JPH032295A - エアゾール組成物 - Google Patents

エアゾール組成物

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JPH032295A
JPH032295A JP13685289A JP13685289A JPH032295A JP H032295 A JPH032295 A JP H032295A JP 13685289 A JP13685289 A JP 13685289A JP 13685289 A JP13685289 A JP 13685289A JP H032295 A JPH032295 A JP H032295A
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JP
Japan
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water
chloride
propellant
poe
present
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JP13685289A
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English (en)
Inventor
Osamu Moro
修 茂呂
Yoshimaru Kumano
熊野 可丸
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Shiseido Co Ltd
Original Assignee
Shiseido Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、有機変性粘土鉱物を用いて調整した油中水型
乳化組成物(以下W10型エマルションと称す)を液化
ガス中に分散することにより得られる取扱いが簡便で、
使用性に優れる安定なエアゾール乳化組成物に関する。
[従来の技術] 従来から簡便性等の点でエアゾール組成物がよく用いら
れているが、エアゾール組成物の原液(噴射剤以外の内
容物)は霧状で噴射するものの場合、原液基剤としてア
ルコール、アルコール+水、油分などが広く用いられ、
これらの基剤中に各々の目的に応じて、殺菌剤、消臭剤
等の薬剤、樹脂、粉末を溶解もしくは、分散している。
[発明が解決しようとする課題] しかしながら、上記エアゾール組成物において配合樹脂
の可塑化等使用性向上の目的、又は火炎長を短縮するな
どの安定性向上の目的で水及び通常噴射剤と相溶しない
極性の高い溶媒を多量に配合しようとした場合、均一な
系は得がたく水の分離等が生じ、上記の目的を実行する
のが困難であった。例えば、原液として0/Wタイプエ
マルシヨンを用いた場合、噴射剤低配合領域において原
液、噴射剤の相溶性は良好で泡状に噴射する。しかしな
がら霧状にするために噴射剤を多く配合した場合、O/
Wエマルションの内相に噴射剤を安定に配合することは
困難となり原液と噴射剤の相溶性は著しく低下し、噴射
した場合均一に細かくスプレーできない。又原液として
従来W10エマルションの調整に用いられているグリセ
リン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル系の活
性剤にて調整したものを使用し、この外相を液化ガスに
て希釈した場合、界面強度が十分でなく内相の合一によ
る水分の分離などが見られ安定性上問題があった。
[課題を解決するための手段] 本発明者は上記事情に鑑み、多くの水分を安定に配合す
ることにより使用性、安定性に優れるエアゾール組成物
が得られないものかどうか鋭意研究を重ねた結果、有機
変性粘土鉱物を用いて調整したW10型エマルションを
液化ガス中に分散すれば前記欠点を解決できることを見
出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、水膨潤性粘土鉱物と、第四級アンモ
ニウム塩型カチオン界面活性剤と、非イオン性界面活性
剤の一種または二種以上と、水相と、一般式Rn S 
i O+4−n)/2 (Rは炭素数1〜6までの炭化
水素基又はフェニル基を表し、nは1゜0〜1.8まで
の値を表す。)の単位からなる有機シリコーン樹脂の一
種または二種以上を含む油相と、噴射剤とを含有するこ
とを特徴とするエアゾール組成物を提供するものである
以下、本発明の構成について詳しく説明する。
本発明に用いる水膨潤性粘土鉱物は、スメクタイト属に
属する屑状ケイ酸塩鉱物であり、一般にはモンモリロナ
イト、バイデライト、ノントロナイト、サボナイト、及
びヘクトライト等があり、これらは天然又は合成品のい
ずれであってもよい。市販品では、クニビア、スメクト
ン(いずれもクニミネ工業)、ビーガム(バンダービル
ト社)、ラポナイト(ラボルテ社)、フッ素四ケイ素雲
母(トビ−工業)等がある。本発明の実施にあたっては
、これらの水膨潤性粘土鉱物のうちから一種または二種
以上が任意に選択される。配合量は、エアゾール組成物
の全重量に対し通常は0゜2〜3.0重量%配合される
。0.2重量%未満では製品によっては温度安定性が不
十分になる場合があり、また3、0重量%を越えて配合
されると製品によっては系の粘度が増大し使用性が劣る
場合がある。
本発明に用いる第四級アンモニウム塩型カチオン界面活
性剤は下記一般式 (式中、R1は炭素数10〜22のアルキル基またはベ
ンジル基、R2はメチル基または炭素数10〜22のア
ルキル基、R3とR4は炭素数1〜3のアルキル基また
はヒドロキシアルキル基、Xはハロゲン原子またはメチ
ルサルフェート残基を表す。)で表されるものである。
具体的に挙げるならば例えば、ドデシルトリメチルアン
モニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウム
クロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ス
テアリルトリメチルアンモニウムクロリド、アルキルト
リメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルア
ンモニウムクロリド、ミリスチルジメチルエチルアンモ
ニウムクロリド、セチルジメチルエチルアンモニウムク
ロリド、ステアリルジメチルエチルアンモニウムクロリ
ド、アルキルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ベ
ヘニルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ミリスチ
ルジエチルメチルアンモニウムクロリド、セチルジエチ
ルメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジエチルメ
チルアンモニウムクロリド、アルキルジエチルメチルア
ンモニウムクロリド、ベヘニルジエチルメチルアンモニ
ウムクロリド、ベンジルジメチルミリスチルアンモニウ
ムクロリド、ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロ
リド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリ
ド、ベンジルジメチルベヘニルアンモニウムクロリド、
ベンジルメチルエチルセチルアンモニウムクロリド、ベ
ンジルメチルエチルステアリルアンモニウムクロリド、
ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジベヘニ
ルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、および相
当するプロミド等、ざらにシバルミチルプロピルエチル
アンモニウムメチルサルフェート等が挙げられる。
本発明の実施にあたっては、これらのうち一種または二
種以上が任意に選択される。
本発明のW10型エマルション中の第四級アンモニウム
塩型カヂオン界面活性剤の含有量は、水膨潤性粘土鉱物
100gに対して40〜140ミリ当量(以下meqと
略す。)であることが好ましく、更に好ましくは60〜
120meqである。又、第四級アンモニウム塩型カチ
オン界面活性剤と水膨潤性粘土鉱物は、エマルション調
製時にそれぞれ油相、水相に別々に添加しても、或は市
販品(例えばベントン:ナショナルレッド社製)を含め
予め両者を適当な溶媒中で反応させな後、反応物を油相
に添加してもよい。
本発明に用いる非イオン性界面活性剤はそのHLB値(
注1)が2〜16の範囲内に存し、3〜12のものがざ
らに好適である。例示すれば、ポリオキシエチレン2〜
30モル付加C以下P OE (2〜30)と略す。)
オレイルエーテル、POE(2〜35)ステアリルエー
テル、P OE (2〜20)ラウリルエーテル、PO
E(1〜20)アルキルフェニルエーテル、P OE 
(6〜18)ベヘニルエーテル、P OE (5〜25
)2−デシルペンタデシルエーテル、POE(3〜30
)2−デシルテトラデシルエーテル、P OE (8〜
16)2−オクチルデシルエーテル等のエーテル型活性
剤、およびP OE (4〜60)硬化ヒマシ油、PO
E(3〜14)脂肪酸モノエステル、P OE (6〜
30)脂肪酸ジエステル、POE(5〜20)ソルビタ
ン脂肪酸エステル等のエステル型活性剤、更にP OE
 (2〜30)グリセリルモノイソステアレート、PO
E(10〜60)グリセリルトリイソステアレート、P
OE(7〜50)硬化ヒマシ油モノイソステアレート、
POE (12〜60)硬化ヒマシ油トリイソステアレ
ート等のエーテルエステル型活性剤等のエチレンオキシ
ド付加型界面活性剤、およびデカグリセリルテトラオレ
ート、ヘキサグリセリルトリイソステアレート、テトラ
グリセリルジイソステアレート、ジグリセリルジイソス
テアレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセ
リルモノステアレート、グリセリルモノイソステアレー
ト、グリセリルモノオレート等のグリセリン脂肪酸エス
テル、等の多価アルコール脂肪酸エステル型界面活性剤
、一般式が次項[A、]  [B]  [C]  [D
]で表されるポリオキシフルキレン変性オルガノポリシ
ロキサン型界面活性剤があげられる。
(以下余白) これらの中でデカグリセリルテトラオレート、ヘキサグ
リセリルトリイソステアレート、テトラグリセリルジイ
ソステアレート、ジグリセリルジイソステアレート等の
ジグリセリン以上のポリグリセリン脂肪酸エステル、P
 OE (2〜12)オレイルエーテル、POE(3〜
12)ステアリルエーテル、P OE (2〜10)ラ
ウリルエーテル、POE(2〜10)ノニルフェニルエ
ーテル、P OE (8〜15)ベヘニルエーテル、P
OE(5〜20)2−デシルペンタデシルエーテル、P
 OE (5〜17)2−デシルテトラデシルエーテル
、P OE (8〜16)2−オクチルデシルエーテル
等のPOE付加エーテル型活性剤、およびP OE (
10〜20)硬化ヒマシ油、P OE (5〜14)オ
レイン酸モノエステル、POE(6〜20)オレイン酸
ジエステル、POE(5〜10)ソルビタンオレイン酸
エステル等のPOE付加エステル型活性剤、POE(3
〜15)グリセリルモノイソステアレート、POE(1
0〜40)グリセリルトリイソステアレート等のPOE
付加エーテルエステル型活性剤、ポリオキシアルキレン
変性オルガノポリシロキサン等のエチレンオキシド付加
型の非イオン性界面活性剤が特に好ましい。本発明の実
施にあたってはこれら非イオン性界面活性剤の中から一
種または二種以上が任意に選択されて用いられる。
(注1)ノニオン活性剤のHLB値は、下式の用土式に
より算出される。
O (ここでMyは親水基部の分子量、Moは親油基部の分
子量をそれぞれ表す。) 本発明で使用する有機シリコーン樹脂は、R35iO1
/2単位、R2S i O単位、RS i 03/2単
位、SiO□単位のうちの適当な組合せからなり、その
割合は平均式、RnS i O(a−n)y2(Rは炭
素数1〜6迄の炭化水素又はフェニル基を表し、nは1
゜0〜1.8迄の値を表す。)を溝足するように選ばれ
、約1,500〜10,000迄の平均分子量を有する
ことが望ましい。
本発明における有機シリコーン樹脂の配合量は、エマル
ション組成物中の0.5〜50重量%が好ましく、ざら
に好ましくは1〜30重量%である。
0.5重量%未満では十分な効果が得られず50重量%
を越えると他の油分の相溶性が悪くなったり、べたつき
が大きくなる。
本発明において用いられる噴射剤は通常エアゾール製品
に用いられる噴射剤を用いることができる。具体例をあ
げるとフロン11、フロン12、フロン21、フロン2
2、フロン113、フロン114等のフロンガス、プロ
パン、イソブタン、ノルマルブタンおよびその混合物で
ある液化石油ガス(以下LPGと略す。)塩化炭化水素
、ジメチルエーテル等の液化ガスである。これらのガス
は単独または二種以上を混合して用いることもできる。
本発明に用いられる噴射剤の配合量は10〜98重量%
が好ましく、さらに好ましくは20〜98重量%である
。10%未満では良好な噴射状態が得られない。
本発明のエアゾール組成物には上記の油分以外に化粧品
、医薬品等で用いられる一般的な油分は全て用いること
ができ、その範囲も極性油から非極性油まで幅広く用い
ることができる。油分を例示すれば、流動パラフィン、
スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス
等の炭化水素系油分、イソプロピルミリステート、セチ
ルイソオクタノエート、グリセリルトリオクタノエート
等のエステル油、オクタメチルテトラシロキサン、デカ
メチルペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メ
チルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油、軟質ゴ
ム状を呈するジメチルポリシロキサン、メチルフェニル
ポリシロキサン、末端水酸基含有ジメチルポリシロキサ
ン、末端水酸基含有メチルフェニルポリシロキサン等の
高分子量シリコーン、ラノリン、ピースワックス、オリ
ーブ油、ヤシ油、サフラワー油、ヒマシ油、綿実油、ホ
ホバ油、カルナバロウ、マカデミアナツツ油、脂肪酸類
、高級アルコール類であり、又消炎剤、ビタミン、ホル
モン等の薬剤等であり、これらは本発明の効果を損なわ
ない範囲で配合可能である。これら油分の配合量は原液
として用いるW10型エマルション中5〜90重量%程
度であり、10〜80重量%が好ましい。
本発明のエアゾール組成物には必要に応じて本発明の効
果を損なわない範囲で、油溶性及び水溶性の物質又は分
散性物質を配合することができる。例えば、皮膚角質層
に存在するNMF (Natural Moistur
izing Factor)中のアミノ酸及びその塩、
低級アルコール、ムコ多糖類、保湿剤、増粘剤、防腐剤
、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、紫外線吸収剤、薬剤
、生薬、顔料、分散剤、香料などを配合できる。
し発明の効果] 本発明は、有機変性粘土鉱物を用いて調整したW10エ
マルションを原液として用い、これを液化ガス中に分散
することにより、多くの水分を安定に配合、使用性、安
定性に優れるエアゾール組成物を提供するものである。
又、本発明の原液として用いるW10型エマルションの
油相成分として有機シリコーン樹脂を用いると、得られ
るエマルションは耐水性、撥水生が良好である為、薬剤
、紫外線吸収剤、保湿剤等の皮膚に長時間保たれること
が望ましい物、質の貯留効果を高める機能を有する。か
かる大きな利点を有する本発明のエアゾール組成物は、
その特徴を生かすことによって化粧品や医薬品の広範な
分野に利用可能である。
[実施例] 次に本発明の−層の理解のために、実施例をあげて更に
詳細に説明する。本発明はこれによって限定されるもの
ではない。なお、配合量は重量%である。
実施例1  ハンドプロテクトスプレー(1)デカメチ
ルシクロペンタシロキサン(2)流動パラフィン (3)有機シリコーン樹脂 (平均式(CH3)1.8O3iol、20分子量約、
3,000) (4)ポリオキシアルキレン変性 4.8 4.0 2.0 オルガノポリシロキサン*1 1.6 (5)ジステアリルジメチル アンモニウムクロリド    0.32(6)ビタミン
Eアセテート0.04 (7)エチルパラベン          適量(8)
香料               適量(9)イオン
交換水           22.28(10)ポリ
エチレングリコール4000    0.4(11)グ
リセリン            4.0(12)スメ
クトン            0.48*1ニ一般式
[A]、平均分子量が6,000、Rはメチル基、R“
が水素、p=3、 y=Q、X=28のものである。
(13)  LPG                
60.0製法 (1)〜(8)を70℃に加P8混合溶解し、予め油相
を調製しておく。次に(9)〜(12)を70℃で分散
混合してから油相ヘディスバーで撹拌しながら徐々に加
え、十分均一に混合撹拌、冷却して、原液として使用す
るW10エマルション調整、これをエアゾール容器に充
填、バルブ装着、クリンプした後スルーザノズルにて(
B)を充填、よく振盪し、ハンドプロテクトスプレーを
得た。
実施例2  乳液スプレー (1)スクワラン (2)ワセリン (3)ジメチルポリシロキサン(5cs)(4)有機シ
リコーン樹脂 (平均式(CH3)!、8S i O+、 1分子量約
5,000) (5)ポリオキシアルキレン変性 オルガノポリシロキサン*2 (6)ベヘニルトリメチル アンモニウムクロリド (7)エチルパラベン (8)香料 (9)イオン交換水 (10) 2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノ
ン−5−スルフオン酸ナトリウム3.9 0.9 9.0 0.6 0.75 0.06 適量 適量 12.66 0.06 (11)ポリエチレングリコール6000    0.
3(12)ヘチマ抽出液            0.
15(13)ヒアルロン酸ナトリウム       0
.03(14) 1.3−ブチレングリコール    
   1.5(15)スメクトン          
  0.09*2ニ一般式[Bコ、平均分子量が12,
000、Rはメチル基、R′が水素、p=3、 y=o、X=32のものである。
(13) 70ン・LPG           70
.0製法 実施例1に準じて目的の乳液を得た。
実施例3  日焼は止めスプレー (1)2−エチルへキシル−p−ジメチルアミノベンゾ
エート (2) 4−tert−ブチル−4°−メトキシジベン
ゾイルメタン (3)ジーP−メトキシヶイヒ酸 モノエチルヘキサン酸グリセリル 0.4(4)ワセリ
ン              0.41.0 0.4 (5)有機シリコーン樹脂 (平均式(CH3)1.33S i 0□、34分子量
約3 、000 ) (6)デカメチルシクロペンタシロキサン(7)ジメチ
ルポリシロキサン (分子量約300 、000 ’) (8)ポリオキシアルキレン変性 オルガノポリシロキサン*4 (9)2−ヒドロキシ−4−メトキシ ベンゾフェノン (10)ジステアリルジメチル アンモニウムクロリド (11)香料 (12)イオン交換水 (13) ffi粒子酸化チタン(最大粒径0.1μ以
下で平均粒径10〜40mμ) (14)着色顔料 (15)グリセリン (16) 1.3−ブチレングリコール(17)ビーガ
ム 3.0 4.2 1.6 0.7 0.2 0.24 適量 4.0 1.4 0.1 1.0 1.0 0.36 *4ニ一般式[Dコ、平均分子量が15,000、Rは
メチル基、R“が水素、p=3、 y=o、x=34のものである。
(18)  DME −L P G         
   80.0製法 実施例1に準じて目的の日焼は止めエアゾールを得た。
比較例1 実施例1に処方中で有機変性粘土鉱物を形成するポリオ
キシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ジステア
リルジメチルアンモニウムクロライド、スメクトンの代
りに、ソルビタンセスキオレートを全量置換して得たエ
アゾール。
比較例2 実施例3において、有機シリコーン樹脂の代りにデカメ
チルシクロペンタシロキサンを全量置換して得たエアゾ
ール。
実施例1.3及び比較例1〜2で得たエアゾール組成物
の、性状、0℃、RT、37℃1ケ月放置後の安定性、
及びその機能を表−1,2に示す。
なお、試験方法及び評価方法について、以下に示す。
安定性 0:全く分離がみられない Δ:極僅か水分が分離する ×:著しい水分の分離が認められる 撥水性 (1)塗布時の撥水性を官能で評価した。
O:非常に良好 Δ:普通 ×:撥水性があまりない (2)3μLの水滴をスプレー噴霧によって形成された
薄膜に静かに乗せた直後に接触角を測定した。
紫外線吸収剤の残存率 実施例3及び比較例2のエアゾールをそれぞれ塗布し、
2時間遊泳後、エタノールで塗布部より抽出し、分光光
度計で測定、塗布前後の比率で残存率を算出した。
表−1及び表−2から明らかなように、本発明の実施例
は、安定性及び撥水性に優れ、また遊泳後の紫外線吸収
剤の残存率が大きく、非常に有用であることがわかる。
実施例4  ファンデーションスプレー(1)流動パラ
フィン          6.0(2)ワセリン  
            0.6(3)マイクロクリス
タリンワックス   0.3(4)ジーP−メトキシケ
イヒ酸 モノエチルへキサン酸グリセリル 0.6(5) 4−
tert−ブチル−4′−メトキシジベンゾイルメタン
    0.3 (6)デカメチルシクロペンタシロキサン 6.0(7
)有機シリコーン樹脂 (平均式(CH3) 1.23 (Cs Hs)o、 
isS io 1.3、分子盟約2,000)    
 2.4(8)ポリオキシアルキレン変性 オルガノポリシロキサン (*1のもの1.0、*3のもの0.5)  0.45
(9)ジグリセリルジイソステアレート0.15(10
)ベントン              0.6(親水
性粘土鉱物と第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性
剤が65 : 35の比率で反応しているもの) (11)香料                適量(
12)イオン交換水           3.9(1
3)グリセリン            0.9(14
)分散剤              適量(15)酸
化チタン            4.5(16)カオ
リン             1.5(17)タルク
               0.9(18)着色顔
料              0.3(19)微粒子
酸化チタン          0.6(最大粒径0.
1μ以下で平均粒径1o〜40mμ)(20) 70 
ンD M E           70.0製法 実施例1に準じて目的のファンデーションを得た。
実施例5  モイスチャークリームスプレー(1)スク
ワラン             0.8(2)セチル
イソオクタノエート (3)オクタメチルテトラシロキサン (4)有機シリコーン樹脂 (平均式(CH3)1.23(C6H5)O,t8S 
i 01,30.分子盟約2.000)(5)ポリオキ
シアルキレン変性 オルガノポリシロキサン (ネ2のもの2.0、*4のもの1.5)(6)ベヘニ
ルジエチルメチル アンモニウムクロリド (7)イオン交換水 (8)グリセリン (9) 1.3−ブチレングリコール (10)グルタミン酸ナトリウム (11)クニビア (12)LPG 製法 実施例1 を得た。
に準じて目的のモイスチャークリーム 0.8 1.6 4.0 1.4 0.2 22.6 6.0 2.0 0.2 0.4 60.0 実施例6  化粧下地乳液スプレー (1)スクワラン             4.6(
2)示ホバ油              1.0(3
)デカメチルシクロペンタシロキサン 4.0(4)ジ
メチルポリシロキサン(5cs)     4.0(5
)2−エチルへキシル−p−ジメチルアミノベンシート
   0.4 (6)有機シリコーン樹脂 (平均式(CH3)0.3o(CsHa)o、 85S
i(h、43、分子盟約8,000)    0.2(
7)ポリオキシアルキレン変性 オルガノポリシロキサン:3 0.4 (8)有機変性粘土鉱物         0.2(予
めスメクトンとジステアリル ジメチルアンモニウムクロリドを 85 : 35の比率で水中で反応きせたもの)(9)
香料               適量(10)イオ
ン交換水           3.38(11ン $
V&T l/ン’7’/ 、I−/l/ZOOOOO,
2(12)酸化チタン             0.
2(13)着色顔料              0.
02(14)ジプロピレングリコール       1
.4*3ニ一般式[C]、平均分子量力9,000゜R
はメチル基、R゛が水素、p=3、 y=Q、X;25のものである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)水膨潤性粘土鉱物と、第四級アンモニウム塩型カ
    チオン界面活性剤と、非イオン性界面活性剤と、水相と
    、一般式RnSiO_(_4_−_n_)_/_2(R
    は炭素数1〜6までの炭化水素基又はフェニル基を表し
    、nは1.0〜1.8までの値を表す。)の単位からな
    る有機シリコーン樹脂の一種又は二種以上を含む油相と
    、噴射剤とを含有することを特徴とするエアゾール組成
    物。
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