでいる。

蒸留残留物は、有利には１３〜３５、好ましくは２０〜
３０重量パーセント遊離トルエンジイソシアネートを含
む。蒸留残留物は通常２２〜４５、好ましくは３０〜４
０重量パーセントのイソシアネート基（ＮＧＯ）含量を
有し及び実質的に溶剤を含まない。

トルエンジイソシアネートの蒸留直後にｙ留残留物が放
出される場合、通常黒いタール状液体であるが、約２０
重量パーセントトルエンジイソシアネートである残留物
を約３５℃に冷却した場合、残留物はピッチ状固体に固
体し、これは破壊するが時間と共に流れる。そのような
冷却は１５０〜２５０゛Ｃにおいて約６時間以内でみら
れる不可逆性硬化を遅らせる。硬化は低温でもおこるの
で、残留物の形成とその処理の間の遅れは避けることが
好ましい。

残留物の化学組成は一定ではないが、この残留物は通常
例えばポリウレア、（ポリ）ビユレット、α、ω−イン
シアネートビュレフト、ポリカルボジイミド、ポリウレ
トジオン、イソシアヌレート、ジイソシアナト−カルボ
ジイミド、モノマージイソシアネートとカルボジイミド
の付加生成物、ポリウレトジオンオン基を有するイソシ
アヌレート及びポリイソシアネートのような物質の混合
物を含んでなる。

蒸留残留物は通常残留酸性物質を含んでいる。

「酸」とは遊離塩化水素及び／又はイソシアネートに存
在する不安定な共有結合した塩化物、例えば塩化カルバ
モイル及び標準分析テストにおいて酸として反応するイ
ソシアネート化合物に存在する種々の物質を意味する。

酸含量又はレベルは標準分析テスト、例えばＡＳＴＭ　
Ｄ−１６３８、米国特許第３，７９３，３６２号に記載
されている方法又は他の酸性テストにより容易に測定さ
れる。このテストは通常混合したアルコールもしくはト
ルエン及びメタノールの？容液中でインシアネートを加
熱し、得られる混合物を砕氷酸化カリウムにより滴定す
ることを含んでなる。酸性度は、酸形成成分が何であろ
うとも重量パーセント塩酸として表わされる。

「加水分解性塩化物」とは、化合物内で遊離、イオン結
合した又は共有結合した、しかし例えばクロロベンゼン
に存在する塩素原子よりもよりイオン特性を有する不安
定な塩化物原子を意味する。

加水分解性塩化物価も塩化物当量、塩化物レベル及び塩
化物濃度として表わされる。加水分解性塩化物は、例え
ば混合アルコール溶剤媒体中でのアルコーリシス又は加
水分解によりイソシアネート汚染物より塩化物を抽出し
、得られる塩化物イオン濃度を例えば硝酸銀により滴定
することにより測定される。ジイソシアネートと反応し
及びこの反応生成物を溶解するに十分な債の、公知の重
量のトルエンジイソシアネート蒸留残留物と７０〜７５
℃で沸騰する混合アルコールの混合物を形成することが
有利である。この温度範囲で沸騰し残留物と反応しそれ
を溶解するアルコールの混合物が好適である。この混合
物はアルカノール、例えばメタノールとアルカノールエ
ーテル、例えばメトキシエタノール及びメトキシプロパ
ツールの混合物であることが都合がよい。混合物を撹拌
し溶液を形成するに十分に、有利には７０〜７５“Ｃに
、溶液に所望の塩化物を放出するに十分な時間、好まし
くは７分間加熱することにより溶液が形成される。

次いでこの溶液を冷却し、滴定の終点を決定するため用
いられる銀／塩化銀電極の酸性度を保つに十分な量の濃
（８５重量パーセント）硝酸を加える。

硝酸の量は総溶液の０．５〜１重量パーセントであるこ
とが都合がよい。この溶液を約５分間冷却後、電橋を挿
入し硝酸銀の稀溶液（例えば０．０５Ｎ）による滴定を
始める。　　２８０ｍＶの変曲点に達した際に滴定を止
める。加水分解性塩化物の濃度は必要な硝酸銀の量より
計算される。塩化物の測定は例１において示されており
、硝酸銀による塩化物の滴定によるＡＳＴ？ｌ　Ｄ−１
６３８の方法に一致している。

処理したトルエンジイソシアネート残留物の加水分解性
塩化物濃度は、エポキシ化合物による処理により約８０
０ｐｐｍ未満、好ましくは約６００ｐｐｍ未満、最も好
ましくは約４００ｐｐｍ未満、さらにより好ましくは約
３００　ｐ　ｐｒ１未満に低下する。他のイソシアネー
ト化合物を用いないでフオームを製造するため処理した
蒸留残留物を用いる場合、約４００ｐｐｍ未満の加水分
解性塩化物レベルが特に有利である。エポキシ化合物に
より処理したトルエンジイソシアネート蒸留残留物を［
処理蒸留残留物ｊと呼ぶ。所望により稀釈剤が存在する
。

好適なエポキシ化合物はアルキレンオキシド、例えばブ
チレンオキシド（すべての異性体）、プロピレンオキシ
ド、エチレンオキシド、スチレンオキシド等並びにグリ
シジルエーテル、例えばタレシルグレシジルエーテル、
フェニルグリシジルエルチル等を含むモノエポキシ化合
物；エビクロロヒドリン及びビスフェノール、例えばビ
スフェノールＡ及びビスフェノールＦより形成されるも
の、並びに脂肪族及び環式脂肪族エポキシ樹脂、例えば
エポキシシクロヘキシルメチル、エポキシシクロへキシ
ルカルボキシレートを含むエポキシ樹脂；クレゾール樹
脂及びノボラック樹脂を含む。

１個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物は好まし
くは１００〜１０００の分子量を有する。好ましいエポ
キシ化合物はエポキシ樹脂及びモノエポキシ化合物を含
む。より好ましいエポキシ化合物は４４〜１０００の分
子量を有するモノエポキシ化合物であり、それはそのよ
うなモノエポキシ化合物を用いて低い粘度が達成される
からである。しかし、多くの場合、蒸気を含むよう高圧
装置の必要を避けるため処理において用いられるもの以
上の温度において沸騰するエポキシ樹脂を用いることが
より好ましい。

エポキシ化合物は塩化物の当量あたり好適には少なくと
も０．５、好ましくは０．５〜２０、より好ましくは０
．７５〜３、最も好ましくは１〜３エポキシ当量の量で
用いられる。約３エポキシ当量以上を用いる場合、粘度
増加が著しい。「エポキシ当量」とは平均１個のエポキ
シ基を含むエポキシ化合物の量を意味する。

バッチ法の場合、エポキシドの局部濃度が低いままであ
るよう蒸留残留物にエポキシ化合物を加えることが通常
好ましい。従って、ゆっくり、例えば１０分〜１時間か
けて、より好ましくは２０〜４０分かけて１ｋｇ以上の
残留物のバッチにエポキシ化合物を加える。連続法には
連続添加が好適であるが、連続添加は好ましくはゆっく
り添加する。トルエンジイソシアネート蒸留残留物への
エポキシ化合物の均一な混合が望まし、い。これは好適
には、例えばエポキシ化合物を徐々に加えながらトルエ
ンジイソシアネート蒸留残留物を激しく撹拌することに
より、及び添加終了後生なくとも２分間、好ましくは５
〜１５分間混合物を撹拌することにより達成される。

本発明に従い、あらゆる液体混合装置の使用によりエポ
キシ化合物及びトルエンジイソシアネート蒸留残留物が
混合される。混合は当業者の方法によりバッチ式又は連
続的に行ってよい。有利には、この方法において、エポ
キシ化合物はトルエンジイソシアネート蒸留残留物と容
易に及び完全に混合される。

エポキシ化合物及び蒸留残留物を混合し、少なくとも約
１５５℃の温度で反応させた場合、より反応性の生成物
、特に低にファクターのフオームの形成に有効な生成物
が形成されることがわかった。

望ましくない粘度増加を避けるため約２２０℃以下に温
度を保つことが有利である。好ましい温度範囲は１６５
℃〜２１０℃１より好ましくは１６５℃〜１８０℃であ
る。そのような加熱は少なくとも約１０分、好ましくは
少なくとも３０分、最も好ましくは塩化物とエポキシ化
合物の反応を終了させるに十分な長さ保たれる。混合物
を周囲温度（約３２〜３７℃）において数時間静置する
ことにより塩化物レベルはさらに低下し、そのような静
置により通常粘度が増加する。はとんどの場合、加熱を
止めた後約２時間未満、好ましくは約１時間未満で十分
低い塩化物濃度に達する。通常の場合、低い粘度が望ま
しい場合、粘度増加を避けるため特に約１５０℃以上の
温度で貯蔵又は放置しないで処理蒸留残留物を用いる。

貯蔵が必要な場合、約１１５℃未満、 好ましくは５０゛Ｃ〜１１５℃に処理残留物を冷却する
。

混合操作は、好ましくはイソシアネートが水分反応可能
であると公知である限り水分の非存在下行なわれる。乾
燥大気下で液体を混合する公知の方法を用いてよい。従
来の方法の例は、例えば不活性ガス大気、例えば窒素の
利用及び大気中の湿度の調節を含む。

好ましい温度範囲において記載されたようにしてエポキ
シ化合物による処理により形成された処理蒸留残留物は
新規組成物であり、公知の方法により処理された蒸留残
留物とは異なる。この組成物の差は本発明の方法により
処理された１留残留物を以下に記載するようなすぐれた
断熱特性を有する硬質イソシアヌレートフオームを製造
するために用いてよく、このフオームが従来公知の処理
蒸留残留物より製造されない事実より明らかである。本
発明の新規組成物を有する処理蒸留残留物も前記のよう
にその低塩化物濃度により区別される。

処理トルエンジイソシアネート蒸留残留物は、例えばフ
オームを製造するため好適には稀釈しないで用いられる
が、有利には、あらかじめ決めた粘度に粘度を低下させ
る又はフオーム形成及び形成したフオームの量により明
らかな所望の反応性を達成するに十分な量で、処理蒸留
残留物とこの処理蒸留残留物と異なるポリイソシアネー
トとを混合する。ポリイソシアネートをトルエンジイソ
シアネート残留物に加える場合、処理前、中又は後が好
適かは問題ではない。取扱い、加熱のため稀釈前の処理
が好ましい。しかし、残留物がかなり粘性である状況で
は処理前の稀釈が有利である。

稀釈に用いられるポリイソシアネートは、分子あたり平
均１個以上のイソシアネート基を有する液体有機イソシ
アネート化合物が好ましい。ポリイソシアネートは好適
には粗製又は蒸留したものであるが、好ましくは処理ト
ルエンジイソシアネート蒸留残留物より低い粘度を有す
る。そのようなポリイソシアネート化合物は公知であり
、容易に市販人手可能である。

好適なポリイソシアネートの例は、芳香族、脂肪族及び
環式脂肪族ポリイソシアネート並びにそれらの組み合せ
を含む。具体的ポリイソシアネートは、ジイソシアネー
ト、例えばｍ−フ二二レンジイソシアネート、トルエン
−２，４−ジイソシアネート、トルエン−２，６−ジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テト
ラメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４
−ジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエンジイソシア
ネート（及びその異性体）、１−メトキシフェニル−２
，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′
−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４′−ジ
イソシアネート、３．３′−ジメチル−４，４′−ビフ
ェニルジイソシアネート、及び３，３′−ジメチルジフ
ェニル−メタン−４，４′−ジイソシアネート；トリイ
ソシアネート、例えば４．４’、４”−）リフェニルメ
タントリイソシアネート及びトルエン−２，４゜６−ド
リイソシアネート；テトライソシアネート、例えば４，
４′−ジメチルジフェニル−メタン−２，２’　　、５
．５’−テトライソシアネート、４゜４′−ジシクロヘ
キサン−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト及び各々の異性体；並びに他のポリイソシアネート、
例えばポリフェニルイソシアネート及びそれらの混合物
を含む。入手性及び特性のため、トルエンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート
、ジフェニルメタン−２，４′−ジイソシアネート及び
ポリメチレンポリフェニルイソシアネートが本発明の実
施における使用に有益である。ポリイソシアネート成分
の混合物も本発明の実施において好適に用いられる。

ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、又はポリマ
ーメチレンジフェニルイソシアネート（ＰＭＤＩ）は本
発明の実施における使用においてより好ましい。ポリメ
チレンポリフェニルイソシアネートは、メチレンビス（
フェニルイソシアネート）を３５〜８５、好ましくは６
５〜７５重量パーセント、より高分子量及び約２以上の
官能価を有する密に関連したポリイソシアネートからな
る混合物を残り含む混合物である。これは公知の組成物
であり、相当するメチレン架橋したポリフェニルポリア
ミンの混合物のホスゲン化により工業上製造される。

後者は当該分野において公知の方法を用いホルムアルデ
ヒド、塩酸及び−級芳香族アミン、例えばアニリン、０
−クロロアニリン及びＯ−）ルイジンの相互作用により
得られる。メチレン架橋したポリフェニルポリアミン及
びポリメチレンポリフェニルイソシアネートの製造法の
具体例は米国特許筒２，６８３．７３０号；　２□９５
０，２６３号；　　３，０１２．００８号；３．３４４
．１６２号；及び３，３６２，９７９号；カナダ特許筒
７００、０２６号及び独明装置第１，１３Ｌ８７７号に
記載されているものである。本発明の実施における使用
に好適なポリイソシアネートは、Ｔｈｅ　Ｄｏｗ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌＣｏｎ＋ｐａｎｙより商品名ＰＡＰＩ■と
して市販人手可能なものである。

本発明のブレンドは、処理トルエンジイソシアネート残
留物を１〜１００重量パーセント及び稀釈剤ポリイソシ
アネートを９９〜０重量パーセント含んでなる。ブレン
ドの総重量を基準として９０〜１００重量パーセントの
処理残留物が好適に用いられるが、好ましくは、処理残
留物ブレンドはブレンドの総重量を基準として少なくと
も約１０、より好ましくは１５〜７５、最も好ましくは
２０〜４０重量パーセント処理残留物を含む、残留物及
びポリイソシアネートの相対比は、得られる生成物にあ
らかじめ選んだ粘度及びあらかじめ選んだ特性を達成す
るよう選ばれる。有利には、処理残留物及びポリイソシ
アネートの相対比はブレンドの使用に好適な粘度を得る
よう選ばれる。大きな比の処理蒸留残留物はメチレンジ
フェニレンイソシアネート（Ｍ旧）及びそのａＺ　８体
のような高粘度ポリイソシアネートよりもトルエンジイ
ソシアネート（ＴＤＩ）のような低粘度ポリイソシアネ
ートと共に用いてよい。

有利にはフオームの製造に用いるため、ブレンドは約１
０．０００ｃｐｓ　（１０Ｐａ　−ｓ）未満、好ましく
は３０〜３０００ｃｐｓ　（０，０３〜３　Ｐａ−５）
、より好ましくは４０〜２５００ｃｐｓ　（０，０４〜
２．５　Ｐａ　−ｓ）の粘度を有する。ブレンドを特定
の用途に用いる場合、粘度は最も好ましくは当業者に公
知の方法によりこのタイプのフオームの製造に都合のよ
いようあらかじめ選ばれる。例えば、断熱ポリウレタン
フォームの場合、粘度は通常好ましくは２００〜３００
０ｃｐｓ　（０，２〜３　Ｐａ　−３）である。また、
残留物をそのようなレベルの塩化物に敏感な用途に用い
る場合、約４００ｐｐｍ以上の加水分解性塩化物が処理
蒸留残留物に存在し、ブレンドが約４００ｐｐｍ未満、
好ましくは約３００ｐｐｍ未満の加水分解性塩化物を有
するよう、それほど加水分解性塩化物を有しないイソシ
アネートと残留物を混合することが好ましい。

ポリメチレンポリフェニルイソシアネートを処理トルエ
ンジイソシアネート残留物と混合する場合、ブレンドは
好ましくは少なくとも出発ポリメチレンポリフェニルイ
ソシアネートと同じくらい反応性である。この反応性は
イソシアネートと活性水素化合物の混合からポリウレタ
ン又はポリイソシアヌレートフオームの形成において特
定の現象がみられるまでの時間により測定される。この
反応性の測定は、クリーム時間、ゲル化時間、及び不粘
着時間を含む。

処理蒸留残留物及び液体ポリイソシアネートのブレンド
は好適にはポリマー、例えばポリイソシアヌレート、ポ
リウレタン及びポリウレタン−ポリウレアポリマーを製
造するため用いられる。このポリマーは好適には生成物
、例えば軟質又は硬質フオーム、接着剤及び結合剤の形
状をとる。本発明のブレンドを用いて製造される硬質ポ
リイソシアヌレート及びポリウレタンフォームはそのに
ファクターが低いため特に有効である。ポリイソシアヌ
レートフオーム（又はイソシアヌレートフオーム）は、
以下に記載の三量体化触媒の存在下、少なくとも約１．
３の活性水素基に対するイソシアネート基の比を用いて
形成されるフオームである。

ポリウレタンフォームはイソシアネートの三量体化がほ
とんどおこらない場合に形成され、ポリマー形成は主に
活性水素成分の活性水素基とポリイソシアネート成分の
イソシアネート基の反応である。

硬質フオームは、ＡＳＴＭ　１５６６−８２に従い１８
〜２９℃の温度において５秒間に１回の一定の速度で２
００Ｘ　２５　Ｘ　２５ｍｍのサンプルを２５胴マンド
レルのまわりに曲げた際つぶれるフオームである。軟質
フオームはこの条件下でつぶれない。有利には、硬質フ
オームは約１：０．５の圧縮強度に対する引張強度を有
する。

ツェレウィチノフ法により決定されるような活性水素含
有基を少なくとも２個含むあらゆる好適な化合物を処理
蒸留残留物との反応又は他のポリイソシアネートとのブ
レンドに用いてよい。活性水素化合物はイソシアネート
基と反応する水素含有官能基を有する化合物である。Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔ　＋　４９巻、３１８１頁（
１９２７）においてＫｏｈ　Ｉｅｒにより記載されたツ
ェレウィチノフテストは水素含有基のイソシアネートと
反応する傾向を予言している。好適な活性水素化合物は
、米国特許筒４，３９４，４９１号の特にカラム３〜５
に記載されている化合物のようなポリウレタンの製造に
従来用いられたものであり、この文献においてこの化合
物はポリアールと呼ばれている。好適な活性水素化合物
は液体又は比較的低い温度において溶融できる固体であ
る。

ポリウレタン製造において最も一般的に用いられる活性
水素成分は少なくとも２個のヒドロキシル基を有する化
合物であり、この化合物はポリオールと呼ばれる。好適
なポリオールの具体例は通常公知であり、Ｈ４ｈ　Ｐｏ
ｔ　ｍｅｒｓ＋　ＸＶＩ巻、ｒＰ＊１ｙｕｒｅｔｈａｎ
ｅｓ、　ＣｈｅＩＩｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏ
ｌｏｇｙ　」Ｉｎｔｅｒｓ−ｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉ
ｓｈ、ｅｒｓ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　　１巻、３２〜
４２゜４４〜５４頁（１９６２）及び■巻、５〜６，１
９８〜１９９頁（１９６４）、Ｋｕｎｓｔｏｆｆ−Ｈａ
ｎｄｂｕｃｈ、■巻、Ｖｉｅｉｖｅｇ−）ｔｏｃｈｔｌ
ｅｎ、　Ｃａｒｌ−Ｈａｒｉｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ＋　
Ｍｕｎｉｃｈ、　４５〜７１頁（１９６６）、Ｏｒ　ａ
ｎｉｃ　Ｐｏｌ　ｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ　、　Ｃｈ
ａｐｍａｎａｎｄ　ｔｌａｌｌ、　Ｌｏｎｄｏｎ、　　
３２３〜３２５頁（１９７３）、及びＤｅｖｃｌｏ　ｍ
ｅｎｔｓ　ｉｎ　Ｐｏｌ　ｕｒｅｔｈａｎｅｓ＋　　１
巻、ＡｐｐｌｉｅｄＳｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅ
ｒｓ、　（１９７ｇ）＋　１〜７６頁等に記載されてい
る。

典型的なポリオールは、少なくとも２個のヒドロキシル
基を有するポリエーテルポリオール、ポリエステルアミ
ドポリオール、及びポリエステルポリオールを含む。ヒ
ドロキシル末＠鎖を有するポリエーテル及びポリエステ
ルが本発明の実施における使用に好適なポリウレタンに
用いるための比較的高分子量活性水素含有化合物として
使用が好まξ２い。ポリオールの例は、ヒドコキシル官
能アクリルポリマー、ヒドロキシル含有エポキシ樹脂、
ポリヒドロキシ末端ポリウレタンポリマーポリヒドロキ
シル含有燐化合物及びポリチオエーテルを含む多価チオ
エーテルのアルキレンオキシドアダクトを含む。

本発明の実施において有利に用いられるポリエーテルポ
リオールは、触媒、例えば三弗化硼素、水酸化カリウム
、トリエチルアミン及びトリブチルアミンの存在下、又
は活性水素含有化合物、例えば水、２〜８個のヒドロキ
シル基を有する多価アルコール及びアミンにより開始さ
れたオキシラン又は他の酸素含有複素環式化合物、例え
ばテトラメチレンオキシドの重合生成物を含むポリアル
キレンポリエーテルポリオールである。ポリアルキレン
ポリエーテルの形成開始に好適なアルコールの具体例は
、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール
、１，２−プロピレングリコール、１．４−ブチレング
リコール、１．３−ブチレングリコール、１，２−ブチ
レングリコール、１．５−ペンタングリコール、１．７
−へブタングリコール、グリセロール、１．１．１−１
−リメチロールブロバン、１，１．１−１−リメチロー
ルエタン、ヘキサン−１，２，６−）リオール、α−メ
チルグリコシド、ペンタエリトリトール、エリトリト−
ル、ペンタトール及びヘキサトールを含む。糖、例えば
グリコース、スクロース、フルクトース、及びマルトー
ス、並びにフェノールより誘導される化合物、例えば（
４，４’　−ヒドロキシフェニル）　−２、２−プロパ
ンも本発明の実施において有効なポリエーテルポリオー
ルを形成するための好適を多価アルコールである。

本発明の処理蒸留残留物を発泡剤の存在下活性水素化合
物と反応させる。あらゆる発泡剤又はその混合物が好適
である。好適な発泡剤は、無機発泡剤、例えば水、成形
の温度において揮発性である有機発泡剤、及び溶解した
不活性ガスを含む。

好適な有機発泡剤は、例えばアセトン；エチルアセテー
ト；メタノール；エタノール；ハロゲユ／置換アルカン
、例えば塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチリデン
、塩化ビニリデン、モノフルオロトリークロロメタン、
クロロジフルオロメタン及びジクロロジフルオロメタン
ブタン；ヘキサン：ヘプタン；及びジエチルエーテルを
含む。出発酸物に対し不活性なガス、例えば窒素、空気
及び二酸化炭素も有効な発泡剤である。窒素のようなガ
スを形成する金型内の温度において分解するアジドのよ
うな化合物も有効である。好ましい発泡剤は一５０℃〜
１００℃２より好ましくは０〜５０℃で沸騰する化合物
である。

用いられる発泡剤の量は本発明に対し問題ではないが、
反応混合物を発泡するに十分であるべきである。前記量
は発泡生成物に望む密度のような要因により異なる。

本発明の実施において水は他の有効な発泡剤である。発
泡用のガスを発泡することに加え、水はすぐにポリイソ
シアネート成分と反応し、従ってガス保持に必要な初期
ポリマー強度に寄与する。

通常、水を用いる場合、活性水素成分の総重量を基準と
して１．５〜８重量パーセントの水の比で存在する。他
の発泡剤も水と共に用いてよい。

本発明の処理蒸留残留物より製造した硬質ポリイソシア
ヌレート及びポリウレタンフォームは特に有効である。

そのようなフオームの当業者は本発明の処理ＴＤＩ蒸留
残留物又は他のポリイソシアネートとのそのブレンドを
フオームを製造するため容易に用いることができる。

処理トルエンジイソシアネート残留物又はそれと他のポ
リイソシアネートとのブレンドを用いて硬質ポリイソシ
アヌレートフオームを製造するためあらゆる方法が好適
に用いられる０例えば、米国特許第４．６０４，４１０
号の方法は本発明の蒸留残留物又はブレンドを他のポリ
イソシアネートと換えている。好ましくは、本発明の処
理蒸留残留物又はブレンドを、イソシアヌレートの形成
を触媒する触媒及びあらかじめ選んだ物理特性を有する
フオームを形成するに好適な発泡剤の存在下多官能価活
性水素化合物と反応させる。

好適な触媒は、肛此」虱ル肛、ＸＶＩ巻、「Ｐｏ１ｙｕ
ｒｅｔｈａｎｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔ
ｅｃｈｎｏｔｏｇｙ　Ｊ　、　Ｉｎｔｅｒｓ−ｃｉｅｎ
ｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　
　バート１．９４〜９７頁（１９６２）に記載されてい
るようなイソシアネートの形成を触媒するあらゆるもの
である。そのような触媒を五景体化触媒と呼ぶ。この触
媒の例は、脂肪族及び芳香族三級アミン化合物、有機金
属化合物、カルボン酸のアルカリ金属塩、フェノール及
び合成トリアジン誘導体を含む。好ましい触媒はカルボ
ン酸のカリウム塩、例えばオクタン酸カリウム及び三級
アミン、例えば２，４．６−トリス（ジメチルアミノメ
チル）フェノールを含む。

硬質イソシアヌレートフオームの製造に用いるに好まし
い活性水素化合物は、約２４０未満、より好ましくは約
２００未満の当量を有するものである。

これらの活性水素化合物のうち、ポリエステルポリオー
ル、例えばテレフタル酸及びポリアルキレングリコール
、例えばポリエチレングリコールより製造されるものが
通常好ましい。イソシアネート基が多いフオームを製造
するため処理蒸留残留物のみ又は他のポリイソシアネー
トとのブレンドを多官能価活性水素化合物と１．３〜６
の比で、好ましくは活性水素基に対し２〜４当量のイソ
シアネートで反応させることが有利である。

イソシアネートフオームの製造において、発泡剤は最も
好ましくは少なくとも一部炭化水素又はハロ炭化水素で
ある。発泡剤は有利には０．４〜２０ボンド／　ｆ　ｔ
’　（ｐｃｆ）　（６，４〜３２０　ｋｇ／　ｒｄ　）
　、好ましくは１〜５ｐｃｆ（１６〜８０ｋｇ／ｒｒｒ
）のあらかじめ選んだ密度を達成するに十分な量で用い
る。そのような密度は有利には総重Ｎ（活性水素化合物
、ポリイソシアネート及び添加剤をすべて含む）を基準
として１〜３０重量パーセントの発泡剤を用いて達成さ
れる。

有利には、本発明の硬質ポリイソシアヌレートフオーム
は同じ活性水素化合物、発泡剤、触媒、界面活性剤及び
他の添加剤により同じ粘度を有するポリメチレンポリフ
ェニルイソシアネートより製造した相当するフオームよ
り好ましくは少なくとも約３パーセント、より好ましく
は少なくとも約５パーセント低い少なくとも約０．００
３ブリテイツシユサ一マルユニツトインチ／時間平方フ
ィート’Ｆ（ＢＴＵｉｎ／ｈｒｆｔｚ６Ｆ）のにファク
ターを有する。

より好ましくは、本発明のフオームは約０．１ｉ５未満
、好ましくは約０．１１．２未満、より好ましくは０．
１０２〜０．１１２　（ＢＴｔｌｉｎ／ｈｒｆｔ２°Ｆ
）（それぞれ０．０１６６未満、約０．０１６未満、０
．０１４７〜Ｏ，ｌ６１Ｗ／ｍ　Ｋ）のにファクターを
有する。また本発明の硬質イソシアヌレートフオームは
有利には、ＡＳＴＭ　Ｃ−４２１−７７に記載された脆
砕性テストにより測定したところ、本発明フオームと同
じ粘度を有する高分子メチレンジフェニルイソシアネー
ト及び同じ他の成分より製造したフオームが有するより
砕ける傾向が低い。本発明のフオームのパーセント脆砕
性は高分子メチレンジフェニルイソシアネートより製造
した相当するフオームの有利には約６０パーセント未満
、好ましくは約５０パーセント未満、より好ましくは約
４０パーセント未満である。

ポリウレタンフォームを製造するため、あらゆる有効な
方法が用いられる。本発明の処理ＴＤＩ蒸留残留物又は
そのブレンドは他のポリイソシアネートに代えられる。

好ましくは、ポリウレタン結合の形成を触媒する触媒及
びあらかじめ選んだ物理特性を有するフオームの形成に
好適な発泡剤の存在下、本発明の処理蒸留残留物又はそ
のブレンドを多官能価活性水素化合物と反応させる。

ポリウレタンの製造において１種以上の触媒を用いるこ
とが有益である。ポリウレタンフォームの製造に好適な
触媒はイソシアネートと活性水素基、例えばヒドロキシ
ル基との反応を触媒する又は水とイソシアネート、例え
ばＩｌｉ　ｈ　Ｐｏｌ　ｍｅｒＸＶ１巻、ｒＰｏｌｙｕ
ｒｅｔｈａｎｅ、　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅ
ｃｈ−ｎｏＩｏｇｙＪ、　５ａｕｎｄｅｒｓ及びＦｒｊ
ｓｃｈら、ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅ
ｒｓ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　　バート１、２１１〜２
１５頁（１９６２）に記載されているようなイソシアネ
ートとの間の反応を触媒するあらゆるものである。その
ような触媒をポリウレタン触媒と呼ぶ。好適な触媒は三
級アミン、例えばトリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモ
ルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、ジエチルエタノール
アミン、■−メチルー４−ジメチルアミノエチルビベラ
ジン、３−エトキシ−Ｎ−ジメチルプロピルアミン、Ｎ
、Ｎ−ジメチル−Ｎ’、Ｎ’−メチルイソプロピルプロ
ピレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−３−ジエチルアミ
ノプロピルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリエチ
ルアミン、トリブチルアミン、ビス（Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミノ−エチル）アジペート、２−メチルイミダゾール
及び１．４−ジアザ−ビシクロ−（２、２、２）−オク
タンを含む。他の好適な触媒は錫化合物、例えば塩化第
一錫、カルボン酸の錫塩、例えばジプチル錫ジー２−エ
チルヘキソエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル
錫ジアセテート、ジー２−エチルヘキシル錫オキシド、
及びオクタン酸第−錫、並びに他の有機金属化合物、例
えば鉄、鉛、砒素、アンチモン、水銀及びビスマスの化
合物並びに米国特許筒２，８４６，４０８号に開示され
ている化合物を含む。炭素−珪素結合を有するジルアミ
ン、例えば２，２．４−１リメチル−２−シルアモルホ
リンを含む独特許第１　、２２９．−２９０号に記載さ
れているもの、塩基性窒素化合物、例えばテトラアルキ
ルアンモニウムヒドロキシド、水酸化アルカリ金属、例
えば水酸化ナトリウム、アルカリ金属フェノラート、例
えばナトリウムフェノラート、及びアルカリ金属アルコ
ラード、例えばナトリウムメチラート及びヘキサヒドロ
トリアジンも有効な触媒である。

ポリウレタン形成配合物に水を用いる場合、触媒の混合
物が通常有益である。水とイソシアネート基の間の反応
を触媒するに三級アミンが有効である。ポリイソシアネ
ートとポリオールのような他の活性水素成分の重合を触
媒するに遷移金属塩及び錯体が有効である。従って、そ
のような遷移金属化合物、例えば錫及び鉄の化合物と三
級アミン触媒の混合物は本発明の実施において好ましく
用いられる。

金属原子含有触媒は通常活性水素含有出発成分を基準と
して０．００２５〜０．５重量パーセントの量で用いら
れる。アミン触媒は通常活性水素含有出発成分を基準と
して０．００１〜５重量パーセントの量で用いられる。

当業者は出発成分の間の反応を促進するに好適な触媒組
成物及び量を選ぶことができる。具体的触媒及びその使
用に関する詳細はＫｕｎｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ
、■巻、Ｖｉｅｗｅｇ及び）Ｉｏｃｈ　ｔ　ｌｅｎ出版
、Ｃａｒｌ−１１ａｎｓｅｒ−νｅｒＩａｇ、　Ｍｕｎ
ｉｃｈ　１９６６＋　　９６〜１０２頁にみられる。

イソシアネートフオームの形成に好適な活性水素化合物
はポリウレタンフォームの形成にも好適である。しかし
、硬質ポリウレタンフォームの場合、好ましいポリオー
ルはポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール
及びそれらのブレンドである。ポリエーテル及びポリエ
ステルポリオールの両方を含むブレンドのうち、３．５
〜８の官能価を有するポリエーテルポリオール及び８９
−３Ｔｕｃｋｅｒ及びり、Ｂｈａｔｔａｃｈａｒｊｅｅ
らによる１９８８年１２月９日出願の米国特許出願筒２
８２，３６９号に記載されているような粗ポリエステル
ポリオール混合物を含むものが好ましい。ポリエーテル
ポリオールは、好ましくは例えばスクロース、グリセリ
ン、トルエンジアミン、アミノエチル−ピペラジン及び
それらの混合物により開始されるものである。そのよう
な好ましいポリエーテルポリオールはポリアルキレンオ
キシドポリマー、例えばエチレンオキシド、プロピレン
オキシド及びブチレンオキシドのポリマーである。ポリ
オール又はそのブレンドは有利には１２０〜２３０、好
ましくは１２５〜１３５の当量を有する。好ましくはポ
リオール又は他の活性水素化合物を好適には６０〜１５
０、好ましくは９０〜１２５、より好ましくは１００〜
１２０のイソシアネートインデックスを達成するに十分
な量で処理ＴＤＴ残留物を含むポリイソシアネートブレ
ンドと反応させる。イソシアネートインデックスは１．
００倍した活性水素基に対するイソシアネート基の比で
ある。

ポリイソシアネートフオームの形成に用いるに好適な発
泡剤はポリウレタンフォームの形成にも好適である。好
ましい発泡剤は、二酸化炭素、トリクロロフルオロメタ
ン、、１．１−ジクロロ−２゜２．２−１−リフルオロ
エタン、１．１−ジクロロ−１−フルオロエタンを含む
。用いられるそのような発泡剤の量は本発明に対し問題
ではないが、反応混合物を発泡するに十分であるべきで
ある。

前記量は発泡生成物に望む密度のような要因により異な
る。本発明の硬質ポリウレタンフォームの密度は有利に
は１．９０〜２．２７ｐｃｆ（３０，４〜３６．４ｋｇ
／　ｎｆ）、好ましくは１．９０〜２．０５ｐｃｆ　（
３０，４〜３２．８ｋｇ／　ｎｉ　）である。そのよう
な密度は有利には水の非存在下、総記合物重量（活性水
素化合物、ポリイソシアネート及び添加物すべてを含む
）を基準として１３〜１４重量パーセントの発泡剤を用
いて達成される。

ポリウレタンフォームの形成において水も発泡剤として
有効である。通常、水を用いる場合、活性水素成分の総
重量を基準として水は０．５〜３．５重量パーセントの
比で存在する。好適には発泡剤の混合物も用いられる。

有利には、本発明の硬質ポリウレタンフォームは約０．
１２５未満、好ましくは約０．１２０（ＢＴＵｉｎ／ｈ
ｒｆｔ”〒）未満（それぞれ約０．０１８０、約０．０
１７３　Ｗ／ｍＫ未満）のにファクター（平均温度７５
’Ｆ　（２４℃））を有する。Ｋファクターは用いる活
性水素化合物によりいくらか異なる。ポリエーテルポリ
オールを用いる場合、Ｋファクターは好ましくは約０．
１２０未満、より好ましくは０．１００−０．１１９Ｂ
ＴＩＪｉｎ／ｈｒｆｔ”下（それぞれ約０．０１７３未
満、０．０１４４〜０．０１７２　Ｗ／ｍＫ）である、
ポリエステルポリオール又は主にポリエステルポリオー
ルを含んでなるブレンドを用いる場合、Ｋファクターは
好ましくは約０．１１０未満、より好ましくは約０．１
０６未満、最も好ましくは０．０９５〜０．１０６（Ｂ
ＴＵｔｎ　／ｈｒｆｔ２°Ｆ）（それぞれ約０．０１５
９未満、約０．０１５３未満、０．０１３７〜０．０１
５３　Ｗ／ｍＫ）である。

本発明のフオームにおいて添加剤、例えば界面活性剤、
帯電防止剤、可塑剤、充填剤、難燃剤、顔料及び安定剤
、例えば抗酸化剤、制カビ剤及び制菌側物質も所望によ
り用いられる。そのような化合物の選択及び使用は当業
者の範囲内である。

本発明の方法によるフオームの製造において、あらかじ
め選んだ気泡の大きさ、構造及び密度を有するフオーム
を得るため均合のとれた比でフオーム安定剤、触媒及び
発泡剤を用いることが有利である。好適なフオーム安定
剤は通常湿潤剤又は界面活性剤である。非イオン性界面
活性剤及び湿潤剤が好ましい。好適なフオーム安定剤は
親水性、及び有利には水溶性、有機珪素化合物、例えば
エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマー
に結合したポリジメチルシロキサン基を有するものであ
る。フオーム安定剤の例は米国特許第２．７６４，５６
５号に開示されている。そのようなフオーム安定剤、界
面活性剤及びそれらのみの組み合せは通常それを用いる
特定の指示を伴ない市販入手可能である。

以下の例は本発明の詳細な説明するものであり、本発明
を限定しようとするものではない。すべての部及びパー
セントは特に示す以外重量基準である。比較サンプルは
本発明の例ではなく、表においてＣ，Ｓ、で示す。

■上−約１８０℃におけるエポキシ樹脂によるＴＤＩ残
留物の処理 相当するアミンのホスゲン化により形成されるトルエン
ジイソシアネートを精製するため用いた薄フイルムエバ
ポレーターより約２５ｆｆｌｆｆｔバーセントの残留ト
ルエンジイソシアネート含量を有するトルエンジ・イソ
シアネート（ＴＤＩ）蒸留残留物のサンプルを取り出し
た。サンプルの塩化物当量は残留物３．０ｇ及びメタノ
ールと２−メトキシプロパツールの３：２混合物１５Ｍ
の混合物を製造するごとにより測定した。この混合物を
撹拌しながら２３５℃に７゜０分間加熱することにより
溶液を形成した。加熱の最後の２〜３分において４（８
５重量パーセント）硝酸約１−を加えた。次いで加熱を
止めこの溶液を２〜３分間冷却した。銀／塩化銀電極を
用いて２８０ｍＶ変曲点まで硝酸銀の稀）容液（０，０
５６４Ｎ）によりこの溶液を滴定した。加水分解性塩化
物の濃度は必要な硝酸銀の量より３８１９ｐｐｍと計算
された。特に示す点を除き、この方法は以下の例及び比
較サンプルにおいても用いた。

商品名り、Ｅ、Ｒ，とじてＴｈｅ　Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙより市販人手可能な、無視でき
る残留塩化物レベル、約３６２の分子量、１７６〜１８
３０当量及び９０００〜］０５０００ｃｐｓ（９〜１０
５　Ｐａ　−ｓ）の粘度を有するエビクロロヒドリン及
びビスフェノールＡより製造されるエポキシ樹脂約４．
７ｇを残留物約１９６ｇ４二１度に加え、混合し混合物
を形成した。この混合物を窒素下撹拌しながら１時間１
８０℃に加熱し、処理残留物を得た。この時間の後、エ
ポキシ樹脂による処理前に用いた方法による塩化物分析
は、処理残留物巾約８６３ｐｐｍの塩化物レベルを示す
。

この処理残留物を一晩冷却した。さらにエポキシ樹脂６
．４ｇをこの処理残留物に加え混合物を形成し、これを
１８０℃に再加熱し、第２の処理残留物を得た。加熱は
約１５分間保った。この後、第２の処理残留物の塩化物
分析は２７０の塩化物含量、最初のレベルから９２パー
セントの低下を示した。

ル較±ンブルＡ：周囲温度におけるＴＤＩ蒸留残留物の
エポキシ処理 例１で用いた方法により測定したところ４０６３ｐｐｍ
の塩化物含量を有するＴＤＩ蒸留残留物のサンプルを酸
性度について分析するため、このサンプル１．９９０１
ｇ及びメタノール３体積部と２−メトキシプロパツール
２体積部の混合物１５０１ｄの混合物を製造した。この
混合物を撹拌しながら７．０分間２３５℃で加熱した。

次いで加熱を止め５０″Ｃに温度が低下するまで（約１
０〜１５分）この混合物を撹拌した。次いで０．０１５
７Ｎメタノール水酸化カリウムにより滴定し、こうして
分析した２つのサンプルの平均酸性度は５２４０ｐｐｍ
であると計算された。

周囲温度、約２５℃において２４時間ＴＤｒＪ、４留物
２２０ｇを例１で用いたエポキシ樹脂５．　’７　ｇ　
（残留物の酸性度と等しい量）と混合し、とても粘稠な
処理残留物を形成した。

処理前に用いた方法による処理残留物の塩化物及び酸性
度の分析は、塩化物含量２８９２　（２８，７バーセン
ト低下）及び酸性度４７７４　（８，９パーセント低下
）を示した。

、比男し九２じ６火［６６℃における芳香族エポキシ樹
脂による処理 ６６℃で３０分間次いで周囲温度で２２時間の処理を除
き、塩化物を４７３２ｐｐｍ含むＴＤＩ蒸留残留物のサ
ンプル５００　ｇについて例１の方法を操り返した。

処理蒸留残留物は３４２２ｐｐｍの塩化物含量を存して
いた。

比較ユッフ連べい低温での脂肪族エポキシ化合物の使用 例１の方法により測定したところ２７４５ｐｐｍの塩化
物含量を有するＴＤＩ蒸留残留物３００ｇのサンプルを
、環式脂肪族エポキシ樹脂、商品名ＥＲＬ４２２１とし
てＵｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ℃ｏｒｐ、より市販入手
可能な約２２７の当量を有する２、４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロへキシルカル
ボキシレート３．１６ｇを用いて６６゛Ｃで３０分間撹
拌しながら例２の方法により処理した。次いでこの処理
ＴＤＩ残留物を周囲温度、約２５℃で２４時間静置した
。塩化物含量は２０６２ｐｐｍであった。

ル較世じグへ匹Ｉ）：１１０℃及び１４０℃におけるエ
ポキシ化大豆油によるＴＤＩ蒸留 残留物の処理 例１の方法により測定したところ４４７８ｐｐｍの塩化
物含量を有するＴＤＩ蒸留残留物のサンプル４５０ｇを
１１０”Ｃに加熱した。商品名Ｐ　ｌａｓｃｈｅｃｋ７
７５としてＦｅｒｒｏ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより市
販入手可能な、１８パーセントのエポキシ含量を有する
エポキシ化大豆油５０．７ｇ　（０，２３当量）を撹拌
しながら２０分かけて加えた。同時にこのサンプルを１
４０℃に加熱した。この後、塩化物含量３３４ｐｐｍ及
び粘度４４ｃｐｓ（０，０４４Ｐａ−ｓ）を有する高分
子メチレンジフェニルイソシアネート（ＰＭ旧）５００
ｇ及び処理蒸留残留物の混合物が形成した。

この混合物の分析は１９８４ｐｐｍの塩化物含量を示し
、これにより処理残留物が３６２４ｐｐｍの塩化物含量
を有することが計算された（１９パーセント低下）。

さらにＰＭＤＩ　６１ｇをこの混合物と混合し、７２６
ｃｐｓ（０’、７２６Ｐａ・Ｓ）の粘度を有するブレン
ドを形成した。

例１及び比較サンプルＡ−Ｄで得られた塩化物低下の比
較は、１８０”ＣでのＴＤＩ蒸留残留物の処理が２５〜
１１０及び１４０℃での処理よりも仔効であることを示
している。

廿［：　　１４５〜２４０℃の温度でのＴＤＩ処留物の
エポキシ処理 樹脂１３．７ｇ　（塩化物レヘルに対し３当量）を３０
分かけて加え、その間表１に示した温度を保ち；サンプ
ルを３０分間冷却する前に５〜１０分間蒸解させ；エポ
キシ樹脂により２回目の処理を行なわないことを除いて
３３９６ｐｐｍの塩化物含量を有するＴＤＩ蒸留残留物
のサンプル２５０ｇについて例１の方法を繰り返した。

３０分間冷却後、例１の方法により塩化物含量を測定し
た。加水分解性塩化物含量のパーセント損失を表に示す
。

１４０℃−４６％ １４５℃−５２％ １５５℃−７８％ １６５℃−８７％ １８０℃−９２，５％ ２１０℃−９３％ ２４０℃−８５％０ ″′２４０℃において、不溶性及び可溶性部分が形成し
、はぼ同体積であった。可溶性部分の塩化物含量を測定
することのみが可能であった。

１：　ｌ″ＤＩ残留物の大規模処理及びそれからのフオ
ームの製造 以下の”ｒ’ＤＩ蒸留残留物の３種のサンプルについで
例２の方法を繰り返した。

サンプル３：１．ＴＤＩ蒸留残留物９０５．１ｇを１５
０℃に保ち、この開側１のエポキシ樹脂約１０ｇを１０
分かけて加えた。このサンプルを１８０℃の温度に加熱
し、さらにこの樹脂９．６　ｇ”　（合計１当里）を撹
拌しながら１５分かけて加えた。撹拌しながら一晩冷却
後、このサンプルが６０８ｐｐｍの塩化物含量を有する
ことがわかった。このサンプルを１８０℃に加熱し、樹
脂２．７５ｇにより処理した。

刃ンプル３：２、ＴＤＩ蒸留残留物１５４２　ｇを１７
８〜＋８０”ｃに加熱し、その開側１のエポキシ樹脂約
４０．４７ｇ　（１，５当量）を滴下添加した。温度を
１時間保った後、この混合物を周囲温度に冷却した。

次の目、測定した塩化物は５３１ｐｐｍであった。

サンプル３：３．１５０〜１７０　℃の温度において加
水分解性塩化物を３２０６ｐｐｍ含む−ＦＤＩ蒸留残留
物１３５０　ｇへエポキシ樹脂２３１ｇを１２分かけて
加えた。

このサンプルを１８０℃に加熱し、樹脂１２ｇを１５分
かけて加えた。このサンプルを一晩冷却し、１８０℃に
再加熱し、さらに２分間かけてエポキシ樹脂を４．８ｇ
加え、その後冷却前に温度を１５分間保った０合計１，
７当量のエポキシ樹脂を用い、加水分解性塩化物濃度は
６１５ｐｐｍに低下した。このサンプルはサンプル３：
１及び３：２より粘稠であった。

粘度１５（１−２００ｃｐｓ　（０，１５〜０．２　Ｐ
ａ−５）、最初５８０ｃｐｓ　（０，５８Ｐａ　−ｓ）
から１目移６７８ｃｐｓ（０，６７８Ｐａ　・Ｓ）、及
び１７００ｃｐｓ（１，７Ｐａ　−ｓ）を有する、処理
ＴＤＩ蒸留残留物及びポリメチレンフェニルイソシアネ
ート（ＰＭＤＩ）　（約４４ｃｐｓの粘度及び３２パー
セントのイソシアネート含量を存する）の混合物を製造
した（それぞれ例３：１，３：２及び３：３）。

この混合物は、それぞれ３４１．４１３及び３９６ｐｐ
ｍの塩化物濃度、１３６．７．１４１．０及び１４６の
イソシアネート当量を有していた。サンプル３：１の熱
酸性度測定値は８２ｐｐｍであり、サンプル３：３のぞ
れば１８１であった。

比較サンプルＤ、Ｅ及びＦを、それぞれ例３：１．３：
２、及び３：３の混合物にほぼ相当する粘度を有するＰ
ＭＤＩサンプルを用いて製造した。

ＰＭＤＩはそれぞれＰＡＰＩ２７　、　ＰＡＰＩ５８０
　、及びＰＡＰＩ２０であり、すべてＴｈｅ　Ｄｏｗ　
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙより市販入手可能で
ある。７５０の粘度を達成するに十分なＰＭＤ　Ｉ及び
未処理ＴＤＩ蒸留残留物より比較サンプルＧを製造した
。

この混合物及び表Ｈに示した「Ｂ−サイド」含有ポリオ
ール、シリコーン界面活性剤、触媒、発泡剤よりフオー
ムを製造した。ポリオールは商品名Ｃｈａｒｄｏ　１６
２５としてＦｒｅｅｍａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒ
ｐ、＋Ｃｈａｒｄｏｎｏｌ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎより市販
入手可能なポリエチレンテレフタレートベース芳香族ポ
リエステルポリオールであった。シリコーンは商品名Ｄ
ｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ１９３界面活性剤としてＤｏＩＩ
ｒＣｏｒｎｉｎｇ　Ｃｏｒｐ、より市販入手可能な非加
水分解性シリコーングリコールコポリマーであった。触
媒Ａは商品名ＤＡＢＣＯＫ−１５としてＡｉｒ　Ｐｒｏ
ｄｕｃｔｓ　Ｃｏｒｐ、より市販入手可能なジエチレン
グリコール中の７０重量パーセントオクタン酸カリウム
であり、触媒Ｂは商品名［ＩＡＢＣＯ７ＭＲ３０として
Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　Ｃｏｒｐ、より市販入手可
能な２．４．６−）リス（ジメチル−アミノメチル）フ
ェノールであった。発泡剤は商品名Ｆｒｅｏｎ　ＩＩＢ
としてＥ、１．ＤｕＰｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓよ
り市販入手可能なトリクロロフルオロメタンであった。

［Ｂ−サイドｊは約６０’Ｆ　（１６℃）で保たれた。

表■に示した量の「Ｂ−サイド」及びイソシアネート混
合物を混合し、カッターブレード撹拌機により４８００
ＰＰＭで１０秒間撹拌した。撹拌後、この混合物をすぐ
に１０　Ｘ　１０　Ｘ　１０インチ（２５４Ｘ　２５４
　Ｘ　２５４ｍｍ）のダンボール箱に注いだ。以下の時
間を観察した。各々は混合の開始から測定した。

クリーム時間二発泡が開始するまで、これは気体が最初
に液体から分離はじめた際である。

ゲル化時間ニゲル化した物質の長い糸を、フオームに挿
入したタンデプレッサー（ｔｏｎｇｕｅ　ｄｅｐｒｅｓ
ｓｏｒ）を用いてフオームから引き出した際、 不粘着時間：フオーム表面がその粘着性を失う、可視上
昇時間：フオームの上昇の動きが終了した際、表面脆砕
性は、フオームが砕ける傾向を示した際又はこすったも
しくは圧縮した場合に粉末状になる際みられる。

フオームを一晩硬化させ、表面脆砕性及び収縮について
再チエツクした。脆砕性を表Ｈに示し、例＃１．＃２、
及び＃３並びに比較サンプルＤ及びＥはわずかに収縮し
、その型のサイドからひき出した。比較サンプルＦは収
縮を示さず、一方比較サンプルＧはひどい収縮を示した
。この特性を調べた後、フオームを１０〜１４日間保存
し、その後以下のＡＳＴＭ法に従い表Ｈに示す物理特性
を測定した。

コア密度　　　　　　ＡＳＴＭ　Ｄ−１６２２−８３圧
縮強度　　　　　　八ＳＴＭ　Ｄ−１６２１−７３（１
９７９）Ｋ−ファクター　　　八ＳＴＭ　Ｃ−１７７−
８５％独立気泡　　　　　ＡＳＴＭ　Ｄ−２８５６−８
７％脆砕性（摩擦）　　　ＡＳＴＭ　Ｃ−４２１−７７
表■のデータは、本発明の実施に従い処理されたＴＤｉ
蒸留残留物から、同じ粘度を有するＰＭＤＩより製造さ
れたフオームより低い０．００４〜０．００６ＢＴＩＩ
ｉｎ／ｈｒ６Ｆ　（５，７７Ｘ１０”’〜８．６５Ｘ１
０−’　Ｗ／ｍＫ）のにファクターを存し及び有効な特
性を有するフオームが製造されることを示している。比
較サンプルＧは、未処理ＴＤＩ蒸留残留物がこれらのフ
オームにおいて同様に有効でないことを示している。

ル較ニー乙若上且及互丈： 比較サンプルＨには比較サンプルＢの処理蒸留残留物を
及び比較サンプルＪには比較サンプルＤの処理蒸留残留
物を用いて例３の方法を繰り返した。

フオームを製造する前に、４４ｃｐｓ　（０，０４４Ｐ
ａ　−ｓ）の粘度を有するＰＭＤＩ　７１９ｇを比較サ
ンプルＢの処理蒸留残留物に加え６６１ｃｐｓ（０，６
６１Ｐａ　−ｓ）の粘度を有する混合物を形成した。ク
リーム時間は８秒であり、最初のライズがみられたが、
第２のライズ及びゲル化はなかった。フオームは不粘性
にはならず金型の底につぶれた。

比較サンプルＤは７２６ｃｐｓ（０，７２６Ｐａ−ｓ）
の粘度を有するブレンドであった。約１０秒のクリーム
時間及び最初のライズがこの混合物より形成されたフオ
ームにみられたが、第２のライズはなかった。

このフオームは不粘着性にはならず、金型の底に収縮し
た。

比較例１１及びＪのフオームを形成する試みが不成功で
あったことは、１４０℃以下の温度におけるＴＤＩ蒸留
残留物の処理により重要なフオームの形成に使用可能な
処理残留物とならないことを示している。

廿しｉ＝９：ＴＤＩ残留物を処理するため種々のエポキ
シ化合物の使用 この例において、ＴＤＩ残留物を処理するため、種々の
オキシランを用いた。各ケースにおいて、ＴＤＩ残留物
を集め１．塩化物含量を分析し、１８０℃に加熱し、３
倍過剰（塩化物基準）のオキシランを３０〜３５分かけ
て加え、その間この温度を保った。この３０〜３５分後
、この処理残留物を１８０℃で撹拌しながら５〜１０分
間放置した。次いでこの混合物を冷却し、例１のように
して分析した。オキシランとしてブチレンオキシドを用
い、高圧反応器中で例９を行ない揮発性酸化物を閉込め
た。約２０〜２５ｐｓｉｇ（１４０〜１７５ｋＰａ）の
圧力に達した。他の例は窒素下ガラス器内で製造した。

支−Ｊ エーテル ビフェニルグリシジルエーテル ０−クレジルグリシジルエーテル フェニルグリシジルエーテル ブチレンオキシド ９２．６ ９３．９ ８７．５ 表■のデータは、本発明の実施によるＴＤｒ蒸留残留物
の処理において種々のモノエポキシ化合物が有効である
ことを示している。

側上し稀釈せずエポキシ処理蒸留残留物を用いる硬質フ
オームの製造 塩化物２７２０ｐｐｍ及びＴＤ１３５パーセント有する
ＴＤＩ残留物のサンプル１４８２　ｇを、高トルク撹拌
機、加熱マントル、赤外ヒーター、及び温度調節機を取
り付けた可動性ガラスフランジを有する大きなビーカー
、いわゆる樹脂がまに入れた。残留物を１８０″Ｃに加
熱した。窒素を入れ、０−タレジル−グリシジルエーテ
ル５８．８ｇを３０〜３５分かけて加えることによる処
理の間窒素プランゲントを保った。この処理サンプルを
冷却し、分析した。分析は塩化物２０２ｐｐｍ、遊離Ｔ
Ｄｉ３２．６バーセント、及びイソシアネート当量１４
１．　、３を保った。発泡前の粘度は１１２００ｃｐｓ
　（１１，２Ｐａ　・ｓ）であった。

例３の発泡剤２８ｇと混合した処理ＴＤＩ残留物１８３
．２　ｇを用い例３の方法によりフオームを製造した。

この残留物及び発泡剤を、例３の珪素２．５ｇ、触媒Ａ
１．８ｇ、触媒８０．４　ｇ及び発泡剤２０ｇと混合し
た例３のポリオール１００ｇの混合物と反応させた。

このフオームは７秒のクリーム時間、１８秒のゲル化時
間、１８秒の不粘着時間、及び２１秒の可視ライズ時間
を示した。３分以下の後最初の表面脆砕性が存在した。

２４時間後、フオーム表面はまだ脆かったが、４８時間
後表面脆砕性はなくなった。最初にフオームは軟質であ
ったが３０分以内に硬化した。気泡構造はとても細かい
ことが観察された。

１：稀釈した処理ＴＤＩ蒸留残留物からのポリウレタン
フォームの製造 １８０℃において３５分間例１のエポキシ樹脂３１．６
ｇにより処理したＴＤＩ蒸留残留物のサンプル１３７５
　ｇについて例２の方法を繰り返した。この処理残留物
をポリメチレンフェニルイソシアネート（ＰＭＤＩ）　
（約４４ｃｐｓ　（０，０４４Ｐａ−ｓ）の粘度及び３
２パーセントのイソシアネート含量を有する）と混合し
、７２０ｃｐｓ　（０，７２Ｐａ−ｓ）の粘度、　１４
３の当量、２８２ｐｐｍの加水分解性塩化物含量及び１
２５ｐｐｍの熱酸性度を有するブレンドを形成した。こ
のブレンドを周囲温度において約２ケ月保存し、その間
粘度は約２４００−３０００ｃｐｓ　（２，４〜３　Ｐ
ａ　・ｓ）に増加する。

このブレンド並びに「Ｂ−サイド」含有ポリオール、シ
リコーン界面活性剤、触媒、及び発泡剤よりフオームを
製造した。このポリオールは商品名Ｃｈａｒｄｏ１２５
１３としてＦｒｅｅｍａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒ
ｐ、。

Ｃｈａｒｄｏｎｏｌ　Ｄｉｖｉｓｊｏｎより市販入手可
能なポリエチレンテレフタレートベース芳香族ポリエス
テルポリオール１０１．３１　ｇ、１２．８６の当量を
有する公称三官能価アミノエチルピペラジン開始、プレ
ビレンオキシドキャップトボリエーテルボリオール５０
．６５ｇ及び商品名Ｔｈａｎｏｌ　Ｒ−５７５としてＴ
ｅｘａｃｏ　Ｃｏｒｐ、より市販入手可能な１０７．２
５の当量を有するスクロース開始プロピレンオキシドキ
ャップトボリエーテルボリオール５０．６５ｇのブレン
ドであった。シリコーンは商品名Ｂ−８４１６としてＧ
ｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ　Ｃｏｒｐ。

より市販人手可能なポリジメチルシロキサン−ポリオキ
シアルキレンブロックコポリマー界面活性剤３．６５ｇ
　（ポリオール１００部当り１．８部）であった。触媒
は商品名Ｐｏ１ｙｃａｔ８として八ｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃ
ｔｓＣｏｒｐ　、より市販入手可能なＮ　、　Ｎ’−ジ
メチルシクロヘキシルアミン０．８１ｇ（ポリオール１
００部あたり０．４部）であった。発泡剤は商品名Ｆｒ
ｅｏｎＩＩＢとしてＥ、Ｉ、ＤｕＰｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅ
ｍｏｕｒｓより市販入手可能な抑制トリクロロフルオロ
メタン６８．１ｇ（総記合物を基準として１４重量パー
セント）であった。

「Ｂ−サイド」はよく撹拌し、発泡剤の示されたレベル
と共に保たれた。

１．０５のイソシアネートインデックス（活性水素基に
対するイソシアネート基の比）を与えるに十分なイソシ
アネート及び「Ｂ−サイド」混合物のサンプルを合わせ
ドリルプレスにより１０秒間激しく撹拌した。撹拌後、
すぐに混合物を一１１５〜１２０′ｒ−（４５〜５０℃
）に加熱した１４　Ｘ　１４　Ｘ　１４インチ（３６０
Ｘ　３６０　Ｘ　３６０＋ｎｍ　）のアルミニウム金型
に注いだ。フオームをこの温度に１０分間保ち、次いで
熱いまま金型から取り出した。２４時間後、ＡＳＴＭ　
Ｃ−５１８−８５の方法によりに一ファクターを測定す
るため１２×１２×１インチ（３０５ｘ３０５　Ｘ２５
．４ｍｍ）コアーサンプルを切り取った。ＡＳＴＭ　Ｄ
−１６２２−８３の方法により密度を測定した。Ｋ−フ
ァクター（７５’Ｆ平均温度）は０．１０６ＢＴＵｉｎ
／　ｆｔ”ｈｒ　’Ｆ　（０，０１５３Ｗ／ｍ　Ｋ）で
あり、密度は１．９０ｐｃｆ　＜３０ｋｇ／　ｒｄ　）
であった。

１に、較ｉｌプルに：例１工と同様であるがイソシアネ
ートとしてＰＭＤＩを用いたフオー ム イソシアネートとして、商品名ＰＡＰ　１２７としてＴ
ｈｅ　Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙより
市販入手可能なポリメチレンフェニルイソシアネート　
（１’？ＩＤＩ）　（約２００ｃｐｓ（０，２Ｐａ−５
）の粘度を有する）を用いて例１】の方法を繰り返した
。Ｋ−ファクター（７５′Ｆ平均温度）は０．１０５Ｂ
Ｔ［Ｉｉｎ／ｆｔ２ｈｒ　６Ｆ（０，０１５１Ｗ／ｍ　
Ｋ）であり、密度は２．０５ｐｃｆ　（３３ｋｇ／ボ）
であった。

１２〜１８　　び　　サンプルＬ−３ ：ポリウレタンフォームの製造 「Ｂ−サイド」混合物中ポリオール及び発泡剤として以
下のものを用いて例１１の方法を繰り返した。

（Ａ）例１２〜１４及び比較サンプルＬ−Ｎ　：ポリオ
ールは１２１．８６の当量を有する公称王宮価アミノピ
ペラジン開始プロピレンオキシドキャップトボリエーテ
ルボリオール５０重量部並びに（ａ）商品名Ｖｏｒａｎ
ｏ１３７０としてＴｈｅ　Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　
Ｃｏｍｐａｎｙより市販入手可能な約６．９の公称官能
価、２３，０００ｃｐｓ　（２３Ｐａ・Ｓ）の粘度及び
１５２の当量を有するスクロース／グリセリン開始プロ
ピレンエボキシドキャンプトボリエーテルボリオール及
び（ｂ）商品名Ｖｏｒａｎｏ１４９０としてＴｈｅ　Ｄ
ｏｉｖ　Ｃｈｅａ＋１ｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙより市販
入手可能な約５の公称官能価及び５．５００ｃｐｓ（５
，５Ｐａ−５）の粘度を有するスクロース／グリセリン
開始プロピレンオキシドキャップトボリエーテルボリオ
ールの各々２５重量部の混合物であった。

例１２及び比較サンプルＬに対し「Ｂ−サイド」混合物
中水を用いず、１４重量パーセント発泡剤を用いた。一
方何１３及び比較サンプルＭに対し０．５部の水及び１
２．２重量パーセント発泡剤を用いた。例１４及び比較
サンプルＮにおいて１部の水及び１０．３重量パーセン
ト発泡剤を用いた。

（Ｂ）例１５〜１７及び比較サンプルＰ−Ｒ：ボリオー
ルはＴｈｅ　Ｄｏｉ４Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎ
ｙより市販入手可能なりｏｒａｎｏ１３７０を７７部、
メチルジェタノールアミンを１３部及びＶｏｒａｎｏ１
２１１０　（５１０の当量を有する公称二官能価プロピ
レンオキシドキャップトポリエチレンポリオール）を１
４部のブレンドであった。例１５及び比較サンプルＰに
対し「Ｂ−サイド」混合物中水を用いず、１４重量パー
セント発泡剤を用いた。一方何１６及び比較サンプルＱ
において０．５部の水及び１２．２重量パーセント発泡
剤を用い、例１７及び比較サンプルＲにおいて１部の水
及び１０．３重量パーセント発泡剤を用いた。

Ｋ−ファクター及び密度は例１１のようにして測定し表
■に示した。

１１　　　　０　　　　　０．１０６ Ｋ“　　　０　　　　　０．１０５ １２　　　　０　　　　　０．１０８ ビ　　　ＯＯ，１０９ １３０，５０，１０９ Ｐ　　　　ｏ、ｓ　　　　ｏ、１ｉｔ １４　　　　　ｉ、ｏ　　　　ｏ、１ｔｓＮ”　　　　
１．０　　　０．１１６ １５　　　０　　　　　０．１１９ ビ　　　ＯＯ，１１６ １６０，５０，１１４ Ｑ”　　　　０．５　　　０．１２０ １？　　　　１．０　　　０．１１７ Ｒ”　　　　１．０　　　０．１１９ １本発明の例ではない −−−Ｍ ０．０１５３ ０．０１５２ ０．０１５６ ０．０１５７ ０．０１５７ ０．０１６０ ０．０１６６ ０．０１６７ ０．０１７２ ０．０１６７ ０．０１６４ ０．０１？３ ０．０１６９ ０．０１７２ １．９０（３０，４） ２．０５（３２，８） ２．０４（３２，７） ２．０８（３３，３） ２．０５（３２，８） ２、０９　（３３，５） ２．０８（３３，８） １．９７（３１，６） ２、２７　（３６，４） １．９８（３１，７） ２．２２（３５，６） ２．０９（３３，５） ２．２０（３５，２） ２、０６　（３３，０） Ｋ−ファクターを有するフオームの製造に有効であるこ
とを示している。

■■二ｕ：処理ＴＤＩ蒸留残留物のさらに稀釈したブレ
ンドを用いるポリウレタンフォ ームの製造 例１のＰＭ旧と処理ＴＤＩ蒸留残留物のブレンドを以下
の重量比（ＰＭＤＩに対するブレンドの）で同じＰｌ’
ｌＤｌによりさらに稀釈し、示すイソシアネート当量及
び粘度を有するブレンドを製造した。

ブレンドＡ　　１：２　　　　１３６．３　　　２００
（０，２）ブレンドＢ　　１：１　　　　１３７．５　
　　３１０（０，３１）ブレンドＣ２：　１　　　　１
３９．０　　　４６０（０，４６）表Ｖに示したポリオ
ール又はその混合物を用いて例１１の方法によりフオー
ムを製造した。Ｋ−ファクター及び密度を例１１のよう
にして測定し表Ｖに示した。

表■のデータは処理ＴＤＩ蒸留残留物が有効な表−−Ｍ １８　　　　　　Ａ　　　　　１１　　０　　　　０．
１０３　　　　　０．０１４９１９　　　　　　Ｂ　　
　　　１１　　　０　　　　０．０９９　　　　　０．
０１４３２０　　　　　　Ｃ１，１００，１０３０，０
１４９２１Ｂ　　　　　１２　　０　　　　０．１０６
　　　　　０．０１５３２２　　　　　　ＣＩ２　　０
　　　　０．１１２　　　　　０．０１６２２．３　　
　　　　Ａ　　　　　３　　０　　　　０．０７　　　
　　０．０１５４２４　　　　　　Ｂ　　　　　３　　
０　　　　０．０５　　　　　０．０１５２２５　　　
　　　Ｃ３００，０５０，０１５２２６Ａ　　　　　Ｉ
３　　０．５　　　０．１２　　　　　０．０１６２２
７　　　　　　Ａ　　　　　３　　１．０　　　０．１
９　　　　　０．０１７２１．９２（３０，８） １．９７（３１，６） １．９４（３１，１） ２．１４（３４，３） ２．１０（３３，６） ２、１０　（３３，６） １．９７（３１，６） ２、０４　（３２，７） ２．０３（３２，５） １．９４（３１，１） 表■のデータは、有効なに一ファクターを有するポリウ
レタンフォームを製造するため種々のポリオールと及び
種々の混合物中ポリメチレンポリフェニルイソシアネー
トと反応させた場合、処理ＴＤＩ蒸留残留物が有効であ
ることを示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、トルエンジイソシアネート蒸留残留物を処理する方
   法であって、１５５℃〜２２０℃の温度において、この
   残留物中の加水分解性塩化物濃度を基準として少なくと
   も０．５当量のエポキシ化合物をこの残留物と反応させ
   、８００ｐｐｍ未満の加水分解性塩化物濃度を有する処
   理蒸留残留物を形成することを含んでなる方法。 ２、温度が１６５℃〜１８０℃であり、０．５〜２０当
   量のエポキシ化合物を用いる、請求項１記載の方法。 ３、エポキシ化合物がアルキレンオキシド又はグリシジ
   ルエーテルである、請求項１記載の方法。 ４、１５５℃〜２２０℃の温度における、トルエンジイ
   ソシアネート蒸留残留物とエポキシ化合物との反応生成
   物であり、８００ｐｐｍ未満の加水分解性塩化物濃度を
   有する、処理トルエンジイソシアネート蒸留残留物。 ５、塩化物濃度が３００ｐｐｍ未満である、請求項４記
   載の処理トルエンジイソシアネート蒸留残留物。 ６、以下の成分、 （ａ）活性水素化合物又はその混合物；及び（ｂ）（１
   ）残留物とエポキシ化合物を１５５℃〜２２０℃の温度
   において反応させた生成物であり、約８００ｐｐｍ未満
   の加水分解性塩化物レベルを有する処理トルエンジイソ
   シアネート蒸留残留物をポリイソシアネート成分（ｂ）
   の総重量を基準として１〜１００重量パーセント、 含むポリイソシアネート成分、 を含む反応混合物を反応させることにより製造されるポ
   リマー。 ７、反応混合物がさらにポリイソシアネート成分（ｂ）
   の総重量を基準として０〜９９重量パーセントの異なる
   ポリイソシアネートを含む、請求項６記載のポリマー。 ８、請求項７記載のポリマーより形成される硬質イソシ
   アヌレート又はポリウレタンフォーム。 ９、０．１１５ＢＴＵｉｎ／ｈｒｆｔ＾２°Ｆ未満（０
   ．０１６６Ｗ／ｍＫ未満）のＫファクターを有する、請
   求項８記載のフォーム。 １０、以下の成分、 （ａ）活性水素化合物又はその混合物；及び（ｂ）（１
   ）残留物とエポキシ化合物を１５５℃〜２２０℃の温度
   において反応させた生成物であり、約８００ｐｐｍ未満
   の加水分解性塩化物レベルを有する処理トルエンジイソ
   シアネート蒸留残留物をポリイソシアネート成分（ｂ）
   の総重量を基準として１〜１００重量パーセント、 含むポリイソシアネート成分、 を含む反応混合物を反応させることによるポリマーの製
   造方法。