JP2634243B2 - リチウムアノードを有する再充電形電気化学電池のカソード物質の製造方法 - Google Patents
リチウムアノードを有する再充電形電気化学電池のカソード物質の製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、リチウムアノードと非水性電解質とを有し
且つ性能が適当なカソードの使用によって向上する再充
電形（二次）電気化学電池に係わる。
且つ性能が適当なカソードの使用によって向上する再充
電形（二次）電気化学電池に係わる。
前記タイプの電池のカソード活物質としてはこれまで
多数の金属硫化物及び金属酸化物が提案されてきた。酸
化物としては二酸化マンガンMnO2が多くの実験の対象と
なってきた。この物質は廉価で入手し易く、毒性もない
からである。MnO2は一次電池のカソードとして広く使用
されているが、一次電池で使用されている該二酸化物は
二次電池には向かないことが判明した。その主な理由
は、放電によって酸化物の構造な不可逆的に変化するこ
とにある。
多数の金属硫化物及び金属酸化物が提案されてきた。酸
化物としては二酸化マンガンMnO2が多くの実験の対象と
なってきた。この物質は廉価で入手し易く、毒性もない
からである。MnO2は一次電池のカソードとして広く使用
されているが、一次電池で使用されている該二酸化物は
二次電池には向かないことが判明した。その主な理由
は、放電によって酸化物の構造な不可逆的に変化するこ
とにある。
周知のように、スピネル型構造を有する酸化物、例え
ばLiMn2O4,Li1-xMn2O4,λ型MnO2は再充電形電池でカソ
ード活物質として使用できる。しかしながら、この物質
を用いて形成した電池の比容量は数サイクル後に急激に
低下する。
ばLiMn2O4,Li1-xMn2O4,λ型MnO2は再充電形電池でカソ
ード活物質として使用できる。しかしながら、この物質
を用いて形成した電池の比容量は数サイクル後に急激に
低下する。
α型酸化マンガンMnO2はサイクル性のある（cyclabl
e）カソード物質として試用されてきた。しかしなが
ら、この物質の容量もサイクル数に伴って急激に低下す
ることが判明した。この容量低下の原因はα型構造を安
定させる大きなイオンK+又はNH4 +の消失にあると考えら
れる。
e）カソード物質として試用されてきた。しかしなが
ら、この物質の容量もサイクル数に伴って急激に低下す
ることが判明した。この容量低下の原因はα型構造を安
定させる大きなイオンK+又はNH4 +の消失にあると考えら
れる。
本発明の目的は、リチウムアノードを有する再充電形
電気化学電池に、サイクル性があり、より高い性能を示
す新規タイプの活物質を使用することにある。
電気化学電池に、サイクル性があり、より高い性能を示
す新規タイプの活物質を使用することにある。
そこで本発明は、アノードがリチウム又はリチウム合
金をベースとし且つ電解質が非水性溶媒中リチウム塩溶
液からなる再充電形電気化学電池であって、カソード物
質がリチウムイオンを含み且つクリプトメラン（clypto
mlane）と称するα型二酸化マンガン結晶構造を有す
る二酸化マンガンからなることを特徴とする電池を提供
する。
金をベースとし且つ電解質が非水性溶媒中リチウム塩溶
液からなる再充電形電気化学電池であって、カソード物
質がリチウムイオンを含み且つクリプトメラン（clypto
mlane）と称するα型二酸化マンガン結晶構造を有す
る二酸化マンガンからなることを特徴とする電池を提供
する。
Li/Mn原子比は0.1〜0.5程度が好ましい。
本発明のカソード物質のＸ線回折図を分析すると、ピ
ークはα型MnO2構造に特徴的なものであるが、ピークの
位置及び強度がα型二酸化マンガンMnO2の公知のＸ線回
折図とは異なることが知見される。
ークはα型MnO2構造に特徴的なものであるが、ピークの
位置及び強度がα型二酸化マンガンMnO2の公知のＸ線回
折図とは異なることが知見される。
化学的分析の結果、本発明の物質はリチウムを含んで
いることが判明した。
いることが判明した。
本発明の電池の非水性電解質は線状もしくは環状エー
テル、エステル又はこれらの混合物から選択した溶媒
と、LiAsF6、LiCF3SO3、LiBF4、LiPF6、LiClO4及びこれ
らの混合物から選択した溶質とで構成される。
テル、エステル又はこれらの混合物から選択した溶媒
と、LiAsF6、LiCF3SO3、LiBF4、LiPF6、LiClO4及びこれ
らの混合物から選択した溶質とで構成される。
好ましくは、炭酸プロピレン（carbonate depropyl
ne）と炭酸エチレン（carbonate d′thyl−ne）と
の混合物中にLiAsF6を溶解した溶液を電解質として使用
する。
ne）と炭酸エチレン（carbonate d′thyl−ne）と
の混合物中にLiAsF6を溶解した溶液を電解質として使用
する。
あるいは、炭酸プロピレンと炭酸エチレンとジメトキ
シエタンとの混合物中にLiAsF6を溶解した溶液を電解質
としてもよい。
シエタンとの混合物中にLiAsF6を溶解した溶液を電解質
としてもよい。
本発明は前述のごときカソード物質の製造方法にも係
わる。
わる。
この製造方法は、α型構造の二酸化マンガンとリチウ
ム化合物との混合物を300℃〜400℃の温度で加熱するこ
とからなる。リチウムの割合はマンガン１モル当たり0.
1〜0.5モルにする。好ましい割合はマンガン１モルに対
してリチウム0.5モルである。
ム化合物との混合物を300℃〜400℃の温度で加熱するこ
とからなる。リチウムの割合はマンガン１モル当たり0.
1〜0.5モルにする。好ましい割合はマンガン１モルに対
してリチウム0.5モルである。
この加熱処理によってα型MnO2とリチウム化合物との
間に化学反応が生じる。反応後に生成物を水で洗浄し
て、任意に存在する過剰な、従って未反応のリチウム化
合物を除去する。
間に化学反応が生じる。反応後に生成物を水で洗浄し
て、任意に存在する過剰な、従って未反応のリチウム化
合物を除去する。
前記加熱処理の時間は、反応中にα型二酸化物MnO2以
外の固体、特にLiMn2O4又はLi2MnO3が生じないように選
択する。この処理時間は約12時間であり得る。前記固体
の存在はＸ線回折図で容易に確認できる。
外の固体、特にLiMn2O4又はLi2MnO3が生じないように選
択する。この処理時間は約12時間であり得る。前記固体
の存在はＸ線回折図で容易に確認できる。
リチウム化合物はLiOH、Li2O、Li2CO3、LiI、LiBrか
ら選択し得る。
ら選択し得る。
前記混合物に使用するα型二酸化マンガンは、硫酸マ
ンガンMnSO4と過硫酸アンモニウムとの反応によって形
成し得る。あるいは、硫酸マンガンMnSO4と過マンガン
酸カリウムとを反応させて製造してもよい。
ンガンMnSO4と過硫酸アンモニウムとの反応によって形
成し得る。あるいは、硫酸マンガンMnSO4と過マンガン
酸カリウムとを反応させて製造してもよい。
本発明の他の特徴及び利点は以下の非限定的実施例の
説明で明らかにされよう。
説明で明らかにされよう。
本発明のカソード物質の電気化学的特性を先行技術の
カソード物質と比較して調べるために、下記の方法でボ
タン型蓄電池を形成する（第１図参照）。
カソード物質と比較して調べるために、下記の方法でボ
タン型蓄電池を形成する（第１図参照）。
先ず、カソード物質を下記の重量比でアセチレンブラ
ック、グラファィト及びPTFEと混和する： − カソード物質:80％ − アセチレンブラック:7.5％ − グラファィト:7.5％ − PTFE:5％ この混合物を適当量アルミニウム格子上に付着させ
て、カソード１を形成する。乾燥後に適当な工具で切断
して、直径16mm、厚さ約0.5mmの円板型電極にする。ア
ノード２は直径20mm及び質量約110mgのリチウム円板で
形成する。
ック、グラファィト及びPTFEと混和する： − カソード物質:80％ − アセチレンブラック:7.5％ − グラファィト:7.5％ − PTFE:5％ この混合物を適当量アルミニウム格子上に付着させ
て、カソード１を形成する。乾燥後に適当な工具で切断
して、直径16mm、厚さ約0.5mmの円板型電極にする。ア
ノード２は直径20mm及び質量約110mgのリチウム円板で
形成する。
電解質の溶媒としては炭酸プロピレンと炭酸エチレン
とジメトキシエタンとを夫々25％、25％及び50％の重量
比で混合したものを使用する。この溶媒に、例えばヘキ
サフルオロヒ酸リチウムのような溶質を１モル／の濃
度で溶解する。
とジメトキシエタンとを夫々25％、25％及び50％の重量
比で混合したものを使用する。この溶媒に、例えばヘキ
サフルオロヒ酸リチウムのような溶質を１モル／の濃
度で溶解する。
電極１及び２をミクロ多孔質ポリプロピレンからなる
隔離板３及びフェルト形態のポリプロピレン繊維からな
るリザーバ隔離板４で分離する。
隔離板３及びフェルト形態のポリプロピレン繊維からな
るリザーバ隔離板４で分離する。
このようにして得たアセンブリを容器５内に配置し、
シール８を介して蓋６で密閉する。
シール８を介して蓋６で密閉する。
第２図はE.H.PERSEIL及びR.GIOVANOLIによりSCHWEIZ
MINERAL PETROGR MITT.68p.114.1988に記述されてい
る、クリプトメランと称する公知のα型二酸化マンガン
構造を示している。
MINERAL PETROGR MITT.68p.114.1988に記述されてい
る、クリプトメランと称する公知のα型二酸化マンガン
構造を示している。
実施例1:先行技術 文献に記載の方法、例えばElectrochemica Acta Vol.
26,435〜443ページに記載のK.M.PARIDA,S.B.KANUNGA及
びB.R.SANTの方法により、先行技術のα型二酸化物MnO2
を製造する。即ち、MnSO4溶液を過硫酸アンモニウムで
酸化する。得られたα型二酸化物MnO2の回折図を第3A図
に示す。
26,435〜443ページに記載のK.M.PARIDA,S.B.KANUNGA及
びB.R.SANTの方法により、先行技術のα型二酸化物MnO2
を製造する。即ち、MnSO4溶液を過硫酸アンモニウムで
酸化する。得られたα型二酸化物MnO2の回折図を第3A図
に示す。
この生成物57mgをカソード物質として第１図の蓄電池
中に配置する。次いで、この蓄電池を1mAの電流で放電
／充電サイクルにかける。充電は最大電圧4Vまで行い、
放電は最小電圧2Vまで行う。
中に配置する。次いで、この蓄電池を1mAの電流で放電
／充電サイクルにかける。充電は最大電圧4Vまで行い、
放電は最小電圧2Vまで行う。
第４図は複数のサイクルにかけた場合の放電結果を示
すグラフであり、電圧Ｖ（単位：ボルト）が縦座標、時
間ｔ（単位：時）が横座標にプロットされている。
すグラフであり、電圧Ｖ（単位：ボルト）が縦座標、時
間ｔ（単位：時）が横座標にプロットされている。
Ah/Kgで示されるこの蓄電池の比容量Ｃはサイクルｎ
の関数として第５図に曲線Ａで示した。この容量は最初
のサイクルで急激に低下している。
の関数として第５図に曲線Ａで示した。この容量は最初
のサイクルで急激に低下している。
以下に、本発明の電池の実施例を数例挙げる。
実施例２ 第3A図のグラフに対応する前記と同じα型MnO2を製造
し、40gの該α型MnO2を8.67gのLiOH,H2Oと混和する。こ
の混合物を好ましくは最初に300℃で約３時間加熱す
る。この固体を再び混合し、次いで300℃で約12時間加
熱する。反応後に得られた固体を水で洗浄し、乾燥させ
る。
し、40gの該α型MnO2を8.67gのLiOH,H2Oと混和する。こ
の混合物を好ましくは最初に300℃で約３時間加熱す
る。この固体を再び混合し、次いで300℃で約12時間加
熱する。反応後に得られた固体を水で洗浄し、乾燥させ
る。
このようにして反応させ且つ洗浄した後で得られた物
質のＸ線回折図を第3B図に示した。第3A図及び第3B図の
２つのグラフはいずれもクリプトメランと称するα型Mn
O2構造に対応するが、ピーク位置及び強度に差が見られ
る。これらの相違は、前記グラフの解析結果を示す下記
の表Ｉに、より明白に現れている。
質のＸ線回折図を第3B図に示した。第3A図及び第3B図の
２つのグラフはいずれもクリプトメランと称するα型Mn
O2構造に対応するが、ピーク位置及び強度に差が見られ
る。これらの相違は、前記グラフの解析結果を示す下記
の表Ｉに、より明白に現れている。
化学的分析の結果、得られた生成物はリチウムを3.0
％含んでいた。これは、マンガン１モル当たり約0.5モ
ルのリチウムというモル比に相当する。
％含んでいた。これは、マンガン１モル当たり約0.5モ
ルのリチウムというモル比に相当する。
本発明の物質73mgをボタン型蓄電池のカソード物質と
して電極に使用する（第１図参照）。
して電極に使用する（第１図参照）。
この蓄電池を先行技術の蓄電池と同じ条件でサイクル
にかける。
にかける。
第６図は複数のサイクルにかけた場合の幾つかの放電
結果を示している。第５図の曲線Ｂが示すように、この
蓄電池の比容量Ｃは前記先行技術の蓄電池より大きく、
数サイクル後でも安定している。曲線Ａ及びＢは本発明
の物質が先行技術のα型MnO2に比べて優れていることを
明らかに示している。
結果を示している。第５図の曲線Ｂが示すように、この
蓄電池の比容量Ｃは前記先行技術の蓄電池より大きく、
数サイクル後でも安定している。曲線Ａ及びＢは本発明
の物質が先行技術のα型MnO2に比べて優れていることを
明らかに示している。
実施例３ 実施例２の方法に従い、マンガン１モル当たり0.3モ
ルのリチウムを含む本発明の物質を製造する。
ルのリチウムを含む本発明の物質を製造する。
反応物質の割合は下記のようにする： − α型MnO2:40g − LiOH,H2O:5.38g 分析によれば、リチウムの割合はマンガン１モル当た
り0.29モルである。
り0.29モルである。
第７図は得られた化合物のＸ線回折図を示している。
この化合物もクリプトメランと称する構造を有する。
この化合物もクリプトメランと称する構造を有する。
この物質49mgを、実施例１及び２に記載の方法により
ボタン型蓄電池のカソードとして使用した。この蓄電池
を前記と同じ条件に従い1mAの電流でサイクルにかけ
た。
ボタン型蓄電池のカソードとして使用した。この蓄電池
を前記と同じ条件に従い1mAの電流でサイクルにかけ
た。
結果を第８図に示した。第８図は異なる幾つかの放電
曲線を示している。
曲線を示している。
実施例４ 実施例３と同じ操作を、材料中のリチウムの割合がマ
ンガン１モル当たり0.1モルになるようにして行う。出
発時の反応物質の割合は下記の通りである： − α型MnO2:40g − LiOH,H2O:1.79g 本発明の方法に従って形成した該物質のＸ線回折図を
第９図に示す。この物質もクリプトメランと称するα型
MnO2結晶構造を有する。分析によって得られたリチウム
の割合は0.11である。
ンガン１モル当たり0.1モルになるようにして行う。出
発時の反応物質の割合は下記の通りである： − α型MnO2:40g − LiOH,H2O:1.79g 本発明の方法に従って形成した該物質のＸ線回折図を
第９図に示す。この物質もクリプトメランと称するα型
MnO2結晶構造を有する。分析によって得られたリチウム
の割合は0.11である。
この物質58mgを第１図の蓄電池のカソード物質として
使用した。この蓄電池の放電曲線を第10図に示す。
使用した。この蓄電池の放電曲線を第10図に示す。
実施例５ 従来の方法に従い水性媒質中でMnSO4溶液を過マンガ
ン酸カリウムKMnO4によって酸化することにより、出発
二酸化物たるα型MnO2を製造する。得られた生成物のＸ
線回折図を第11図に示す。この物質はクリプトメランと
称する結晶構造をもつα型二酸化物MnO2である。
ン酸カリウムKMnO4によって酸化することにより、出発
二酸化物たるα型MnO2を製造する。得られた生成物のＸ
線回折図を第11図に示す。この物質はクリプトメランと
称する結晶構造をもつα型二酸化物MnO2である。
この物質61.6mgを実施例１〜４の方法でカソード物質
として使用して蓄電池を形成する。
として使用して蓄電池を形成する。
この蓄電池を前記と同じ条件に従い1mAの電流でサイ
クルにかける。
クルにかける。
第12図は４サイクルの間に生じた放電曲線を示してい
る。
る。
実施例６ 実施例５のα型二酸化物α型MnO2を出発物質として40
g使用し、これを5.15gのLiH,H2Oと混和する。この混合
物を300℃で３時間加熱する。この混合物を再均質化処
理した後、更に350℃で12時間加熱する。反応後に得ら
れた固体を水で洗浄し、乾燥させる。
g使用し、これを5.15gのLiH,H2Oと混和する。この混合
物を300℃で３時間加熱する。この混合物を再均質化処
理した後、更に350℃で12時間加熱する。反応後に得ら
れた固体を水で洗浄し、乾燥させる。
本発明の方法によって形成した該物質のＸ線回折図を
第13図に示す。このグラフはα型MnO2の初期構造が確実
に保持されていることを示している。
第13図に示す。このグラフはα型MnO2の初期構造が確実
に保持されていることを示している。
前記物質77.6mgを用いて実施例１〜５の方法によりボ
タン型蓄電池を形成した。この蓄電池をやはり同じ条件
で1mAでサイクルにかけた。
タン型蓄電池を形成した。この蓄電池をやはり同じ条件
で1mAでサイクルにかけた。
第14図は複数のサイクルにかけた場合の放電結果を示
している。この方法で製造したカソード物質は、放電曲
線の形状が実施例１のα型二酸化物MnO2と少し異なって
いるものの、可逆カソードとして使用することができ
る。
している。この方法で製造したカソード物質は、放電曲
線の形状が実施例１のα型二酸化物MnO2と少し異なって
いるものの、可逆カソードとして使用することができ
る。
４サイクル後の比容量Ｃを第15図に曲線Ｅで示した。
比較のために、実施例５で形成した蓄電池に関する結
果も曲線Ｄで示した。この場合は比容量が極めて急激に
低下している。
果も曲線Ｄで示した。この場合は比容量が極めて急激に
低下している。
尚、本発明は以上説明してきた実施例には限定されな
いと理解されたい。
いと理解されたい。
第１図は再充電可能なボタン型電気化学電池の一具体例
を示す極めて簡単な半断面図、第２図はクリプトメラン
と称する公知のα型二酸化マンガン結晶構造を示す説明
図、第3A図は第２図のα型二酸化マンガンのＸ線回折
図、第3B図は本発明のカソード物質の一具体例に関する
Ｘ線回折図、第４図は第２図の二酸化物を使用する先行
技術の電池の放電曲線（時間ｔの関数としての電圧Ｖ）
を示すグラフ、第５図は先行技術の電池及び本発明の電
池の比容量Ｃの変化をサイクルｎの関数として示すグラ
フ、第６図は本発明の電池の第１具体例の放電曲線を示
すグラフ、第７図は本発明のカソード物質の別の具体例
に関するＸ線回折図、第８図は第７図のグラフに対応す
るカソード物質を含む本発明の電池の放電曲線を示すグ
ラフ、第９図は本発明のカソード物質の別の具体例に関
するＸ線回折図、第10図は第９図のグラフに対応するカ
ソード物質を含む本発明の放電曲線を示すグラフ、第11
図は第3A図のグラフに対応するα型二酸化物MnO2の製造
方法とは異なる方法で製造した公知のα型二酸化マンガ
ンのＸ線回折図、第12図は第11図のグラフに対応するカ
ソード物質を含む先行技術の電池の放電曲線を示すグラ
フ、第13図は第11図のグラフに対応するα型二酸化物Mn
O2を用いて形成した本発明の物質のＸ線回折図、第14図
は第13図のグラフに対応するカソード物質を含む本発明
の電池の放電曲線を示すグラフ、第15図は第12図及び第
14図に対応する電池の比容量Ｃの変化を示す曲線グラフ
である。 １……カソード、２……アノード、3,4……隔離板。
を示す極めて簡単な半断面図、第２図はクリプトメラン
と称する公知のα型二酸化マンガン結晶構造を示す説明
図、第3A図は第２図のα型二酸化マンガンのＸ線回折
図、第3B図は本発明のカソード物質の一具体例に関する
Ｘ線回折図、第４図は第２図の二酸化物を使用する先行
技術の電池の放電曲線（時間ｔの関数としての電圧Ｖ）
を示すグラフ、第５図は先行技術の電池及び本発明の電
池の比容量Ｃの変化をサイクルｎの関数として示すグラ
フ、第６図は本発明の電池の第１具体例の放電曲線を示
すグラフ、第７図は本発明のカソード物質の別の具体例
に関するＸ線回折図、第８図は第７図のグラフに対応す
るカソード物質を含む本発明の電池の放電曲線を示すグ
ラフ、第９図は本発明のカソード物質の別の具体例に関
するＸ線回折図、第10図は第９図のグラフに対応するカ
ソード物質を含む本発明の放電曲線を示すグラフ、第11
図は第3A図のグラフに対応するα型二酸化物MnO2の製造
方法とは異なる方法で製造した公知のα型二酸化マンガ
ンのＸ線回折図、第12図は第11図のグラフに対応するカ
ソード物質を含む先行技術の電池の放電曲線を示すグラ
フ、第13図は第11図のグラフに対応するα型二酸化物Mn
O2を用いて形成した本発明の物質のＸ線回折図、第14図
は第13図のグラフに対応するカソード物質を含む本発明
の電池の放電曲線を示すグラフ、第15図は第12図及び第
14図に対応する電池の比容量Ｃの変化を示す曲線グラフ
である。 １……カソード、２……アノード、3,4……隔離板。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−148550（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−222575（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−221559（ＪＰ，Ａ)
Claims (5)
- 【請求項１】α型構造の二酸化マンガンとリチウム化合
物との混合物を300℃〜400℃の温度で、且つクリプトメ
ランと称するα型二酸化マンガン結晶構造を保持した物
質が形成されるような時間にわたって加熱することから
なる、アノードがリチウム又はリチウム合金をベースと
し、カソード物質がリチウムイオンを含み且つクリプト
メランと称するα型二酸化マンガン結晶構造を有する二
酸化マンガンであり、且つ電解質が非水性溶媒中のリチ
ウム塩溶液からなる再充電可能な電気化学電池のカソー
ド物質の製造方法。 - 【請求項２】リチウムの割合をマンガン１モル当たり0.
1〜0.5モルにすることを特徴とする請求項１に記載の製
造方法。 - 【請求項３】リチウム化合物をLiOH、Li2O、Li2CO3、Li
I、LiBrから選択することを特徴とする請求項１又は２
に記載の製造方法。 - 【請求項４】前記混合物に使用するα型構造の二酸化マ
ンガンを、硫酸マンガンMnSO4と過硫酸アンモニウムと
の反応によって形成することを特徴とする請求項１から
３のいずれかに記載の製造方法。 - 【請求項５】前記混合物に使用するα型構造の二酸化マ
ンガンを、硫酸マンガンMnSO4と過マンガン酸カリウム
との反応によって形成することを特徴とする請求項１か
ら３のいずれかに記載の製造方法。
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| FR8903102 | 1989-03-09 | ||
| FR8903102A FR2644295A1 (fr) | 1989-03-09 | 1989-03-09 | Generateur electrochimique rechargeable a anode de lithium |
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|---|---|
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| DE (1) | DE69004296T2 (ja) |
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| ES (1) | ES2046561T3 (ja) |
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| GB2244701B (en) * | 1990-05-17 | 1994-01-12 | Technology Finance Corp | Manganese oxide compound |
| DE4025208A1 (de) * | 1990-08-09 | 1992-02-13 | Varta Batterie | Elektrochemisches sekundaerelement |
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| US6200542B1 (en) | 1995-01-20 | 2001-03-13 | Engelhard Corporation | Method and apparatus for treating the atmosphere |
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| AU2606897A (en) * | 1996-04-05 | 1997-10-29 | Fmc Corporation | Method for preparing spinel li1+xmn2-xo4+y intercalation compounds |
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| US6156283A (en) * | 1998-03-23 | 2000-12-05 | Engelhard Corporation | Hydrophobic catalytic materials and method of forming the same |
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| US5955052A (en) * | 1998-05-21 | 1999-09-21 | Carus Corporation | Method for making lithiated manganese oxide |
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