JPH03222265A - リチウムアノードを有する再充電形電気化学電池 - Google Patents
リチウムアノードを有する再充電形電気化学電池Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、リチウムアノードと非水性電解液とを有し、
適当なカソードの使用によって性能が向上する再充電形
電気化学電池（ｇ６ｎ６ｒａｔｅｕｒ！ｌｅｃｔｒｏｃ
ｈｉｍｉｑｕｅ ｒｅｃｈａｒｇｅａｂｌｅ）に係わる
。
適当なカソードの使用によって性能が向上する再充電形
電気化学電池（ｇ６ｎ６ｒａｔｅｕｒ！ｌｅｃｔｒｏｃ
ｈｉｍｉｑｕｅ ｒｅｃｈａｒｇｅａｂｌｅ）に係わる
。
この種の電池では、カソード活物質として多数の金属硫
化物及び酸化物が提案されてきた。酸化物の中では、二
酸化マンガンＭｎＯ□が多くの実験で使用されてきた。
化物及び酸化物が提案されてきた。酸化物の中では、二
酸化マンガンＭｎＯ□が多くの実験で使用されてきた。
二酸化マンガンは廉価であり、入手が簡単で毒性もない
からである。Ｎｎ０２は一次電池のカソードとして広く
使用されているが、これらの−次電池で使用されている
二酸化マンガンは再充電形電池には適さないことが判明
した６その主な理由は、この酸化物の構造が放電によっ
て不可逆的に変化することにある。
からである。Ｎｎ０２は一次電池のカソードとして広く
使用されているが、これらの−次電池で使用されている
二酸化マンガンは再充電形電池には適さないことが判明
した６その主な理由は、この酸化物の構造が放電によっ
て不可逆的に変化することにある。
周知のように、スピネル構造を有する酸化物、例えばＬ
ｉＭｎ２０ｎ、Ｌ！ ＋−ｘＭｎ２０４、λＭｎＯ□は
再充電形電池でカソード活物質として使用することがで
きる。しかしなから、このようにして形成した電池の比
容量は数サイクル後に急激に減少する。
ｉＭｎ２０ｎ、Ｌ！ ＋−ｘＭｎ２０４、λＭｎＯ□は
再充電形電池でカソード活物質として使用することがで
きる。しかしなから、このようにして形成した電池の比
容量は数サイクル後に急激に減少する。
欧州特許出願明細書ＥＰ−＾−０２６５９５０には、二
酸化マンガンをＬｉｏｎで化学的又は電解的に処理して
得た物質が開示されている。この物質はＬｉｚＭｎＯ：
＋とＭｎＯ２との混合物からなり、ＭｎＯ２が活物質と
して機能する。Ｌｉ２Ｍｎ０コは、”Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｒ ＰｏｗｅｒＳｏｕｒｃｅｓ” 、Ｖｏｌ 、２６
（１９８９） 、３８９−３９６ページに記載の論文に
よって、電気化学的活性物質でないことが確認されてい
る。
酸化マンガンをＬｉｏｎで化学的又は電解的に処理して
得た物質が開示されている。この物質はＬｉｚＭｎＯ：
＋とＭｎＯ２との混合物からなり、ＭｎＯ２が活物質と
して機能する。Ｌｉ２Ｍｎ０コは、”Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｒ ＰｏｗｅｒＳｏｕｒｃｅｓ” 、Ｖｏｌ 、２６
（１９８９） 、３８９−３９６ページに記載の論文に
よって、電気化学的活性物質でないことが確認されてい
る。
本発明の目的は、リチウムアノードを有する再充電形電
気化学的電池に、より高い性能を有するサイクル可能な
新規の活物質を使用することにある。
気化学的電池に、より高い性能を有するサイクル可能な
新規の活物質を使用することにある。
そこで本発明では、リチウム又はリチウム合金をベース
とするアノードと、リチウム塩の非水性溶媒溶液からな
る電解液とを含み、カソード物質が式Ｌｉｏｎ Ｏ
［但し１＜ ｘ ＜ １．４］のリチウム２−ｘ １
＋ｘ／４３ イオンを含む酸化マンガンからなる再充電形電気化学電
池を提供する。Ｌｉ／Ｎｎの原子比は好ましくは０．５
に等しい。
とするアノードと、リチウム塩の非水性溶媒溶液からな
る電解液とを含み、カソード物質が式Ｌｉｏｎ Ｏ
［但し１＜ ｘ ＜ １．４］のリチウム２−ｘ １
＋ｘ／４３ イオンを含む酸化マンガンからなる再充電形電気化学電
池を提供する。Ｌｉ／Ｎｎの原子比は好ましくは０．５
に等しい。
ＬｉｚＭｎＯ：＋（ＪＣＰＤＳ Ｎｏ、２７１２５２）
と同じ結晶構造を有するが、Ｌｉ２Ｍｎ０３と異なり、
リチウムに対して電気化学的活性を示すことが判明した
。
と同じ結晶構造を有するが、Ｌｉ２Ｍｎ０３と異なり、
リチウムに対して電気化学的活性を示すことが判明した
。
マンガンの酸化度はＬｉ２Ｍｎ０＝と同様に４に等しい
か又は約４である。
か又は約４である。
また、電気化学的挿入反応は可逆的であることが確認さ
れた。従って、本発明の化合物はリチウム電池の正極活
物質として使用できる。
れた。従って、本発明の化合物はリチウム電池の正極活
物質として使用できる。
本発明の電池の非水性電解液は、直鎖状もしくは環状エ
ーテル、エステル及びこれらの混合物から選択した溶媒
と、ＬｉＡｓＦ、、ＬｉＣＦｓＳＯｓ、ＬｉＢＦ、、Ｌ
ｉＰＦ６、ＬｉＣｌ０．及びその混合物から選択した溶
質とで構成される。
ーテル、エステル及びこれらの混合物から選択した溶媒
と、ＬｉＡｓＦ、、ＬｉＣＦｓＳＯｓ、ＬｉＢＦ、、Ｌ
ｉＰＦ６、ＬｉＣｌ０．及びその混合物から選択した溶
質とで構成される。
好ましくは、ＬｉＡｓＦａを炭酸プロピレンと炭酸エチ
レンとの混合物に溶解した溶液を電解液として使用する
。
レンとの混合物に溶解した溶液を電解液として使用する
。
あるいは、ＬｉＡｓＦ５を炭酸プロピレンと炭酸エチレ
ンとジメトキシエタンとの混合物に溶解した溶液を電解
液として使用してもよい。
ンとジメトキシエタンとの混合物に溶解した溶液を電解
液として使用してもよい。
別の変形例では、ＬｉＣ１０，とＬｉＣＦｓＳＯｓとの
混合物を炭酸プロピレンと炭酸エチレンとの混合物に溶
解した溶液を電解液として使用する。
混合物を炭酸プロピレンと炭酸エチレンとの混合物に溶
解した溶液を電解液として使用する。
更に別の変形例では、ＬｉＣ１０＜とＬｉＣＦ３５Ｏ１
との混合物を炭酸プロピレンと炭酸エチレンとジメトキ
シエタンとの混合物に溶解した溶液を電解液として使用
する。
との混合物を炭酸プロピレンと炭酸エチレンとジメトキ
シエタンとの混合物に溶解した溶液を電解液として使用
する。
本発明は、前記した物質の製造方法にも係わる。
この方法は、Ｌｉ２Ｍｎ０−と塩酸溶液とを、１モルの
Ｌｉ２ＭｎＯ３毎に１．１以上且つ１．４以下のＬｉ゛
イオンが等量のＨ゛イオン交換するのに十分な温度で十
分な時間にわたって反応させることからなる。得られた
固体生成物は水分を除去すべ（４００℃以下の空気で加
熱する。好ましくは、塩酸ＨＣＩの１Ｎ溶液を使用する
。
Ｌｉ２ＭｎＯ３毎に１．１以上且つ１．４以下のＬｉ゛
イオンが等量のＨ゛イオン交換するのに十分な温度で十
分な時間にわたって反応させることからなる。得られた
固体生成物は水分を除去すべ（４００℃以下の空気で加
熱する。好ましくは、塩酸ＨＣＩの１Ｎ溶液を使用する
。
第１段階では、下記の反応式に従って結晶構造の変化を
伴わずにＬｉ゛イオンがプロトンＨ゛と交換される： Ｌｉ Ｍ・ｏ ＋ｙｌｌ”（”ｑ ） −Ｌ ｉ ２−
、Ｈ、Ｍ・０３＋ ｙ Ｌ ＋ ’ （” ｑ ）３ この反応は室温で生起し得るが、有利には反応温度を例
えば８０℃まで上げて反応を促進する。反応を進行させ
るには前記酸の量をかなり過剰にしなければならない。
伴わずにＬｉ゛イオンがプロトンＨ゛と交換される： Ｌｉ Ｍ・ｏ ＋ｙｌｌ”（”ｑ ） −Ｌ ｉ ２−
、Ｈ、Ｍ・０３＋ ｙ Ｌ ＋ ’ （” ｑ ）３ この反応は室温で生起し得るが、有利には反応温度を例
えば８０℃まで上げて反応を促進する。反応を進行させ
るには前記酸の量をかなり過剰にしなければならない。
下記の表工に示すように、温度が一定であれば、反応時
間が長いほど交換率が高くなる。
間が長いほど交換率が高くなる。
Ｋ−ユ
第２段階では、
生成物Ｌｉ Ｈｔ４ｎｏを２４０℃以（２−ｙ）
ｙ ３ 上の温度まで加熱する。
ｙ ３ 上の温度まで加熱する。
その結果、
下記の反応に
従って水が除去される：
Ｌｉ ＨＭｎＯ−ｙ／２Ｈｏ十ｔ、ｉ Ｍ
ｎ０（２−ｙ） ｙ ３ ２ （
２−ｙ） （３−ｙ／２）。
ｎ０（２−ｙ） ｙ ３ ２ （
２−ｙ） （３−ｙ／２）。
この新規の化合物でもマンガンの酸化度は約４であり、
結晶構造はＬｉＪｎＯｓと同じである。
結晶構造はＬｉＪｎＯｓと同じである。
この化合物の式Ｌｉ Ｍｎ０
（２−ｙ） （３−ｙ／２）ζよ
Ｌｉ Ｍｎ
２−８ □＋ｘ／４０３と書くこともできる。
この方が、リチウムの一部分がマンガンで置換されたＬ
＋２Ｍｎ０３タイプの構造が明確である。
＋２Ｍｎ０３タイプの構造が明確である。
前記熱処理の温度は、Ｌｉ２ＭｎＬタイプの構造が保持
されるように、４００℃以下にしなければならない。好
ましい反応温度は３ｏｏ℃である。
されるように、４００℃以下にしなければならない。好
ましい反応温度は３ｏｏ℃である。
本発明の他の特徴及び利点は、添付図面に基づく以下の
非限定的実施例の説明で明らかにされよう。
非限定的実施例の説明で明らかにされよう。
本発明の物質の電気化学的性質を先行技術の物質と比較
すべく、下記の方法でボタン形電池を製造する（第１図
参照〉。
すべく、下記の方法でボタン形電池を製造する（第１図
参照〉。
カソード物質は下記の重量比でアセチレンブラック、グ
ラファイト、ＰＴＦＥと混和する：カソード４物質＝８
０％ アセチレンブラック＋ ７．．５％ グラファイトニア、５％ ＰＴＦＥ 二 ５％。
ラファイト、ＰＴＦＥと混和する：カソード４物質＝８
０％ アセチレンブラック＋ ７．．５％ グラファイトニア、５％ ＰＴＦＥ 二 ５％。
適量の前記混合物をアルミニウム格子上に付着させてカ
ソードｌを形成する。乾燥し、適当な用具で切断して、
直径１６Ｉ、厚さ約０．５１の円板形電極を得る。アノ
ード２は、直径２０＋ｕｓ、質量的１１０ｍｇのリチウ
ム円板で形成する。
ソードｌを形成する。乾燥し、適当な用具で切断して、
直径１６Ｉ、厚さ約０．５１の円板形電極を得る。アノ
ード２は、直径２０＋ｕｓ、質量的１１０ｍｇのリチウ
ム円板で形成する。
電解液溶媒としては、炭酸プロピレンと炭酸エチレンと
ジメトキシエタンとを夫々２５％、２５％及び５０％の
重量比で混合したものを使用する。この溶媒に、例えば
ヘキサフルオロヒ酸リチウムからなる溶質を１モル／１
の濃度で溶解する。
ジメトキシエタンとを夫々２５％、２５％及び５０％の
重量比で混合したものを使用する。この溶媒に、例えば
ヘキサフルオロヒ酸リチウムからなる溶質を１モル／１
の濃度で溶解する。
電極１及び２を、ミクロ多孔質ポリプロピレンからなる
隔離板３とフェルト状のポリプロピレンファイバからな
る貯蔵隔離板４とで分離する。
隔離板３とフェルト状のポリプロピレンファイバからな
る貯蔵隔離板４とで分離する。
全体を容器５内に配置し、パツキン８を介して蓋６で密
封する。
封する。
実」Ｌ倒」２・先行技術
式Ｌｉ２ＭｎＯ３の物質を製造する。そのためには先ず
、５４．１ｇの二酸化マンガンＭｎＯ□と４５．９ｇの
炭酸リチウムＬｉ２Ｃ０，どの混合物を調製する。これ
を７００℃で１５時間加熱する。得られた生成物を粉砕
し、更に７００℃で１５時間加熱する。反応は下記の式
に従って生起する Ｌ１２ＣＯ３＋ＭｎＯ２→ＬｉＪｎＯ３＋ＣＯ２この酸
化物Ｌｉ２ＭｎＯ３のｘ１１回折図を第２図に示した。
、５４．１ｇの二酸化マンガンＭｎＯ□と４５．９ｇの
炭酸リチウムＬｉ２Ｃ０，どの混合物を調製する。これ
を７００℃で１５時間加熱する。得られた生成物を粉砕
し、更に７００℃で１５時間加熱する。反応は下記の式
に従って生起する Ｌ１２ＣＯ３＋ＭｎＯ２→ＬｉＪｎＯ３＋ＣＯ２この酸
化物Ｌｉ２ＭｎＯ３のｘ１１回折図を第２図に示した。
横座標は回折角ａである。
この物質５５Ｂをカソード物質として第１図の電池内に
配置する。この電池を１ｍ＾の電流で放電／充電サイク
ルにかける。充電は４ボルトの最大電圧まで行い、放電
は２ボルトの最小電圧まで行う。
配置する。この電池を１ｍ＾の電流で放電／充電サイク
ルにかける。充電は４ボルトの最大電圧まで行い、放電
は２ボルトの最小電圧まで行う。
第３図は数サイクルの放電で得られた結果を示している
。このグラフでは電圧Ｖ（ボルト）を縦座標に、時間ｔ
（時）を横座標に示した。
。このグラフでは電圧Ｖ（ボルト）を縦座標に、時間ｔ
（時）を横座標に示した。
比容量Ｃ（＾ｈ／Ｋｇ）、即ち正極活物質の質量Ｇ二対
する容量の値は、サイクル数ｎの関数として第６図に曲
線Ａで示した。この容量がほぼゼロであることから、こ
の物質は不活性であること力（知見される。
する容量の値は、サイクル数ｎの関数として第６図に曲
線Ａで示した。この容量がほぼゼロであることから、こ
の物質は不活性であること力（知見される。
夾１０艷２
下記の方法で本発明の物質を製造する。先ず、２０ｇの
Ｌｉ２Ｍｎ０−と６１３５ｍ ｌの１（Ｃ１１８溶液と
の混合物を調製する。これを撹拌しなから１２０分間８
０℃４二カロ熱する。
Ｌｉ２Ｍｎ０−と６１３５ｍ ｌの１（Ｃ１１８溶液と
の混合物を調製する。これを撹拌しなから１２０分間８
０℃４二カロ熱する。
沢過後に得られた固体化合物を水で洗浄し、次いで８０
℃で乾燥する。最後に３００℃の空気で１時間加熱する
。
℃で乾燥する。最後に３００℃の空気で１時間加熱する
。
化学分析によれば、得られた物質は４．３０％の１ノチ
ウムと５７．３％のマンガンとを含む。レド・ンクス滴
定で分析したマンガンの平均酸化度番よ３．９４である
。この物質の式はＬｉＯ，６Ｍｎ０ｚ、ｚに近聾）。こ
の物質のＸ線回折図は第４図の通りである。
ウムと５７．３％のマンガンとを含む。レド・ンクス滴
定で分析したマンガンの平均酸化度番よ３．９４である
。この物質の式はＬｉＯ，６Ｍｎ０ｚ、ｚに近聾）。こ
の物質のＸ線回折図は第４図の通りである。
この物質５６Ｂを第１図のタイプの電池に導入し、実施
例１と同じ条件でサイクルにかける。
例１と同じ条件でサイクルにかける。
サイクルＮｏ、１．２．６．１３の放電で得られた結果
を第５図に示す。
を第５図に示す。
サイクル数に応じた比容量Ｃは第６図の曲線Ｂで示す。
果晃男ユ
実施例２と同様に、但し反応時間を６０分Ｇこ限定して
操作を行う。化学分析によれば、得られた物質は６．３
％のリチウムと、５４．１％のマンガンとを含む。マン
ガンの平均酸化度は４．０である。この物質の式はＬ！
ｏ、ｓ２Ｍｎｏｚ４ｇであり、Ｘ線回折図（よ第７図に
示す通りである。
操作を行う。化学分析によれば、得られた物質は６．３
％のリチウムと、５４．１％のマンガンとを含む。マン
ガンの平均酸化度は４．０である。この物質の式はＬ！
ｏ、ｓ２Ｍｎｏｚ４ｇであり、Ｘ線回折図（よ第７図に
示す通りである。
この物質４８ｍｇを第１図のタイプの電池に導入し、前
記実施例と同じ条件でサイクルにかける。第８図はサイ
クルＮ０１１．４．１０の放電曲線を示して０る。
記実施例と同じ条件でサイクルにかける。第８図はサイ
クルＮ０１１．４．１０の放電曲線を示して０る。
せイクル数を７応１−ｔ・比容量は第６図に曲線・Ｃで
示す。
示す。
これらの実施例の結果から明らかなよう番こ、本発明の
物質の電気化学的活性は抽出リチウムの量が多いほど高
い。ｙ＝１．４を超えると、γ構造のＨｎＯ□が形成さ
れ始める。この物質は本発明の物質と共存する。
物質の電気化学的活性は抽出リチウムの量が多いほど高
い。ｙ＝１．４を超えると、γ構造のＨｎＯ□が形成さ
れ始める。この物質は本発明の物質と共存する。
勿論、本発明は前記実施例には限定されず、その範囲内
で様々な変形が可能である。
で様々な変形が可能である。
第１図はボタン形再充電式電気化学電池の一実施例を示
す極めて簡単な半断面図、第２図Ｃよ式Ｌｉ２ＭｎＯ３
で示される先行技術の物質のＸ線回折図、第３図は第２
図の物質をカソード物質として使用したりチウムアノー
ド電池の放電曲線を示すグラフ、第４図は式Ｌｉｏ６Ｍ
ｎｏ□３で示される本発明の物質のＸ線回折図、第５図
は第４図の物質をカソード物質として使用したりチウム
アノード電池の放電曲線を示すグラフ、第６図は先行技
術の物質及び本発明の物質の比容量変化をサイクル数の
関数として示すグラフ、第７図は式Ｌ＋ｏ、Ｊｎ０２４
ｇで示される本発明の物質のＸ線回折図、第８図は第７
図の物質を使用したりチウムアノード電池の放電曲線を
示すグラフである。 １・・カソード、２・・・アノード、３，４・・・隔離
板。 ｆ−や人 プツト
す極めて簡単な半断面図、第２図Ｃよ式Ｌｉ２ＭｎＯ３
で示される先行技術の物質のＸ線回折図、第３図は第２
図の物質をカソード物質として使用したりチウムアノー
ド電池の放電曲線を示すグラフ、第４図は式Ｌｉｏ６Ｍ
ｎｏ□３で示される本発明の物質のＸ線回折図、第５図
は第４図の物質をカソード物質として使用したりチウム
アノード電池の放電曲線を示すグラフ、第６図は先行技
術の物質及び本発明の物質の比容量変化をサイクル数の
関数として示すグラフ、第７図は式Ｌ＋ｏ、Ｊｎ０２４
ｇで示される本発明の物質のＸ線回折図、第８図は第７
図の物質を使用したりチウムアノード電池の放電曲線を
示すグラフである。 １・・カソード、２・・・アノード、３，４・・・隔離
板。 ｆ−や人 プツト
Claims (11)
- （１）リチウム又はリチウム合金をベースとするアノー
ドと、リチウム塩の非水性溶媒溶液からなる電解液とを
含み、カソード物質がリチウムイオンを含みＬｉ＿２Ｍ
ｎＯ＿３と同様の結晶構造を示す式Ｌｉ＿２＿−＿ｘＭ
ｎ＿１＿＋＿ｘ＿／＿４Ｏ＿３［但し１＜ｘ＜１．４］
の酸化マンガンからなることを特徴とする再充電形電気
化学電池。 - （２）カソード物質のＬｉ／Ｍｎの原子比が０．５に等
しいことを特徴とする請求項１に記載の電池。 - （３）非水性電解液が、直鎖状もしくは環状エーテル、
エステル及びこれらの混合物から選択した溶媒と、Ｌｉ
ＡｓＦ＿６、ＬｉＣＦ＿３ＳＯ＿３、ＬｉＢＦ＿４、Ｌ
ｉＰＦ＿６、ＬｉＣｌＯ＿４及びこれらの混合物から選
択した溶質とで構成されることを特徴とする請求項１又
は２に記載の電池。 - （４）電解液が、ＬｉＡｓＦ＿６を炭酸プロピレンと炭
酸エチレンとの混合物に溶解した溶液であることを特徴
とする請求項３に記載の電池。 - （５）電解液が、ＬｉＡｓＦ＿６を炭酸プロピレンと炭
酸エチレンとジメトキシエタンとの混合物に溶解した溶
液であることを特徴とする請求項３に記載の電池。 - （６）電解液が、ＬｉＣｌＯ＿４とＬｉＣＦ＿３ＳＯ＿
３との混合物を炭酸プロピレンと炭酸エチレンとの混合
物に溶解した溶液であることを特徴とする請求項３に記
載の電池。 - （７）電解液が、ＬｉＣｌＯ＿４とＬｉＣＦ＿３ＳＯ＿
３との混合物を炭酸プロピレンと炭酸エチレンとジメト
キシエタンとの混合物に溶解した溶液であることを特徴
とする請求項３に記載の電池。 - （８）請求項１から７のいずれか一項に記載の電池のカ
ソード物質の製造方法であって、第１段階でＬｉ＿２Ｍ
ｎＯ＿３と塩酸溶液とを、１モルのＬｉ＿２ＭｎＯ＿３
毎に１．１以上且つ１．４以下のＬｉ＾＋イオンが等量
のＨ＾＋イオンと交換するのに十分な温度で十分な時間
にわたって反応させ、得られた固体生成物を第２段階で
４００℃以下の空気によって加熱することを特徴とする
製造方法。 - （９）塩酸の濃度が１Ｎであり、処理温度が約８０℃で
あることを特徴とする請求項８に記載の方法。 - （１０）温度を約８０℃にした場合の塩酸処理の時間が
６０〜１２０分であることを特徴とする請求項８又は９
に記載の方法。 - （１１）第２段階で、加熱処理温度を約３００℃にする
ことを特徴とする請求項８から１０のいずれか一項に記
載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9000090A FR2656957B1 (fr) | 1990-01-05 | 1990-01-05 | Generateur electrochimique rechargeable a anode de lithium. |
| FR9000090 | 1990-01-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03222265A true JPH03222265A (ja) | 1991-10-01 |
Family
ID=9392549
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006082A Pending JPH03222265A (ja) | 1990-01-05 | 1990-01-12 | リチウムアノードを有する再充電形電気化学電池 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03222265A (ja) |
| FR (1) | FR2656957B1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001273900A (ja) * | 2000-01-21 | 2001-10-05 | Showa Denko Kk | 正極活物質、その製造法及びそれを用いた非水二次電池 |
| JP2016042409A (ja) * | 2014-08-13 | 2016-03-31 | 旭化成株式会社 | リチウムイオン二次電池用リチウム含有金属酸化物の製造方法 |
| JP2016076369A (ja) * | 2014-10-06 | 2016-05-12 | 旭化成株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2244701B (en) * | 1990-05-17 | 1994-01-12 | Technology Finance Corp | Manganese oxide compound |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0746608B2 (ja) * | 1986-10-30 | 1995-05-17 | 三洋電機株式会社 | 非水系二次電池 |
| JPS63285865A (ja) * | 1987-05-18 | 1988-11-22 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液二次電池 |
-
1990
- 1990-01-05 FR FR9000090A patent/FR2656957B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1990-01-12 JP JP2006082A patent/JPH03222265A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001273900A (ja) * | 2000-01-21 | 2001-10-05 | Showa Denko Kk | 正極活物質、その製造法及びそれを用いた非水二次電池 |
| JP2016042409A (ja) * | 2014-08-13 | 2016-03-31 | 旭化成株式会社 | リチウムイオン二次電池用リチウム含有金属酸化物の製造方法 |
| JP2016076369A (ja) * | 2014-10-06 | 2016-05-12 | 旭化成株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2656957B1 (fr) | 1992-04-03 |
| FR2656957A1 (fr) | 1991-07-12 |
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