JPH03215094A - 熱転写記録媒体 - Google Patents

熱転写記録媒体

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JPH03215094A
JPH03215094A JP2159070A JP15907090A JPH03215094A JP H03215094 A JPH03215094 A JP H03215094A JP 2159070 A JP2159070 A JP 2159070A JP 15907090 A JP15907090 A JP 15907090A JP H03215094 A JPH03215094 A JP H03215094A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特に衣料用値札類に適した熱一転写記録媒体
に関するものである。
〔従来の技術〕
従来、熱一転写記録媒体の熱転写層（インク層）として
は、最低造模温度が４０℃以上のエマルジョン化された
樹脂を含むインク層を有するもの（特開昭６３−５７６
７９号）；スチレン／メチルメタクリレート／プチルア
クリレート共重合体を主要成分とするもの（特開昭６２
−２３７７９号）；スチレン／メタクリル酸一エステル
共重合体及びポリ塩化ビニル系樹脂の混合物からなる透
過性保護層上に積層されたスチレン／メタクリルエステ
ル共重合体／ポリメタクリレート／ボリ塩化ビニル系樹
脂及び着色剤の混合物からなるインク層を有する（特開
昭６２−１７９９９２号）；塩素化ポリオレフィン系樹
脂からなる透過性保護層上に積層された（メタ）アクリ
ル酸エステル重合体と着色剤の混合物からなるインク層
を有するもの（特開昭６３−４２８９１号）等がある。
しかしながら、従来のインク層では衣料用値札等に使用
した場合、ホットプレスの熱による画像にじみや汚れが
生じるといった欠点があった。
すなわち、特開昭６３−５７６７９号では、最低造膜温
度４０℃以上の樹脂は必ずしも耐熱性が良くなく、１０
０℃程度でブロッキングしたり、画像にじみ、汚れを生
ずる。又ポリメチルメタクリレートのような高ガラス転
移点（Ｔｇ）の樹脂のエマルジョンは最低造膜温度も高
く、熱感度が劣る。特に、１８０℃以上のホットプレス
では画像にじみ、汚れを生じる。又、被転写体への接着
性が劣り、強くこすると画像が脱落しやすい．又、バイ
ンダーに低融点のワックス類を用いると、ホットプレス
で画像にじみ、汚れを生じ衣料用の値札に用いることが
できない。また特開昭６２−２３７７９号，特開昭６２
−１７９９２号、特開昭６３−４２８９１号ではＴｇを
高くすると耐ホットプレス性は良くなるが感度が遅くな
り、Ｔｇを低くすると感度は早くなるが、耐ホットプレ
ス性が悪くなる欠点を有する。又塩素化ポリオレフィン
を保護層に用いているため耐ホットプレス性が良好でな
い。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明は，高感度であると共に耐ホットプレス性、耐摩
耗性にすぐれる転写画像を形成し得、かつリボンの保存
性に優れる熱一転写記録媒体を提供することを目的とす
る。
〔課題を解決するための手段〕
本発明によれば、第１発明として、支持体上に融点又は
軟化点が７０〜１２０℃のワックスを主体とする剥離層
を設け，その上にガラス転移点が３０℃以上の少なくと
もアルキルメタクリレートと（メタ）アクリロニトリル
からなる共重合体と着色剤とを主体とする熱転写層を設
けた熱一転写記録媒体において、該熱転写層が微細な亀
裂を有することを特徴とする熱一転写記録媒体が提供さ
れ、第２発明として、支持体上に融点又は軟化点が７０
〜１２０℃のワックスを主体とする剥離層を設け、その
上にガラス転移点が３０℃以上の少なくともアルキルメ
タクリレートと（メタ）アクリロニトリルからなる共重
合体、ガラス転移点１０℃以上で数平均分子量が１０Ｏ
万以上の既架橋アクリル系樹脂及び着色剤とを主体とす
る熱転写層を設けた熱一転写記録媒体において、該熱転
写層が微細な亀裂を有することを特徴とする熱一転写記
録媒体が提供され、第３発明として、支持体上に融点又
は軟化点が７０〜１２０℃のワックスを主体とする剥離
層、ガラス転移点３０℃以上の熱可塑性樹脂を主体とす
る実質的に無色の第１熱転写層、ガラス転移点３０℃以
上の少なくともアルキルメタクリレートと（メタ）アク
リロニトリルからなる共重合体と着色剤とを主体とする
第２熱転写層を設けた熱一転写記録媒体において、少な
くとも該第２熱転写層が微細な亀裂を有することを特徴
とする熱一転写記録媒体が提供され、また第４発明とし
て、支持体上に融点又は軟化点が７０〜１２０℃のワッ
クスを主体とする剥離層、ガラス転移点３０℃以上の熱
可塑性樹脂を主体とする実質的に無色の第１熱転写層、
ガラス転移点３０℃以上の少なくともアルキルメタクリ
レートと（メタ）アクリロニトリルからなる共重合体，
ガラス転移点１０℃以上で数平均分子量が１００万以上
の既架橋アクリル系樹脂及び着色剤とを主体とする第２
熱転写層を設けた熱一転写記録媒体において、少なくと
も該第２熱転写層が微細な亀裂を有することを特徴とす
る熱一転写記録媒体が提供される。
すなわち，本発明の主たる特徴は支持体上に特定なワッ
クスを主体とする剥離層を設け、更にその上に特定なア
ルキルメタクリレートと（メタ）アクリロニトリルから
なる共重合体と着色剤あるいはこれらに特定な既架橋ア
クリル系樹脂を添加したものを主体とする熱転写層を設
けた熱一転写記録媒体において、該熱転写層に微細な亀
裂を設けたことにある。
このように微細な亀裂を設けた熱転写層を有する熱一転
写記録媒体は耐ホットプレス性、耐摩擦性、耐ひっかき
性、リボン保存性のいずれの要求をも満足するものであ
る。
微細な亀裂の有無はたとえば走査型電子顕微鏡等によっ
て容易に判定し得る。
熱転写層に微細な亀裂を形成させるには、たとえば塗布
乾燥時少なくともアルキルメタクリレートと（メタ）ア
クリロニトリルからなる共重合体のガラス転移点以上の
温度で乾燥又は乾燥後の熱処理を行ない室温に冷却する
ことによって、熱収縮による微細な亀裂を形成すること
ができる。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明における剥離層は、融点又は軟化点が７０〜１２
０℃のワックス、例えばカルナウバワックス、モンタン
ワックス、オゾケライト、マイクロクリスタリンワック
ス、ライスワックス、セレシンワックス、パラフィンワ
ックス、ポリエチレンワックス、サゾールワックス、硬
化ヒマシ油等を主体とするもので、厚みは０．１〜３．
が好適である。そして、ホットメルト塗布又は水、有機
溶剤中に溶解、分散した液を塗布することによって形成
される。
かかる剥離層により熱転写時の転写効率を良くし、鮮明
な画像が得られると同時に、転写画像の表面にワックス
層が形成され、ワックスの作用により耐ホットプレス性
が向上（他に転写しにくくなる）し、耐摩耗性が向上す
る。
剥離層の融点又は軟化点が７０℃より低いと、転写時の
熱エネルギーがワックスの溶融に消費され熱転写層の転
写を悪くする。又、融点又は軟化点が１２０℃より高い
と転写時の剥離性が悪くなる。
熱転写層に使用するガラス転移点が３０℃以上で、少な
くともアルキルメタクリレートと（メタ）アクリロニト
リルからなる共重合体は、各種のメタクリレート、たと
えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プ
ロビルメタクリレート、ブチルメタクリレートなどの少
なくとも１種と、アクリロニトリル又はメタクリロニト
リルとの共重合によって得られる。この共重合体には本
発明の範囲内において他のビニルモノマーを共重合成分
として含有することもできる。
この共重合体はガラス転移温度が３０℃以上でなければ
ならない。３０℃より低いと，成膜性が良くなるため、
転写画像の切れが悪くなり解像性が低下する。
本発明に用いるアクリル系の既架橋樹脂としては、たと
えば数平均分子量が１００万以上でガラス転移点が１０
℃以上好ましくは１５〜２０℃のアクリル酸エステル系
架橋樹脂が挙げられる。このような樹脂の市販品として
は、たとえばヘキスト合成■のＬＡ４４３Ａ２（Ｔｇ１
６℃、分子量１００万以上）、ＬＡ４４３Ａ３（Ｔｇ２
０℃、分子量１００万以上）、ＬＡ４４３Ｂ２（Ｔｇｌ
６℃、分子量１００万以上）等がある。
着色剤としてはカーボンブラック、ベンガラ、レーキレ
ッドＣ、ファーストスカイブルー、ベンジジンイエロー
、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、直
接染料、油性染料、塩基性染料等の顔料、染料等を使用
することができ各インク層全体に対して１０〜２０重量
％程度添加するのが好ましい。
本発明の第１〜２発明における熱転写層および第３〜４
発明における第２熱転写層の厚みは、１〜３癖程度であ
る。
これらの熱転写層は、いずれも水又は溶剤に溶解又は分
散した塗布液を塗布し、乾燥することによって形成する
ことができる． 第３〜４発明における第１熱転写層に用いるＴｇ３０℃
以上の熱可塑性樹脂としてはメチルメタクリレ−ト，エ
チルメタクリレート、ｎ−プロビルメタクリレート、ア
クリル酸，メタクリル酸、スチレン、α−メチルスチレ
ン、アクリロニトリル、メタクリ口ニトリル，塩化ビニ
ル、ビニルホリマール、ビニルアセタール等の重合体、
或いはこれらの共重合体、更には他のモノマー（酢ビ、
アクリル、エチレン等）との共重合体が挙げられる。第
１熱転写層の厚さは０．２〜２μｓ程度で、前記樹脂を
水又は溶剤に溶解又は分散した塗布液を塗布、乾燥して
得る。
本発明に使用する支持体としては、厚み３〜１０同程度
のプラスチックフィルムで、例えばポリエステルフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、
全芳香族ポリアミドフィルム、ポリエーテルエーテルケ
トンフィルム、ポリサルフォンフィルム等を挙げること
ができる。
その他、本発明の剥離層及び／又は第１熱転写層には滑
剤を添加してもよい。特に好ましいものは無機滑剤、融
点１４０℃以上の有機滑剤である。
無機滑剤としては、タルク、雲母粉、二硫化モリブデン
、グラファイト等で平均粒径０．１〜５μで、５〜２０
重量％の範囲で添加する。
有機滑剤としては、融点１４０℃以上のもので、ステア
リン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸ストロンチウム、ステア
リン酸バリウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリル酸バ
リウム、１２−ヒドロキシステアリン酸リチウム、１２
−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、二塩基性ステア
リン酸鉛等の金属石けん類、Ｎ，Ｎ’一エチレンビスー
１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’一エチ
レンビスラウリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスス
テアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’一へキサメチレンビスステ
アリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−へキサメチレンビスオレイ
ン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルアジピン酸アミド
、Ｎ，Ｎージステアリルテレフタル酸アミド等のＮ一置
換脂肪酸アミド類、ポリテトラフルオ口エチレン、シリ
コン樹脂等を１〜１０重量２の範囲で添加する。これら
は、層形成液中に溶解あるいは０．１〜５．程度の微粒
子状で用いる。
〔実施例〕
以下，実施例並びに比較例によって本発明を説明する。
部は重量部である。
実施例１ ４．５．厚のポリエステルフィルム上に次の組成液を塗
布し、厚み２声の剥離層を設けた。
カルナバワックス　　　　　　　　　　１０部トルエン
（ボールミルで２４時間分散）９０部その上に次の組成
液を塗布し、８０℃で乾燥し厚み２【の熱転写層を設け
、本発明の熱一転写記録媒体を作成した。
カーボンブラック分散液　　　　　　　　２０部実施例
２ 実施例１において、剥離層を次の組成液に代え、厚み１
ｐａの剥離層とした以外は実施例１と同様にして処理し
た。
カルナウバワックス　　　　　　　　　９０部エチレン
／酢酸ビニル共重合体 （１２０℃ホットメルト塗布）　　　　　　　　１０部
ついで、その上に次の組成液を塗布し６０℃で乾燥し、
厚み２／Ｊｌ１の熱転写層を設け、本発明の熱一転写記
録媒体を作成した。
カーボンブラック分散液　　　　　　　２０部実施例３ 実施例２の剥離層上に次の組成液を塗布し、５０℃で乾
燥し厚み０．５一の第１熱転写層を設けた。
ｎ−ブタノール　　　　　　　　　　　　　１０部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部
更にその上に次の組成液を塗布し６０℃で乾燥し、厚み
１．５．の第２熱転写層を設け、本発明の熱一転写記録
媒体を作成した。
カーボンブラック分散液　　　　　　　３０部実施例４ 実施例３において、第１熱転写層を次の組成液に代えた
以外は同様にして本発明の熱一転写記録媒体を作製した
。
ｎ−ブタノール　　　　　　　　　　　　　１０部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
部実施例５ 実施例３において、第２熱転写層を次の組成液に代えた
以外は同様にして本発明の熱一転写記録媒体を作成した
。
ポリエステルエマルジョン（Ｔｇ１０℃、固形分３０％
）１０部カーボンブラック分散液　　　　　　　　　　
　３０部実施例６ 実施例３において、第２熱転写層を次の組成液に代えた
以外は同様にして本発明の熱一転写記録媒体を作成した
。
カーボンブラック分散液　　　　　　　　　　　３０部
実施例７ ４．５ｐｍ厚のポリエステルフィルム上に次の組成液を
塗布し、厚み２Ｉｌａの剥離層を設けた。
カルナバワックス　　　　　　　　　　１０部トルエン
（ボールミルで２４時間分散）９０部その上に次の組成
液を塗布し、８０℃で乾燥し厚み２ＩＡの熱転写層を設
け、本発明の熱一転写記録媒体を作成した。
カーボンブラック分散液　　　　　　　　２０部実施例
８ 実施例７において、剥離層を次の組成液に代え、厚み１
声の剥離層を設けた以外は実施例７と同様に処理した。
カルナウバワックス ９０部 つぎに、その上に次の組成液を塗布し６０℃で乾燥し、
厚み２．の熱転写層を設け、本発明の熱一転写記録媒体
を作成した。
カーボンブラック分散液　　　　　　　２０部実施例９ 実施例７の剥離層上に次の組成液を塗布し、５０℃で乾
燥し厚み０．５ｐｍの第１熱転写層を設けた。
ｎ−ブタノール　　　　　　　　　　　　　１０部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
部更にその上に次の組成液を塗布し６０℃で乾燥し，厚
み１．５ＩＪａの第２熱転写層を設け、本発明の熱一転
写記録媒体を作成した。
カーボンブラック分散液　　　　　　　２０部実施例１
０ 実施例９において、第１熱転写層を次の組成液に代えた
以外は同様にして本発明の熱一転写記録媒体を作成した
。
ｎ−ブタノール　　　　　　　　　　　　　１０部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
部実施例１１ 実施例９において、第２熱転写層を次の組成液に代えた
以外は同様にして本発明の熱一転写記録媒体を作成した
。
（Ｔｇ４０℃、固形分５０％） ６０部 カーボンブラック分散液　　　　　　　　　　　３０部
実施例１２ 実施例９において、第２熱転写層を次の組成液に代えた
以外は同様にして本発明の熱一転写記録媒体を作成した
。
カーボンブラック分散液　　　　　　　　　　　３０部
比較例１ 実施例ｌにおいて、熱転写層を設ける時の乾燥温度を５
０℃にした以外は同様にして比較用の熱一転写記録媒体
を作成した。
比較例２ 実施例３において、第１熱転写層を次の組成に代えた以
外は同様にして比較用の熱一転写記録媒体を作成した。
ｎ−プチルメタクリレートエマルジョン（Ｔｇ２０℃、
固形分５０％）２０部 ｎ−ブタ〜ノール　　　　　　　　　　　　　１０部水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
０部比較例３ 実施例３において、第２熱転写層を次の組成に代えた以
外は同様にして比較用の熱転写媒体を作成した。
カーボンブラック分散液　　　　　　　　３０部更に各
実施例及び比較例において、支持体の熱転写層を設けた
側と反対側に次の組成液を塗布し，厚み０．１μｓのス
ティック防止層を設けた。
シリコンゴム（３０％）１０部 トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　９０部硬化
剤　　　　　　　　　　　　　　　０．１部以上のよう
にして作成した熱一転写記録媒体を用いて熱転写プリン
ター（ライン型ヘッド、印加工ネルギー１０−２５ｍｊ
／ｍ＋ａ”　）で、被転写シートへ印字し以下の試験を
行った。
ホットプレステスト（ＪＩＳ　Ｌ　０８５０）摩擦テス
ト（ＪＩＳ　Ｌ　０８４９） ひっかきテスト（鉛筆硬度試験） 保存（リボン）テスト （巻き取った状態で５０℃、２４時間後のブロッキング
の有無を調べた。ま た上記の条件で印字し、摩擦テスト を行った） その結果を表−１に示す。なお、被転写紙はコート紙（
平滑度１０００秒）を用いた。
尚、熱転写層の表面状態について走査電子顕微鏡で観察
し亀裂の有無を調べた。
注）画像の鮮明性 良：ベタのうまりがよく、線のかすれがない。かつ線の
きれがよい。
無二線のきれが悪い 耐ホットプレス性 良：変化なし やや悪い：布への転写少しあり 悪：画像のにじみ、布への転写大 耐摩擦性 良：変化なし 悪：汚れが発生する 保存性 （１）ブロッキング 良：ブロッキングなし 悪：ブロッキング発生 （２）耐摩擦性 良：変化なし 悪：汚れが発生する 〔発明の効果〕

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）支持体上に融点又は軟化点が７０〜１２０℃のワ
    ックスを主体とする剥離層を設け、その上にガラス転移
    点が３０℃以上の少なくともアルキルメタクリレートと
    （メタ）アクリロニトリルからなる共重合体と着色剤と
    を主体とする熱転写層を設けた熱転写記録媒体において
    、該熱転写層が微細な亀裂を有することを特徴とする熱
    転写記録媒体。
  2. （２）支持体上に融点又は軟化点が７０〜１２０℃のワ
    ックスを主体とする剥離層を設け、その上にガラス転移
    点が３０℃以上の少なくともアルキルメタクリレートと
    （メタ）アクリロニトリルからなる共重合体、ガラス転
    移点１０℃以上で数平均分子量が１００万以上の既架橋
    アクリル系樹脂及び着色剤とを主体とする熱転写層を設
    けた熱転写記録媒体において、該熱転写層が微細な亀裂
    を有することを特徴とする熱転写記録媒体。
  3. （３）支持体上に融点又は軟化点が７０〜１２０℃のワ
    ックスを主体とする剥離層、ガラス転移点３０℃以上の
    熱可塑性樹脂を主体とする実質的に無色の第１熱転写層
    、ガラス転移点３０℃以上の少なくともアルキルメタク
    リレートと（メタ）アクリロントリルからなる共重合体
    と着色剤とを主体とする第２熱転写層を設けた熱転写記
    録媒体において、少なくとも該第２熱転写層が微細な亀
    裂を有することを特徴とする熱転写記録媒体。
  4. （４）支持体上に融点又は軟化点が７０〜１２０℃のワ
    ックスを主体とする剥離層、ガラス転移点３０℃以上の
    熱可塑性樹脂を主体とする実質的に無色の第１熱転写層
    、ガラス転移点３０℃以上の少なくともアルキルメタク
    リレートと（メタ）アクリロニトリルからなる共重合体
    、ガラス転移点１０℃以上で数平均分子量が１００万以
    上の既架橋アクリル系樹脂及び着色剤とを主体とする第
    ２熱転写層を設けた熱一転写記録媒体において、少なく
    とも該第２熱転写層が微細な亀裂を有することを特徴と
    する熱転写記録媒体。
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