JPH03221561A - シリコーンゴム組成物およびその硬化方法ならびに硬化物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明はシリコーンゴム組成物、特には超高周波加硫方
式で硬化させることのできるシリコーンゴム組成物に関
するものであり、これはまたこのシリコーンゴム組成物
を超高周波加硫する方７去およびこのようにして得られ
た種々の色調に着色可能であるシリコーンゴム硬化物に
関するものである。

［従来の技術］ シリコーンゴムの連続加硫方法については従来から常圧
熱気加硫法（ＨＡＶ）、スチーム連続加硫法（ＣＶ）、
溶融塩加硫法（ＬＣＭ）などが知られているが、これら
の方法はシリコーンゴムの長尺体を得るには適当なもの
ではない。

他方、最近は建築用ガスケット、チューブ材。

ロールなどを得るためにゴム成形体を連続押出して安定
的にかつ安価に生産する要求が高まってきており、その
ためにエチレンプロピレンジエン系ゴム（ＥＰＤＭ）、
クロロブレンゴム（ＣＲ）などについてはこの連続押出
し品を超高周波加硫方式（Ｕｌｔｒａ　　Ｈｉｇｈ　　
Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ加硫、以下ＵＨＦ加硫と略記する）
で加硫硬化させる方法が実用化されているが、シリコー
ンゴムはロスインデックス（Ｌｏｓｓ　　Ｉｎｄｅｘ）
が小さいために、このＵＨＦ加硫で加硫することがてき
ないという不利がある。

なお、このＵＨＦ加硫方注方法常２，４５０士５０ＭＨ
ｚと９１５±２５ＭＨｚの電波を使用し、これを被処理
体に照射するものてあり、被処理体はこのマイクロ波を
吸収して発熱し、これによって架橋される。すなわち、
マイクロ波より発振されたエネルギー（Ｐ）がマイクロ
波加熱オーブン内に照射されると、このエネルギーが誘
電損失係数（ε・ｔａｎδ）をもつ被加熱部（誘電体）
に吸収されて、これが発熱する。このエネルギー（Ｐ）
は次式で表わされるが、 Ｐ＝　　（５／’１）ｆ−Ｅ２　・ｅ−ｔａｎδｘ　１
０１０このＵＨＦ、ＩＪＤ硫方式はロスインデックスで
あるε・ｔａｎδが０．０８以上、好ましくは０．　２
以上のものに適すると云われているので、このロスイン
デックスが約０．０３　（ａｔ３ＧＨｚ）と小さいシリ
コーンゴムはこのＵＨＦ加硫を適用することができない
と考えられている。

［発明が解決しようとする課題］ そのため、このオルガノポリシロキサン組成物を構成す
るオルガノシロキサンの有機基をアリールラジカル類、
塩素化脂肪族炭化水素ラジカル類、フッ素化脂肪族炭化
水素ラジカル類、最低１個の炭素結合メルカプト基を有
する炭化水素ラジカル類、最低１個のカルビノール基を
有する炭化水素ラジカル類および脂肪族炭化水素エーテ
ルラジカル類から選択されるものとしたけい素結合有機
ラジカルを５％以上含有するものとし、これによってＬ
ＩＨＦ加硫をするという方法も提案されている（特開昭
５２−３７９６３号公報参照）が、これはシリコーンゴ
ムの特長である耐熱性、耐候性、Ｎ気持性１表面特性を
低下させるものであるために実用上に難点がある。

［課題を解決するための手段］ 本発明はこのような不利を解決した、ＵＨＦ加硫するこ
とのできるシリコーンゴム組成物に関するもので、これ
はｌ）平均組成式Ｒａ　Ｓ　１０ａ−ａ）／２（ここに
Ｒは炭素数１〜１０の非置換または置換の同一または異
種の１価炭化水素基、ａ＝１．９５〜２．０５の正数）
で示される、平均重合度が３．０００〜３０，０００で
あるジオルガノポリシロキサン１００重量部、２）微粉
状シリカ充填材１０〜３００重量部、３）けい素原子に
直結しているシアノアルキル基、アクリロキシアルキル
基、メタクリロキシアルキル基、γ−トリフルオロアル
キル基から選択される少なくとも１個の基を含有するシ
リカ及び／又はポリオルガノシルセスキオキサン１０〜
２００重量部、および４）硬化剤とからなることを特徴
とするものであり、これはまた発泡剤を添加したこの発
泡性シリコーンゴム組成物をＵＨＦ加硫する方法および
これにより硬化されたシリコーンゴム硬化物に関するも
のである。

すなわち、本発明者らはシリコーンゴムの特徴を損なう
ことなく、ＵＨＦ加硫することのできるシリコーンゴム
組成物を開発すべく種々検討した結果、従来公知のシリ
コーンゴム組成物にけい素原子に直結しているシアノア
ルキル基、アクリロキシアルキル基、メタクリロアルキ
ル基、γ−トリフリオロアルキル基から選択される基を
少なくとも１種含有しているポリオルガノシルセスキオ
キサンを添加すれば、この組成物のマイクロ波吸収性が
改良されるのでＵＨＦ加硫することができ、したがって
シリコーンゴム組成物の連続押出しでの発泡成形体の製
造が可能になるということを見出し、さらにはこの組成
物がシリコーンゴムの本来の特徴である種々の色調に着
色可能なものとなり、そのファツション性を維持できる
ものとすることができることを確認し、上記したポリオ
ルガノシルセスキオキサンの種類、添加量、さらにはこ
の組成物のＵＨＦ加硫方法などについての研究を進めて
本発明を完成させた。

以下にこれを詳述する。

［作用］ 本発明のシリコーンゴム組成物を構成する第１成分とし
てのジオルガノポリシロキサンは式ＲａＳ　ｉ　Ｏ４，
−、て示され、このＲはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基、
ブテニル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基
などのアリール基またはこれらの基の炭素原子に結合し
た水素原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ基
などで置換したクロロメチル基、クロロプロピル基、３
゜３．３−トリフルオロプロピル基、２−シアノエチル
基などから選択される炭素数１〜ｌＯの好ましくは炭素
数１〜８の同種または異種の非置換または置換１価炭化
水素基、ａは１．９５〜２．０５の正数であるものとさ
れる。しかし、このものはそのＲの９８％以上は炭素数
１〜４のアルキル基、特にはメチル基であるものとし、
他にビニル基、フェニル基、トリフルオロプロピル基を
含むものとすればよく、このものは分子構造が直鎖状の
ものとすることが好ましいが、これは分子中に一部分枝
鎖状のものを含有していても問題はない。また、このも
のは重合度が３，０００〜３０，０００のものとすれば
よく、加工性の面からは４，０００〜１０．０００のも
のとすることがよい。

また、本発明の組成物における第２成分としての微粉末
シリカ充填材はシリコーンゴムの補強。

増粘、加工性向上、増量などの目的で添加されるもので
あり、これにはフユームドシリカ、湿式シリカ、表面を
疎水化処理したフユームドシリカや４式シソ力１石英微
粉末、けいそう土などが例示され、これは他の形の充填
材、例えばけい酸カルシウム、炭酸カルシウム、カーボ
ンブラック、ガラス繊維などを若干含んでいてもよいが
、これらは比表面積がｉｎ’／ｇ以上、好ましくは５０
ｍ’／ｇ以上のものとすることがよい。なお、このもの
の配合量は上記したオルガノポリシロキサン１００重量
部に対して１０重量部以下では目的とする補強性が得ら
れず、加工性も不充分となり、３００重量部以上では、
型流れ性、吐出性などの加工Ｖ！性が極端Ｃ低下するこ
とから】０〜３００重量部の範囲とすることが必要とさ
れるが、この好ましい範囲は２５〜２００重量部とされ
る。

つきに、この組成物を構成する第３成分はこの組成物の
マイクロ波吸収性を改良してこれを発熱性のものとする
ためのものであるが、これはけい素原子に直結している
シアノアルキル基、アクリロキシアルキル基、メタクリ
ロキシアルキル基、γ−トリフルオロアルキル基から選
択される基を少なくとも１種含有するシリカ及び／又は
ポリオルガノシルセスキオキサンとされる。このシリカ
は例えば本発明の組成物における第２Ｆ＆分である微粉
状シリカ充填剤の表面シラノール基を、シアンエチルト
リメトキシシラン、シアノプロピルトリエトキシシラン
などのシアノアルキルアルコキシシランやγ−トリフル
オロプロピルトリメトキシシランなどのγ−トリフルオ
ロアルキルアルコキシシラン等の改質剤を用いて表面処
理することによって得ることができるが、この改質方法
としては例えば特公昭４８−１５７９９号公報に記載さ
れた公知の方法を採用すればよい。一方、このポリオル
ガノシルセスキオキサンは例えばシアノアルキルトリア
ルコキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシランまたはγ−トリフルオロアルキルトリアルコ
キシシランとメチルアルコキジシランまたはその共部分
加水分解をアルカリ土類金属水酸化物またはアルカリ金
属炭酸塩あるいはアミン、アンモニア類などの水溶液中
で加水分解、縮合を行なったのち、乾燥し、粉砕すれば
球状微粒子粉体として得ることができるが、これはまた
メチルアルコキシシランの加水分解で得られるポリメチ
ルシルセスキオキサン中の残存シラノール基を上記した
シアノアルキルトリアルコキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシランまたはγ−トリフルオ
ロアルキルトリアルコキシシランなどで処理しても得る
ことがきる。また、このポリオルガノシルセスキオキサ
ンはビニルトリアルコキシシランをビニル源として共加
水分解するか、これを表面改質材としてビニル基を導入
したものであってもよく、このビニル基は最終的に得ら
れるシリコーンゴム組成物を硬化させたときの成形品の
機械的特性、圧縮復元性などの物性向上に役立つが、こ
のビニル基の導入は最終硬化物に求められる物性に応じ
その有無を定めればよい。

このシリカ及び／又はポリオルガノシルセスキオキサン
はその平均粒径が０．１μｍより小さいとこの十分量の
充填が難がしくなるし、このシリコーンゴム組成物を硬
化して得られるゴム硬化物の硬度上昇が大きくなるとい
う不利が生じ、５０μｍより大きいとこれを十分量充填
した本発明のシリコーンゴム組成物を硬化して得られる
ゴム硬化物の機械的特性が著しく損なわれ、必要な機能
が得られなくなるので、このものは平均粒径が０．１〜
５０μｍのものとすることがよい。

なお、このシリカ及び／又はポリオルガノシルセスキオ
キサンの配合量は第１成分としてジオルガノポリシロキ
サン１００重量部に対して１０重量部より少ないとマイ
クロ波の吸収性が低くなり、２００重量部より多くする
と物理的特性の低下を招くので、１０〜２００重量部と
する必要があるが、好ましい範囲は２５〜１００重量部
とされる。

つぎにこの組成物を構成する第４成分としての硬化剤は
シリコーンゴム組成物を硬化する際に一般的に使用され
るもので、具体的には有機過酸化物、あるいはオルガノ
ハイドロジエンシロキサンと白金系化合物とされるが、
この有機過酸化物としては例えばベンゾイルパーオキサ
イド、モノクロルベンゾイルパーオキサイド、ｐ−メチ
ルベンゾイルパーオキサイド、２．４−ジクロロベンゾ
イルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート　ジ
クミルパーオキサイド、２．５−ビス−（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、２．５−ビス
−（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキシ
ンやシミリスチルパーオキシカーボネート、ジシクロド
デシルバーオキシジカーボネート等のジカーボネート類
、ｔ−プチルモノバーオキシカーボネート類、下記式（
但し、式中Ｒは炭素数３〜１０の一価炭化水素基である
。） て示される化合物などが例示され、これらはその１種ま
たは２種以上に組合わせで使用すればよいが、この配合
量は第１成分としてのジオルガノポリシロキサン１００
重量部に対し、０．５〜５重量部とすればよい。また、
この硬化剤としてはこの第１Ｆ＆分としてのジオルガノ
ポリシロキサンがアルケニル基を含有するものである場
合にはこのアルケニル基と付加反応するけい素結合水素
原子を１分子に２個以上含有するオルガノハイドロジエ
ンシロキサンを添加し、この硬化触媒として塩化白金酸
、塩化白金酸とオレフィンまたはビニルシロキサンとの
酢酸、塩化白金酸のアルコール溶液などで例示される白
金系の付加反応用触媒を添加してもよく、この配合量は
第１成分としてジオルガノポリシロキサンに対し、白金
量として５〜５００ｐｐｍ、好ましくは２〜２００ｐｐ
ｍとすればよい。なお、このオルガノハイドロジエンシ
ロキサンとしては例えば−数式 Ｒ２ｂＨｃ　Ｓ　ｉ　０４−ｂ−ｃ　　（式中、Ｒ２は
炭素数１〜１０の置換または非置換の１価の炭化水素基
、ｂ、ｃはそれぞれ正の数で、かつｂ＋ｃは１．０〜３
．０を示す）で表わされる分子中に少なくとも２個のけ
い素−水素結合を有するオルガノハイドロジエンシロキ
サン（Ｒ２はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基などのアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリ
ール基であることが好ましい）が挙げられ、この付加反
応用硬化剤としてのオルガノハイドロジエンシロキサン
は前記した第１成分中のビニル基と反応するけい素−水
素結合（ｚｓｔ−８）を少なくとも２個含有するものと
されるが、この重合度は３００以下のものが好ましい。

またこのものは従来から知られている線状構造、環状構
造、分枝鎖状構造のいずれであってもよく、この添加量
は第１成分のビニル基量（モル数）に対してその！！５
ｉ−Ｈ結合がモル数で５０〜３００％の範囲となる量と
すればよい。

本発明のシリコーンゴム組成物は上記した第１〜第４成
分の所定量を混合し、均一に混練することによって得る
ことができるが、これに分散剤として重合度１００以下
の低分子量シロキサン、シラノール基含有シラン、アル
コキシ基含有シランや、酸化鉄、酸化セリウム、オクチ
ル酸鉄、酸化チタンなどの耐熱性向上剤、着色のための
顔料、白金化合物、パラジウム化合物などの難燃性助剤
、さらには通常この種のシリコーンゴム組成物に添加さ
れる他の添加剤などを添加することは任意とされる。

なお、本発明のシリコーンゴム組成物はこれに発泡剤を
添加して発泡性シリコーンゴム組成物としてもよい。こ
こに添加される発泡剤は室温では安定であるが高温にさ
らされたときに起泡性ガスを放出するものであればよく
、この起泡性ガスは一般に窒素ガスであるものとされる
が、これは二酸化炭素または他のガスであってもよい。

このものは市販のものでよく、これには、アゾビスイソ
ブチロニトリル、ジニトロソペンタメチレンテトラミン
、ベンゼンスルフォンヒドラジド、Ｎ。

Ｎ゛−ジニトロソ−Ｎ、Ｎ’　−ジメチルテレフタルア
ミド、アゾジカルボンジアミドなどが例示されるが、こ
の配合量は第１成分としてのジオルガノポリシリシロキ
サン１００重量部に対して１〜１０重量部、通常は３〜
７重量部とすればよく、この発泡剤を添加した発泡性シ
リコーンゴム組成物は発泡倍率が高く、微細で均一を発
泡セルを有する発泡成形体を与える。

このようにして作られた本発明のシリコーンゴム組成物
は通常のシリコーンゴムの加硫に使用される方法、例え
ばプレスモールド、常圧熱気加硫、スチーム加硫、トラ
ンスファーモールド、インジェクションモールドなどの
方法で加硫成型することができるが、このものは第３成
分としてけい素原子に直結しているシアノアルキル基、
アクリロキシアルキル基、メタクリロキシアルキル基お
よび／またはγ−トリフルオロアルキル基を含有するシ
リカ及び／又はポリオルガノシルセスキオキサンが添加
されており、ＵＨＦ加硫するとマイクロ波をよく吸収し
て発熱し、容易に加硫されるので、これによればシリコ
ーンゴム組成物から連続押出しで安定的にかつ安価にシ
リコーンゴム成形体を得ることができるという有利性が
与えられるし、この組成物にはこれを種々の色相に着色
することができるという有利性も与えられる。

上記したように本発明のシリコーンゴム組成物はＵＨＦ
加硫によってシリコーンゴム成形体とすることができる
が、このＵＨＦ加硫は、ベントタイプ押出機−ＵＨＦ加
熱部−二次加硫部−引取機とからなる連続押出し加硫機
を用いて行えばよい。したがって、この成形はまず、シ
リコーンゴム組成物をベントタイプ押出機に供給してこ
れから所望の形状でシリコーンゴム成形体を連続的に押
出したのち、これをこの種の加熱装置として割り当てら
れている２、４５０±５０ＭＨｚまたは９１５±２５Ｍ
Ｈｚの高周波発振器を備えたＵＨＦ加熱部に送入し、こ
こにこの高周波を照射すればよく、これによれば押出し
成形されたシリコーンゴム成形体はこれにシアノアルキ
ル基、アリロキシアルキル基、メタクリロキシアルキル
基および／またはγ−フルオロアルキル基を含有するシ
リカ及び／又はポリオルガノシルセスキオキサンが７昆
合されているのでマイクロ波を吸収して発熱し、１６０
℃にまで加熱され、この加熱に伴なう有機過酸化物の分
解によって加硫硬化されるのであるが、この加硫をさら
に高速化するためにこのＵＨＦ加熱部にヒーターを内蔵
させて温度上昇を促進させることもよい。また、シリコ
ーンゴム成形体の加硫はこのＵＨＦ加硫でほぼ完全に加
硫硬化されるが、これはついで従来公知の常圧熱気加硫
（ＨＡＶ）、流動床（ＰＣＭ）加硫などによる一次加硫
を行なうことがよく、これによればその完全加硫とＵＨ
Ｆ加硫で発生した分解生成物の除去が行なわれるので、
目的とするシリコーンゴム成形体を容易にかつ安定的に
得ることができるという有利性が与えられる。

このような方法で得られたシリコーンゴム成形体はここ
に使用される本発明のシリコーンゴム組成物を構成する
第１ＦＩＡ分、第２成分としてのオルガノシロキサン、
シリカ系充填剤が特殊なものではなく、通常のシリコー
ンゴムと同種のものであり、これに添加される第３成分
としてのけい素原子に直結しているシアノアルキル基、
アクリロキシアルキル基、メタクリロキシアルキル基お
よび／またはγ−トリフルオロアルキル基を含有するシ
リカ及び／又はポリオルガノシルセスキオキサンもシリ
コーンゴムの物性を損なうものではないので、耐熱性、
耐寒性、耐候性、電気特性にすぐれており、かつは低圧
縮永久歪を有するものとなるし、これはまたこのＵＨＦ
加硫が表面層のみならず内部の発熱もほとんど同時に行
えるということから高速加硫も行えるという有利性をも
つものとなるので、このものは建築用ガスケット、チュ
ーブ材、ロールなどの肉厚成形体として工業的に有利に
使用できることができる。

（実施例） つぎに本発明の組成物を構成するポリオルガノシルセス
キオキサンの合成例、本発明の実施例、比較例をあげる
が、例中の部は重量部を示したものである。

合成例１ シアノエチルトリエトキシシラン２１．７ｇとメチルト
リメトキシシラン１２２．４　ｇとを混合したのち、こ
れらを塩基性水溶液に滴下して加水分解、縮合させたの
ち、乾燥し粉砕したところ、平均粒径が１．２μｍであ
る球状微粉末状でけい素原子に結合したシアノエチル基
を含有するポリメチルシルセスキオキサン（以下ポリオ
ルガノシルセスキオキサンＡと略記する）６７ｇが得ら
れた。

合成例２ γ−トリフルオロプロピルトリエトキシシラン２８．０
ｇとメチルトリメトキシシラン１２２．４　ｇとを混合
したのち、これを塩基性水溶液に滴下して加水分解、縮
合したのち、乾燥し、粉砕したところ、平均粒径が１．
８μｍである球状微粉末状でけい素原子に結合したγ−
トリフルオロプロピル基を含有するポリメチルシルセス
キオキサン（以下ポリオルガノシルセスキオキサンＢと
略記する）７２ｇが得られた。

合成例３ シアノエチルトリエトキシシラン１７３．６　ｇとメチ
ルトリメトキシシラン２７．２ｇとを混合したのち、こ
れらを塩基性水溶液に滴下し加水分解、縮合したのち、
乾燥し、粉砕したところ、平均粒径が３，５μｍである
球状的微粉末状でけい素原子に結合したシアンエチル基
を含有するポリメチルシルセスキオキサン（以下ポリオ
ルガノシルセスキオキサンＣと略記する）９１ｇが得ら
れた。

実施例１〜３、比較例１〜２ ジメチルシロキシ単位９９．８２５モル％、メチルビニ
ルシロキシ単位０．１５モル％、ジメチルビニルシロキ
シ単位０．０２５モル％からなる平均重合度がａ、ｏｏ
ｏのガム状オルガノポリシロキサン１００部に、分散剤
としてのジフェニルシランジオール３部、末端シラノー
ル基ジメチルポリシロキサン（重合度ｎ＝１０）４部と
ヒユームドシリカ・アエロジル２００　［日本アエロジ
ル株製商品名］４０部を添加し、二本ロールで准練りし
、ついで１５０℃で４時間加熱処理してベースコンパウ
ンドを作った。

ついで、このベースコンパウンド１００部に第１表に示
した合成例１〜３で作製したポリオルガノシルセスキオ
キサンＡ、ＢまたはＣ５０部と加硫剤としての２．４−
ジクロロベンゾイルパーオキサイド（５０％シリコーン
オイルペーストＨ。

５部を添加し、二本ロールを用いて混練してシリコーン
ゴム組成物を作った。

つぎにこのシリコーンゴム組成物を周波数２．４５０±
５０　ＭＨｚ、出力０．８ＫＷのマイクロ波発振装置で
加熱、加硫し、そのときの昇温速度と加硫状態および得
られた硬化物の外観、着色性をしらべたところ、第１表
に示したとおりの結果が得られた。また、比較のために
上記におけるポリオルガノシルセスキオキサンを添加し
ないもの（比較例１）、またポリオルガノシルセスキオ
キサンの代わりにベンガラ・ＫＮ−３２０［戸田工業（
株）製商品名コ５０部を添加したもの（比較例２）につ
いても上記と同様に処理して得られた硬化物の物性をし
らべたところ、第１表に併記したとおりの結果が得られ
た。

実施例４〜６、比較例３〜４ 実施例１〜３で作製したベースコンパウンド１００部に
合成例１で作製したポリオルガノシルセスキオキサンＡ
を第２表に示した量で添加したのち、これらに加硫剤と
しての２．４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド（ジ
メチルシリコーンオイル５０％ペースト）１５部を添加
し、二本ロールで（ｒ１練してシリコーンゴム組成物を
作った。

つぎにこのシリコーンゴム組成物をシリンダー直径が４
０ｍｍ／φでシリンダー長さしと直径りとの比かＬ／Ｄ
＝１２で１５ｍｍ／φのダイを取り付けた押出機に供給
し、これから室温（１５〜３０℃）で丸棒状のシリコー
ンゴム成形体を連続的に成形し、このものを周波数２，
４５０±５０Ｍ　Ｈｚのマイクロ波を発信する長さ１．
５ｍのＵＨＦ加熱部に１５０℃の熱風を循環させながら
搬送速度１．５　ｍ７分で通過させて加硫硬化させ、こ
の硬化物の加硫状態およびこの組成物の押出し性をしら
べたところ、第２表に併記したとおりの結果が得られた
。

しかし、比較のために上記したポリオルガノシルセスキ
オキサンを添加しないもの（比較例３）。

ポリオルガノシルセスキオキサンを３１０部添加したも
の（比較例４）についても上記と同様にしてＵ）（Ｆ加
硫し、得られたシリコーンゴム硬化物の加硫状態および
この組成物の押出し性をしらべたところ、第２表に併記
したとおりの結果が得られた。

実施例６〜８、比較例５ 実施例１〜３で作製したベースコンパウンド１００部に
、合成例１〜３で得たポリオルガノシルセスキオキサン
Ａ、ＢまたはＣ１０部、発泡剤としてのアゾビスイソブ
チロニトリル２．５部、加硫剤としての２．４−ジクロ
ロベンゾイルパーオキサイト０．５部とジクくルバーオ
キサイド１．５部を添加し、二本ロールで混練して発泡
性シリコーンゴム組成物を作った。

ツキにこの発泡性シリコーンゴム組成物をシリンダー直
径４０ｍｍ／φでシリンダー長さＬと直径りとの比がＬ
／Ｄ＝１２で２０ｍｍφ／１０ｍｍφのダイを取り付け
た押出機に供給し、これから室温（１５〜３０℃）で外
径２０ｍｍφ、内径１０ｍｍφのチューブ状のシリコー
ンゴム成形体を連続的に押出し成形し、このものを出力
２ｋｗて周波数２，４５０±５０ＭＨｚのマイクロ波を
発信する長さ１．５ｍのＵＨＦ加硫部に１３０℃の熱風
を循環させながら搬送速度１５ｍ／分で通過させ、発泡
、加硫硬化させてシリコーンゴム発泡成形体を作り、こ
の成形体の物性をしらべたところ、第３表に併記したと
おりの結果が得られた。

しかし、比較のために上記したポリオルガノシルセスキ
オキサンを添加しなかった発泡性シリコーンゴム組成物
を上記と同様に処理してシリコーンゴム発泡成形体を作
り、その物性をしらべたところ、第３表に併記したとお
りの結果が得られた。

実施例９〜１４、比較例６ 実施例１〜３で作製したベースコンパウンド１００部に
合成例２で得たポリオルガノシルセスキオキサンＢを第
４表に示した量で添加すると共に、合成例２におけるシ
アノエチルトリエトキシシランとメチルトリメトキシシ
ランの混合モル比を変えて作ったポリオルガノシルセス
キオキサンＢ−１、Ｂ−２、Ｂ−２を５０部添加し、つ
いでこれらに発泡剤としてのアゾビスイソブチロニトリ
ル２０部と加硫剤としての２．４−ジクロロベンゾイル
パーオキサイド０．５部とジクミルパーオキサイド１．
５部を添加し、二本ロールで混練して発泡性シリコーン
ゴム組成物を作った。

ついで、この発泡性シリコーンゴム組成物を実施例６〜
８と同様の方法でＵＨＦ加硫し、得られたシリコーンゴ
ム発泡成形体の物性をしらべたところ、第４表に示した
とおりの結果が得られ、比較のために上記したポリオル
ガノシルセスキオキサンＢの添加量を５部としたほかは
上記と同様に処理して得た発泡性シリコーンゴム組成物
（比較例６）についても上記と同じようにＵＨＦ加硫し
、その物性をしらべたところ、第４表に併記したとおり
の結果が得られた。

（発明の効果） 本発明は超高周波加硫方式で硬化させることのできるシ
リコーンゴム組成物に関するものであり、これは前記し
たようにオルガノポリシロキサンにシリカ充填剤、けい
素原子に直結したシアノアルキル基、アクリロキシアル
キル基、メタクリロキシフルキル基および／またはγ−
トリフルオロアルキル基を含有するシリカ及び／又はオ
ルガノポリシルセスキオキサン、硬化剤　および必要に
応し発泡剤を添加してなるものであるが、このものはこ
のオルガノシルセスキオキサンがマイクロ波吸収性を高
め、マイクロ波が照射されたときに発熱するので高周波
加硫することができるし、この方７去で得られたシリコ
ーンゴム成形体は加硫状態もよく、各種の色相に着色す
ることができるし、発泡剤を添加したものは発泡倍率が
高く、微細で均一に発泡セルを有する発泡成形体を与え
るので、このものは建築用ガスケット、チューブ材、ロ
ール、内厚発泡体などの連続押出し成形法用素材として
有用とされる。

手 糸売 補 正 書 １、事件の表示 平成２年特許願第１７０８１号 ２゜ 発明の名称 シリコーンゴム組成物およびその硬化方法ならびに硬化
物 ３゜ 補正をする者 事件との関係

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１）平均組成式ＲａＳｉＯ＿（＿４＿−＿ａ＿）＿
   ／＿２（ここにＲは炭素数１〜１０の非置換または置換
   の同一または異種の１価炭化水素基、ａ＝１．９５〜２
   ．０５の正数）で示される、平均重合度が３，０００〜
   ３０，０００であるジオルガノポリシロキサン１００重
   量部、 ２）微粉状シリカ充填材１０〜３００重量部、３）けい
   素に直結しているシアノアルキル基、アクリロキシアル
   キル基、メタクリロキシアルキル基、γ−トリフルオロ
   アルキル基から選択される少なくとも１個の基を含有す
   るシリカ及び／又はポリオルガノシルセスキオキサン１
   ０〜２００重量部、 ４）硬化剤 とからなることを特徴とするシリコーンゴム組成物。 ２、請求項１に記載のシリコーンゴム組成物を９００〜
   ５，０００メガヘルツのマイクロ波照射で硬化させるこ
   とを特徴とするシリコーンゴム組成物の硬化方法。 ３、請求項１に記載のシリコーンゴム組成物を９００〜
   ５，０００メガヘルツのマイクロ波照射で硬化させて得
   ることを特徴とするシリコーンゴム硬化物。