JPH03213144A - 液体炭化水素から水銀を除去するための新規な製品／方法／用途 - Google Patents

液体炭化水素から水銀を除去するための新規な製品／方法／用途

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JPH03213144A JP2315687A JP31568790A JPH03213144A JP H03213144 A JPH03213144 A JP H03213144A JP 2315687 A JP2315687 A JP 2315687A JP 31568790 A JP31568790 A JP 31568790A JP H03213144 A JPH03213144 A JP H03213144A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 髪１座北見′ 本発明は、液体炭化水素から水銀を除去するための含浸
炭素吸着体に関する。
叉浬Ｒ口［久 活性炭は、液体および／または気体炭化水素の流れから
水銀を除去するのに長い間使用されている。これらの炭
素は、各種の工業用途に有用であり、基本的な炭素の使
用だけでは除去されない様な水銀を除去するための。
特殊な含浸物を使用することが多い。気相および水相用
途における元素状の水銀を除去するためＫ、含浸した活
性炭並びにシリカ、アルミナその他の物質の配合が以前
から広く知られており、使用されている。しかし、液体
炭化水素中に存在する水銀の化学的状態のためＫ、°非
水相用途における水銀の除去には、これらの配合は効果
が限られている。
米国特許第４，７０９，１１８号（モービルオイル　コ
ーポレーション）は、活性炭を含む、シリカ、アルミナ
、あるいは他の非反応性基材中に元素状のビスマスまた
はスズあるいはこれらの混合物を配合することにより。
液体炭化水素から水銀を除去する方法を開示している。
Ｃ，Ｃ，チャオ所有の米国特許第４．４７４，８９６号
は、気体または液体流がら元素状の水銀を除去するため
の、吸着材を含む多硫化物を記載している。
ロールマン所有の米国特許第４，３３８，２８８号、ペ
ロシら所有の仏国特許第２，５２９，８０２号およびラ
ビイラら所有の米国特許４　、０９４　、７７７号は、
元素状の硫黄または硫化銅を含む吸蔵硫黄、アルミナお
よびケイ酸塩含有のマンガン団塊粒子を含むためＫ、各
種の硫黄含有吸着材を使用することによって、気体また
は液体媒体から水銀および／または重金属を除去する方
法を記載している。
日本国特許第５１００３３８６号は、一つ以上の官能基
を有する化合物のハロゲン化水素塩を含む活性炭の使用
を記載しているのに対し、米国特許第４，６５４，３２
２号は、不溶担体に固定したシスティン残留物の使用を
記載している。メインズ所有の米国特許第３．３７４，
６０８号、カブアノら所有の米国特許第４，３５３，７
４１号、ミヨシ所有の日本国特許第６２１５５９２６号
およびフランス石油協会（Ｉｎｓｔ、　Ｆｒａｎｃａｉ
ｓ　ｄｕ　Ｐｅｔｒｏｌｅ）所有の仏国特許第２，３１
０，７９５号を含む他の文献はアマルガム化による水銀
の除去を記載している。
特に気体流から水銀蒸気を除去する方法に関しては、多
くの文献がハロゲンの使用を記載している。住人化学所
有の日本国特許第４９０６６５９２号はＬ　ｉ＊　Ｎ　
ａ　ｖ　Ｋ　ｇ　Ｍ　ｇ　ｖＢａ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｓｎ、
Ｍｎ、Ｆｅ、Ｇｏ。
ＮｉおよびＮＨ４の一つ以上の塩化物を含む活性炭を記
載している。同様Ｋ、ベロゼロフら所有のスイス特許筒
１，１６３，９８２号は、活性炭を通した後にモノクロ
ロヨウ化物を含浸した活性炭で処理することにより、粉
塵およびエーロゾルを含む空気から水銀蒸気を除去する
方法を記載している。
日本曹達（株）所有の日本国特許筒４９０５３５９０゜
４９０５３５９３、４９０５３５９２および４９０５３
５９１号は、気体から水銀を除去するためのハロゲン化
物を含む活性炭の使用を記載している。特許第４９０５
３５９０号では、■−■族金属のハロゲン化物を含む活
性炭の使用により、優れた水銀吸着能力が示されている
。特許第４９０５３５９３号は活性炭上に含浸したＩ族
金属の塩化物の使用を記載しており、特許筒４９０５３
５９２および４９０５３５９１号はそれぞれ、類似のヨ
ウ化物および臭化物を記載している。他の特許は、気体
流から水銀蒸気を除去するためＫ、活性炭上にそれぞれ
含浸したハロゲン化水素および塩化第二鉄の使用を記載
し、また、金属塩、硫黄または銀と組み合わせた金属お
よび鉱酸の使用を記載した文献もある。
カルボンカーボン所有の米国特許第４，７０８，８５３
号は、天然ガスから水銀を除去するための、硫黄を含浸
した分子篩い活性炭を記載している。気体分離精製に関
する独立した研究（ヘニングら）が、含浸活性炭の水銀
除去性能を評価している。この研究における活性炭は、
ヨウ化カリウム、硫酸、硫酸／ヨウ化カリウム、硫黄、
および硫黄／ヨウ化カリウムを含浸している。気体流か
ら水銀を除去するには。
硫黄含浸物が最も効果的であることが分かっている。
米国特許筒４，０９４，０９８号は、天然ガス流の中に
硫化水素ガスおよびアミンを加え、水銀を硫化物として
析出させ、アミンが過剰の硫化水素を吸収する、水銀蒸
気の除去方法を記載している。
他の文献は、化学物質の添加と物理的な分離により、水
系から水銀を除去する方法を記載している。水銀除去用
途に関係ない技術に関する他の文献では、水銀除去吸着
材の製造方法、安全な取り扱いおよび廃棄における水銀
または水銀化合物の使用、および装置の清掃、製造工程
に存在する水銀または水銀化合物による障害の除去、お
よび水銀含有化合物を使用し、評価する分析技術につい
て記載している。
本発明は、液体炭化水素から水銀を除去するための１反
応性の金属ハロゲン化物で含浸してある活性炭吸着材に
おいて、該金属を元素の周期律表上の金属からなるグル
ープから選択し、該ハロゲン化物をＩ、ＢｒおよびＣｌ
からなるグループから選択し、該金属ハロゲン化物が該
含浸活性炭吸着材の約０．５〜２５重量％になることを
特徴とする、液体炭化水素から水銀を除去するための活
性炭吸着材に関する。
また本発明は、液体炭化水素から水銀を除去するための
、還元剤で含浸してある活性炭吸着材において、該還元
剤を、Ｓｎ”Ｔｉ＋２およびＣｕからなるグループから
選択し、該還元剤が該含浸活性炭吸着材の約０．５〜２
５重量％になることを特徴とする。液体炭化水素から水
銀を除去するための活性炭吸着材に関する。
また本発明は、液体炭化水素中の有機結合水銀を、反応
性の金属ハロゲン化物を含浸した活性炭で吸着すること
により、液体炭化水素から水銀を除去するための方法に
おいて、該金属を元素の周期律表上の金属からなるグル
ープから選択し、該ハロゲン化物を工。
ＢｒおよびＣｌからなるグループから選択し、該金属ハ
ロゲン化物が該含浸活性炭吸着材の約０．５〜２５重量
％になることを特徴とする。液体炭化水素から水銀を除
去するための方法に関する。
さらに本発明は、液体炭化水素中の有機結合水銀を、炭
素吸着材上に含浸した還元剤と接触させ１元素状態に還
元することにより。
液体炭化水素から水銀を除去するための方法において、
該還元剤を、Ｓｎ”、Ｔｉ＋２およびＣｕからなるグル
ープから選択し、該炭素吸着材中に含浸し、該有機結合
水銀を該元素状態に還元し、該還元剤が該含浸炭素吸着
材の約０．５〜２５重量％になることを特徴とする、液
体炭化水素から水銀を除去するための方法。
さらに本発明は、液体炭化水素を、反応性金属ハロゲン
化物を含浸した炭素吸着材と接触させて液体炭化水素中
の有機結合水銀を除去することにより、液体炭化水素を
処理する方法において、該金属を元素の周期律表上の金
属からなるグループから選択し、該ハロゲン化物をＩ、
ＢｒおよびＣｌからなるグループから選択し、該金属ハ
ロゲン化物が該含浸炭素吸着材の約０．５〜２５重量％
になることを特徴とする、液体炭化水素を処理する方法
に関する。
さらに本発明は、液体炭化水素を炭素吸着材上に含浸し
た還元剤と接触させることによって、液体炭化水素中の
有機結合水銀を元素状態に還元することにより、液体炭
化水素を処理する方法において、該還元剤を、Ｓｎ＋！
Ｔｉ＋２およびＣｕからなるグループから選択し、該還
元剤が該含浸炭素吸着材の約０．５〜２５重量％になる
ことを特徴とする特許炭化水素を処理する方法に関する
。
ｌ胛立監叉 本発明は、有機水銀化合物を無機水銀ハロゲン化物に転
換すること、および／ま°たは非元素状水銀化合物を元
素状水銀に還元することにより、液体炭化水素から水銀
を除去する含浸炭素吸着材で表わされる。より吸着され
易い形に転換されれば、さらにアマルガム化する含浸剤
との反応を含む、物理的吸着および／または化学的吸着
を起こすことができるる。
一実施形態では、Ｉ、ＢｒおよびＣＩのハロゲン、化物
からなる少なくとも一つの金属ハロゲン化物で活性炭を
含浸することにより、水銀除去能力を高くする６本発明
に係わるこの実施形態における金属のＩ、ＢｒおよびＣ
Ｉハロゲン化物により、水銀の転換および除去工程が容
易になる。周期律表の！および■族の金属が好ましいが
、元素の周期律表のどの金属でも、Ｉ、ＢｒおよびＣｌ
ハロゲン化物を炭素表面に堆積させ、保持するための「
媒体」として作用する。
これらの含浸物の一つ以上を活性炭上に使用することに
より、液体炭化水素中に存在する有機水銀および吸着性
の弱い化合物が、望ましい無機ハロゲン化水銀に効果的
に転換され、その後、その水銀を効率的に吸着すること
ができる。
一般的Ｋ、本発明は、望ましい特性に応じて、０．５〜
２５重量％の金属ハロゲン化物の混合物を含む組成にな
る様に含浸した活性炭吸着材を含んで成る。水銀除去効
率の悪さ（第１表に示す）は、液体炭化水素中に存在す
る水銀種の性質によるところが大きい、（有機形態の水
銀は吸着が難しい） 活性炭を、　Ｓ　ｎ”、　Ｔ　ｉ＋２および／またはＣ
ｕの金属陽イオンの中の少なくとも一つの含浸物を含む
還元剤で含浸するのも有利であり、これらの金属陽イオ
ンのそれぞれは有機水銀および有機水銀塩を物理的に吸
着させるためＫ、元素状の水銀に効率的に転換するが、
これらの陽イオンのそれぞれが十分な還元能力を有し、
この転換を容易にしている。Ａ　ｇ　ｖＳｎｇ　Ｚｎｇ
　Ａｌｇ　Ａｕ、Ｃｕおよび元素の周期律表のアルカリ
元素の様なアマルガム化する含浸物による水銀の化学吸
着も有利である。というのは、これらの公知のアマルガ
ム化元素は１本発明において、水銀を炭素の表面に「固
定Ｊし、吸着の強度を高め、平衡力により左右されない
ためである。
本発明の特別な実施形態では、活性炭吸着材を、１〜２
５重量％のＳｎ０を含む組成になる様に含浸する。上に
述べた様Ｋ、これらの活性炭も、所望により、アマルガ
ム化剤または反応剤として作用する、１〜１５重量％の
Ａｇ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ａｌ、Ａｕ、Ｃｕおよび／またはア
ルカリ元素を含むことができる。
本発明は、オレフィン製造前の液体炭化水素の処理、液
体プロパンおよび液体天然ガス工程、または類似の作業
に利用できる。他の用途としては、貴金属触媒の水銀被
毒防止および配管や装置に対する金属ぜい化による損傷
防止、並びＫ、高および特に低水準濃度の水銀を液体炭
化水素から除去する必要のある。
他のすべての状況が含まれる。
水銀を除去するための他の方法よりも本発明が優れてい
る点は、含浸剤が反応物質、つのり還元剤として作用す
るという、活性炭中の含浸化合物の新奇な考え方により
、炭化水素から水銀を除去することにある。この意味で
、活性炭は、他の効率の悪い水銀除去方式なら逃げてし
まうであろう有効水準の水銀を選択的に吸着することが
できる。本発明における反応物質を含浸した炭素は、水
銀をより吸着し易い形に転換する能力があるので、これ
らの炭素は、以前には予想できなかった水銀除去機能を
有し、他の活性炭の使用では除去できない梓微量の水銀
の除去において、これらの炭素を使用するフィルターの
容量を著しく高くすることができる。
好ましい　　形態 各種の含浸した、および含浸していない活性炭を試験し
、それらの、液体炭化水素から水銀を除去する効率を測
定した。これらの活性炭は、含浸物の種類、細孔構造お
よび活性並びに原料の発生源が異なっている。試験した
活性炭は、ココナツツを原料とする活性炭（ＰＣＢ）、
高活性石炭系活性炭（ＢＰＬおよびフィルトラソルブ４
００）、中活性石炭系活性炭（ＣＷＳ）、１重量％Ａｇ
で含浸したＢＰＬ活性炭、４重量％Ａｇで含浸したＣＷ
Ｓ活性戻、並びに高反応性表面を有する石炭系表面変性
活性炭（ＣＡＴ）である。その他の、現在各種の用途に
使用されている含浸活性炭は、他の含浸した石炭系活性
炭の処方を含む。第１表に示す初期試験の結果から、こ
れらの活性炭は、その後の表に示す含浸活性炭に比較し
て、水銀吸着能力が劣ることが分かる。
第 ■ 表 ＩＯ，０ ４ ０，２５ ６５，０ ＊最低水銀検呂限界＝＝３ｕｇ／ｋｌ（ＣＢ＝石炭系活
性炭 ＣＮＢ＝ココナツツ系活性炭 ＮＩ＝含浸なし 含浸活性炭試験の準備および手順 準備過程では、供試活性炭を先ず粉砕し。
炉の中で乾燥した。Ｃ３−Ｃ７エ業用天然ガス凝縮物１
００ｇあたり０．００３〜５ｇの活性炭を使用した。活
性炭／炭化水素混合物を密閉容器中Ｋ、上部空間を残さ
ずに入れ。
２４時間撹拌しながら平衡状態にした。試料を濾過して
活性炭を除去してから残留水銀濃度を測定した。試料は
、臭化水素酸抽出し、ＩＣＰ／質量分光法により２つの
主要水銀同位体を定量することにより分析した。
続いて液体炭化水素に対して行なった水銀遊離試験は、
水性塩化第一スズの添加による、元素状水銀蒸気の遊離
を示した。還元剤の塩化第一スズが無い場合は、液体炭
化水素から水銀蒸気が遊離しなかった。これらの試験の
結果、液体炭化水素に含まれる水銀は、はとんど元素状
態では存在しないと思われる。還元剤として作用する塩
化第一スズの存在と反応物として作用するヨウ化カリウ
ムによって、有機結合水銀と思われるものを、より吸着
され易い水銀の形に転換することにより活性炭上の水銀
の吸着を著しく高めることが分かった。第一スズ陽イオ
ンは水銀をその元素状態に還元するのに対し、ヨウ化カ
リウムは、水銀のハロゲン化物塩を形成する様に反応す
る。
有機水銀をより吸着され易い形に転換する考え方は、１
％のＡｇを含浸した石炭系活性炭（ＢＰＬ）および含浸
していない石炭系活性炭（ＣＷＳ）を使用し、５ｎＣｌ
□水溶液を加える１、平衡等温試験により調査した。ま
た、２％のＫＩを含浸したペレット状の水系活性炭を使
用してハロゲン反応の考え方を評価した。第■表は、こ
れらの研究の結果を示し、水銀の濃度低下における含浸
活性炭の基本的な効果を立証している。これらの試験は
、特定の活性炭処方概念の潜在的可能性、およびこれら
の概念（２％のＫＩを含浸した。木を原料とするペレッ
ト状活性炭による様な）が達成可能であるという、特に
注目すべき結果をはっきりと立証している。
ここで重要なことは、すべての等温およびカラム試験を
示すすべての表において、信頼性のある最低水銀検出限
界が３μｇ／ｋｇと測定されたことであり、存在する残
留水銀の量を評価するのに使用した分析方法の限界のた
めＫ、これらの表は、「く３μｇ／ｋｇＪを最も低い残
留水銀の数として使用している１本発明の含浸活性炭の
場合、この信頼性のある３μｇ／ｋｇの検出限界を十分
下回る読みが得られることが多く、本発明の実行により
、これらの表に信頼性のある最低値で示されるよりも、
より効果的な水銀除去を実際に行なうことさえ可能であ
る。さらＫ、＜３μｇ／ｋｇの基本数値は、より正確な
残留水銀測定が可能であれば他の数値であったであろう
水準を下回る水銀除去率を示す。
第■表 ５．０　　　　　＜３ ＞０．４５ ＞８８．２ ＊　最低水銀検出限界＝３ｕｇ／ｋｇ 林炭化水素−活性炭スラリーに加えた１０％ＣＢ＝石炭
系活性炭 ＣＮＢ＝ココナツツ活性炭 ＷＢ＝水系活性炭 ＮＩ＝含浸なし ５ｎＣｌ，水溶液 ５ｎＣｌ，として２％Ｓｎ”で含浸した石炭系活性炭お
よび２％Ａ　ｇ　＋　Ｓ　ｎ　Ｃｌ，として２％Ｓｎ＋
２で含浸した石炭系活性炭を使用して追跡試験を行なっ
た。２％ＫＩ含浸した水系活性炭、２％ＫＩ含浸した高
活性ココナツツ活性炭（ＧＲＣ−１１）、含浸していな
い石炭系活性炭（ＣＷＳ）の比較試料も試験に加えた。
これらの含浸した活性炭の水銀除去能力は高いと予想さ
れたので、各活性炭の性能水準を見分けられるデータを
得るためＫ、活性炭の使用量を著しく下げた。これらの
試験の結果は、高濃度および低濃度の水銀を除去する際
の、含浸活性炭の効果を立証している。第■表は、これ
らの選択した活性炭の等温試験の結果を示す。この初期
段階で試験した含浸活性炭は、その水銀除去性能が、含
浸していない基本活性炭の性能に比較して大幅に向上し
ていることを明確に立証している。
第 ■ 表 ０．５６ 〈３ ＞６．２５ ＞９２．１ 本最低水銀検出限界＝ ３ｕｇ／ｋｇ ２５ＣＢ＝石炭系活性炭 ＣＮＢ＝ココナツツ：Ａル土灰 ＷＢ＝水系活性炭 ＮＩ＝含浸なし 第■表および第■表に示す予備試験から、これらの含浸
した活性炭は、第１表で試験した活性炭よりも水銀除去
性能が優れていることを示している。第■表および第■
表の試験結果は、反応物質／還元剤を含浸した活性炭の
、液体炭化水素から水銀を除去する効果を示している。
また、第■表および第ｍ表の試験結果は、すべての重要
な領域において良く釣合の採れた性能は、いずれかの金
属ハロゲン化物を含む本発明の組成物により達成される
ことを示している。理論的Ｋ、Ｓ　ｎ”Ｓ　ｎ＋３．　
Ｔ　ｉ”、　Ｔ　ｉ＋３およびＣｕは、反応物質／還元
剤として作用するのに必要な構造を有する。
第１表および第■表の組成物は、これらの含浸した活性
炭が、液体炭化水素媒体から、痕跡量程度の水銀でも極
めて効率的に除去することを示している。また１本発明
で−Ａｇ。
Ｓｎ、Ｚｎ、Ａｌ、Ａｕ、Ｃｕおよびアルカリ元素を含
む特殊な組成物を使用することにより、すべての重要な
領域で良好な性能を得ることもできる。望ましい性能に
応じて、他の添加剤を加えることもできる。使用する組
成物は、工業用途またはその他の必要性に応じて、特殊
な性能条件を満たす様Ｋ、調整することができる。
活性炭等温試験の第２段階は、液体炭化水素から水銀を
除去し易くするための、金属ハロゲン化物含浸剤の評価
を含む、金属ハロゲン化物を含浸した活性炭は、１ｍｍ
の水系ペレット上にＫＣＩ、ＫＢｒ、ＣａＣｌ，、Ｃｕ
Ｃｌ２ＦｅＣｌ，およびＺｎＣｌ２を含浸することによ
って実験室で調製した。第■表に示すデータから、塩化
物、ヨウ化物および臭化物のハロゲン化物が、広範囲の
金属と共Ｋ、第１表の物質と比較して水銀除去能力を高
めることが分かる。
第■表 ０．１０６ 〈３ ＞１４．１ ＞８３．３ ０．１０５ 〈３ ＞１４．３ ＞８３．３ ０．１０７ １２．１ ７２．２ ０．１０４ １３．５ ７７．７ １１Ｉ１１ペレツト　Ｗｅ／２％ ＺｎＣｌ゜ ０．００１５　　　９　　　５９２．５　　５０．００
．０５２　　　１０　　　　１５．３　　４４．４本最
低水銀検出限界＝ ａｕｇ／ｋｇ ＣＢ＝石炭系活性炭 ＣＮＢ＝ココナツツ系活性炭 ＷＢ＝木系活性炭 ＮＩ＝含浸なし 等温試験の第３段階は、実験室で調製した含浸活性炭に
対して行ない、水銀除去能力対含浸物量に対する影響を
評価した。１ｍｍのペレット軟木系活性炭を、２重量％
〜２５重量％のＫＩを含む様に含浸させた。類似の含浸
を、５ｎＣｌ□および銀を使用して行なった。
第７表に示す試験結果は、試験したすべての含浸量で優
れた水銀除去性能を示している。
優れた活性炭能力と炭化水素の低水銀含有量を組み合わ
せると、含浸物量水銀能力の関係を評価するのは極めて
困難である。
第７表 京最低水銀検出限界＝ ＣＢ＝石炭系活性炭 ＣＮＢ＝ココナツツ系活性炭 ＷＢ＝水系活性炭 ＮＩ＝含浸なし ＬＰ＝実験室で調製した活性炭 ３ｕｇ／ｋｇ カラム試験 カラム処理方式における水銀除去性能を評価するためＫ
、含浸活性炭のカラム試験も行なった。含浸していない
、および２％のＫＩを含浸した活性炭ペレットを含むカ
ラム床を使用して、３８μｇ／ｋｇの水銀を含む工業用
炭化水素を処理した。同一の運転条件下で、接触時間を
３０分間にして試験を行なった。第■表に示す試験結果
は、含浸した活性炭の方が含浸していない基本活性炭よ
りも水銀除去性能が優れていることを明確に示している
。
第■表 含浸していない４ｍｍペレット：カラム流出液データ２
％ＫＩ含浸した４ｍｍペレット二カラム流出液データカ
ラム条件 ５ｃｃ／最小流量 ３０分ＥＢＣＴ １フィート床深さ 常温常圧 ２％のＫＩを含む様に含浸させた１ｍｍの水系ペレット
に追加のカラム試験を行なった。この試験は、液体戻化
水素を任意に選択した４ＧＰＭ／Ｓｑ、Ｆｔ、負荷率で
処理する場合の、検出限界以下まで水銀を除去するのに
必要な床の深さを決定する様に計画してある０分割した
カラム設計により、処理工程の途中で、各種の床の深さ
で処理した炭化水素を抽出できる様にした。１８μｇ／
ｋｇの水銀を含む工業用液体炭化水素を実験室における
試験で使用した。第１表に示すデータから、最初の１２
インチの活性炭カラム内で、水銀濃度が５０％低下する
ことが分かる。３μｇ／　ｋ　ｇの最低水銀検出限界未
満までの、水銀の完全除去は、６．７５　フィート以内
の活性炭床で達成される。
第１表 ４８ １３．０ ８２．６ 〈３ ＞８３．３ 温およびカラム試　の 試験した含浸活性炭で観察された効果を発揮するために
起こる正確な反応は、明らかではない。存在する各種の
水銀化合物を実際に同定し、濃度を測定することは、特
定の試料中に存在することも存在しないこともある個々
の成分の特性が多様であり、濃度が非常に低いためＫ、
極めて困難である。公知の有機水銀化学に基づき、有機
水銀化合物は、ハロゲン化物を伴う、または伴わないメ
ルカプチド、ジアルキル水銀化合物、および有機水銀塩
化合物を含めて、様々な形で存在することができる。
それぞれの種類の有機水銀化合物の反応は可能な除去機
構と密接な関係にあり、それによって、含浸剤としての
金属ハロゲン化物または還元剤が除去過程で水銀を無機
水銀ハロゲン化物塩または元素状の水銀に転換する。
水銀を転換および除去し易くするための本発明における
含浸金属ハロゲン化物の必須成分は、Ｉ、ＢｒおよびＣ
Ｉである。上記の表中で試験した代表的な金属に加えて
、元素の周期律表のどの金属でも、炭素表面上にＩ。
ＢｒおよびＣＩハロゲン化物を堆積させる、および／ま
たは保持するための「媒体」として作用することができ
る。
さらＫ、炭素吸着材に対する反応性金属ハロゲン化物の
重量％は重要ではなく、金属ハロゲン化物が金属ハロゲ
ン化物として０．５％も存在していれば本発明の好まし
い効果が現れる。含浸活性炭吸着材の必要とする性能に
応じて、２５重量％以上までの金属ハロゲン化物が存在
するのが望ましい。
同様Ｋ、Ｓ　ｎ”　、　Ｔ　ｉ＋２および／またはＣｕ
還元剤を使用して有機水銀をその元素状態に還元する場
合、用途に応じて、炭素吸着材に対して約０．５〜２５
重量％の還元剤を使用するのが望ましい−Ａ　ｇ　ｙ　
Ｓ　ｎ　ｙ　Ｚ　ｎ　、Ａ　ＬＡｕ、Ｃｕおよび／また
はアルカリ元素アマルガム化剤をさらに炭素吸着材上に
含浸する場合、アマルガム化剤は、通常含浸炭素吸着材
に対して約０．５〜１５重量％含むことができる。
要約すると、本発明の活性炭を使用して行なった等温お
よびカラム試験により、以前には達成不可能と思われて
いた。著しく優れた水銀吸着結果が得られた。
活性炭含浸剤の浸出試験 使用した含浸剤のどれかが好ましくない含浸剤の浸出を
起こすか否かを調べるためＫ、浸出試験を行なった。第
■および■表に示すデータは、含浸剤および灰分の量が
非常に多くても、カラムまたは平衡（バッチ）形態のど
ちらでも、処理中に活性炭から浸出しないことを示して
いる。
バッチ平衡浸出試験は、等温吸着試験と同様に行なった
。粉末にしたＬｏｇの含浸していない基本活性炭および
２％のＫＩ含浸したペレット活性炭を、約１５０ｇの炭
化水素に接触させ、３６時間撹拌して平衡状態にした。
次いで、この液体を０．４５μ園のナイロンパッドを通
して加圧濾過して活性炭を除去し、分析にかけた。ブラ
ンクの未処理炭化水素アリコートも同様に濾過し分析に
かけた。
カラム浸出試験は、４■の含浸していない。
および含浸した活性炭を１＃直径のカラムＫ、床深さが
１フイートになる（約６７ｇ）様に充填して行なった。
最初の湿潤／脱気工程である、含浸剤浸出の最悪の状況
を想定して、液体炭化水素を乾燥した活性炭床の上流に
導入した。処理した液体の最初の床体積分を集め、０．
４５μｍのナイロンパッドを通して濾過し、微粒子を除
去し１分析にかけた。流量を５ｃｃ／分にして、３０分
間ＥＢＣＴを行なった。最初の湿潤工程で、著しい温度
上昇が観察されたが、液位が床を上昇するにつれて急速
に消失した。試験の終了までＫ、約１０床体積分の炭化
水素（１５００ｃｃ）を各活性炭カラムで処理した。１
．５および１０床体積後Ｋ、上記の第■表に示す水銀分
折用の、追加の試料を採取した。
第１表に示すデータは、非常に大量の含浸剤および灰分
も処理中に活性炭から浸出しないことを示している。含
浸活性炭により処理した液体中で見られた４３．６μｇ
　／　ｋ　ｇのカリウム濃度は、活性炭表面にあるカリ
ウム全体の０．００１５％にあたり１本来の未処理炭化
水素中のカリウム濃度の２倍に過ぎない。
第１表 バッチ平衡試験＊ 比　較　未処理　２１　　＜１００ ４ｆｆＩＩ１１ヘレツトＶＢ／ＮＩ　　２４．５　２０
０　　＜１０　　＜１４ｍｌ１１ヘレツトｖＢ／２％Ｋ
Ｉ　　＜１　＜１００　　＜１０　　＜１＜１０ １３　　１５０　　４０ ６　　１１３　　＜１０ く２　　　　　〈１　　　〈１０ カラム試験材 ４ｍｍぺＬ／フットｌｌＢ／ＮＩ　　３．５〈ｌＯＯ＜
１０　　２　１４．９　１３　　＜１０４ｗｒｗ＋へＬ
／　ットＷＢ／２％　４３．６　１００　５００　　＜
１　１５６　　６４　　１３に■ 本＝６ｇ活性炭／１００ｇ炭化水素 １５　３６時間平衡化し、その後、加圧ろ過＊＊＝３０
分間ＥＢＣＴ、試料は最初のカラム溶出液を代表する６
ＷＢ＝木系活性炭 ＮＩ＝含浸なし ＷＩ＝ヨウ化カジカリ ウム説明した水銀除去性能試験も、正常な処工程中にお
ける含浸剤の浸出性を評価するための有用な手段になる
。追加で行なった浸出試験も、含浸剤は液体炭化水素に
さらされた時に活性炭から浸出しないことを示している
。第■表に示すデータは、処理によるカリウムと鉄の実
際の減少およびヨウ化物の水準が、分析の検出限界の以
下であることを示している。
第■表 Ｓｑ、Ｆｔ、で処理した、 カラム試験の結果 含浸物溶 データ 注：ＥＢＣＴ＝２３分 常温、常圧 要約すると、 本発明の含浸活性炭は。
含浸 剤の好ましくない浸出を起こすとは思われない。
付録 ■、　液体天然ガス／炭化水素からの水銀除去 １、ヤン、Ｔ、Ｙ、　　下流の防護室を使用する、天然
ガスおよび液体炭化水素がらの水銀除去。米国特許筒４
，７０９，１１８号、１９８７年１１月２４日。
２、チャオ、Ｃ，Ｃ，吸着材組成物。米国特許筒４，４
７４，８９６号、１９８４年１０月２日。
３、ロールマン、Ｌ、Ｄ、　　吸蔵硫黄を含むマンガン
団塊粒子を使用する、液体からの金属収着。米国特許筒
４，３３８，２８８号、１９８２年７月６日。
４、ペロシ、Ｊ、、スギア、Ａ、硫黄およびアルミナ、
シリカ、シリカ−アルミナ、セメント、ケイ酸塩または
硫酸カルシウム結合剤を含む、気体または液体から水銀
を除去するための吸着組成物。ＤＥ特許第３．３２４．
０９１号、１９８４年１月１２日。
ＦＲ特許第２，５２９，８０２号、１９８４年、１月１
３日。
５、ラ　ヴイラ、Ｆ、、スギア、Ａ、固体物質を含む硫
化銅上に吸着させることによる、気体または液体から水
銀を除去するための方法、米国特許筒４，０９４，７７
７号、１９７８年６月１３日。
６、徳山曹達ＫＫ（ＴＯＫＵ）　　ハロゲン化水素酸塩
またはアミノ誘導体活性炭からなる重金属吸着剤。ＪＰ
特許第５１００３３８６号、１９７６年１月１２日。
７、ホルバイン、Ｂ、Ｅ、、ブレナー、Ｄ、。
グリャーｃ、ｗ、、ブラウン、Ｅ、Ｎ、　　液体媒体か
ら水銀を除去するための不溶組成物。
米国特許筒４，６５４，３２２号、１９８７年３月３１
日。
■、　アマルガム化反応による水銀除去８、メインズ２
Ｍ、銀含浸炭素、米国特許第３，３７４，６０８号、１
９６８年３月２６日。
９、ミヨシ油脂ＫＫ、金属めっきプラスチックに接触さ
せることによる、気体からの水銀除去。ＪＰ特許第６２
１５５９２６号、１９８７年７月１０日。
１０、カブアノ、１．Ａ、、カーａｙ　Ｌ、Ｐ、。
ターレイ、Ｐ、Ａ、　　銀被覆粒子およびその製造方法
、ヒドラジンによる銀化合物の還元。米国特許筒４，３
５３，７４１号、１９８０年１０月１２日。
１１、フランス石油協会（Ｉｎｓｔ、　Ｆｒａｎｃａｉ
ｓＤｕ　Ｐｅｔｒｏｌｅ）セラミック支持体上の金属吸
着剤を使用する、気体または液体からの水銀の除去。Ｆ
Ｒ特許第２，３１０，７９５号、１９７７年１月１４日
。
■、　気体流からの水銀蒸気の除去 １２、住人化学（株）少なくとも一つのアルカリまたは
遷移金属の塩化物を含む、空気から水銀蒸気を除去する
ための炭素吸着材。ＪＰ特許第４９０６６５９２号、１
９７４年６月２７日。
１３、ベロゼロフ、１．Ｍ、、クラキン、■。
■、、カルコリン、Ｂ、Ｎ、　　活性炭それからモノク
ロロヨウ化物を含浸した活性炭を通すことによる、粉塵
およびエーロゾルを含む空気からの水銀分離、ＳＵ特許
第１．１６３，８９２号、１９８５年６月３０日。
１４、日本曹達（株）空気または気体から水銀を除去す
るための、ハロゲン化物を含む吸着性の優れた活性炭。
ＪＰ特許第４９０５３５９０号、１９７４年５月２４日
。
１５、日本曹達（株）空気または気体から水銀を除去す
るための、塩化物を含む吸着性の優れた活性炭。ＪＰ特
許第 ４９０５３５９３号、１９７４年５月２４日。
１６、日本曹達（株）空気または気体から水銀を除去す
るための、ヨウ化物を含む吸着性の優れた活性炭。ＪＰ
特許第 ４９０５３５９２号、１９７４年５月２４日。
１７、日本曹達（株）臭化物を含む活性炭を用いた空気
または気体からの水銀の除去。
ＪＰ特許第４９０５３５９１号、１９７４年５月２４日
。
１８、徳山曹達ＫＫ　　ハロゲン化水素および活性炭を
含む水銀吸着材。ＪＰ特許第５０１５８５９２号、１９
７５年１２月２２日。
１９、ベロシフスキー、Ａ、Ｂ、、バランディナ、Ｅ、
−Ａ、　　高容量および安全性のために塩化第二鉄を含
浸した活性炭上に収着することによる、工業用気体から
の水銀除去。
ＳＵ特許第６２５７５２号、１９７８年８月２４日。
２０、公開、特許公報　水銀除去用吸収剤。
ＪＰ特許第６０９４１３８号、１９８５年５月２７日。
２１、大阪曹達ＫＫ　　金属ハロゲン化物および硫黄含
有有機化合物を加えた活性炭からなる排ガス用水銀吸着
材、ＪＰ特許第６２１１４６３２号、１９８７年５月２
６日。
２２、クノブラオホ、Ｋ、、ウィブランズ。
Ｋ、、ヘニング、Ｋ、Ｄ、、デーゲル、Ｊ１ルパート、
Ｈｏ　硫黄およびヨウ素含浸による、気体から水銀を除
去するための活性炭生成物。ＤＥ特許第３，７１５，５
２６号。
１９８８年１１月１７日。
２３、デジョン、Ｇ、Ｊ、、ヴオスヘンドリック、Ｊ、
　気体から水銀を除去するための方法、活性炭、塩素の
吸着、米国特許筒４，１９６，１７３号、１９８０年４
月１日。
２４、ベロシフスキー、Ａ、Ｂ、、スクリプニク、Ｖ、
Ａ、、　　ファルベロバ、Ｂ、Ａ。
有機複素環式化合物の塩素誘導体を含浸した活性炭によ
る、排ガスの水銀蒸気吸着材、ＳＵ特許第７９３６１５
号、１９８１年１月７日。
２５、ボルゼスティ　コムペトロ　塩素含浸活性炭吸着
材上を通過させることによる、有機水銀化合物を含有す
る残留ガスの精製、ＲＯ特許第５８５６６号、１９７５
年５月３０日。
２６、ウィルクランド、Ｊ、Ｅ、　　気体から気体状、
元素状水銀を分離するための方法、水銀ハロゲン化物、
洗浄、飽和、濃縮、酸化、＃体形成、吸収。米国特許筒
４．４４３，４１７号、１９８４年４月１７日。
２７、アウデー、Ｃ，Ａ、天然ガスから水銀を吸着する
ための方法、第二水銀塩で活性化した多孔質アルミニウ
ム。米国特許筒４，７１７，３９９号、１９８８年１月
５日。
２８、味の素ＫＫ　　金イオンと第一銅、第一スズ、ま
たは第一鉄化合物との反応生成物を使用する、水銀蒸気
を含むガスからの水銀抽出、ＪＰ特許第５１００１３１
５号、１９７６年１月８日。
２９、アイベ、Ｔ、、ニシノ、Ｈ１，ノグチ。
Ｋ、　水銀蒸気の除去方法およびそのための吸着材、硫
黄、および／またはアルミニウム、バナジウム、鉄、コ
バルト、ニッケル、銅、亜鉛、またはアンモニウムの硫
酸塩若しくは硝酸塩、および／またはハロゲン化合物を
含む活性炭支持体。米国特許筒４．５００，３２７号、
１９８５年２月１９日。
３０、プッペ、Ｌ１　ライス、Ｇ、　遷移金属および銀
で変性したゼオライトとの接触による。気体、特に触媒
を使用する水素添加用の水素からの水銀除去、ＤＥ特許
第２，８４１，５６５号、１９８０年４月３日。
３１、武田薬品工業ＫＫ、　　硫酸および／または硝酸
、および例えばアルミニウムおよび銅の硫酸塩および硝
酸塩化合物を支持する活性炭からなる、水銀蒸気吸着剤
。
ＪＰ特許第５８１５６３４５号、１９８２年９月１７日
。
３２、フランス石油協会　天然ガス中に存在する水銀を
除去するための材料が開発された。ケミカル　エンジニ
アリング、１９８４年４月１６日、１０頁。
３３、ＣアジアＦｅｒｒ　Ｍｅｔａｌｌｕｒｇ、マゾー
ト（ｍａｓｏｕｔ）　またはソーラーオイルの様な液体
収着剤との接触による、気体からの水銀除去。ＳＵ特許
第４３１８９５号、１９７４年１１月５日。
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炭化水素液体との接触による、天然ガスからの水銀除去
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耐酸性樹脂フィルターを有するカラムを下流に通過させ
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去。
ＪＰ特許第５８１２８１８２号、１９８３年７月３０日
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第１０巻、Ｎｏ、５．１９８７年、３０３−９頁。
■、　化学添加剤による水銀除去 ５３、ゴ７　？　−／　ｌ　Ｍ　−？　クドＩ）’）、
Ｖ、ｉＡ酸からの水銀除去、ハロゲンまたはハロゲン化
物錯体形成。米国特許第４，３３６，２３７号、１９８
２年６月２２日。
５４、住友金属鉱山ＫＫ、（ＳＵＭＭ）　　金属をハロ
ゲンおよび有機溶剤と錯体形成することによる、硫酸か
らの水銀除去。ＪＰ特許第５１１２４６９５号、１９７
６年１０月３０日。
５５、住友金属鉱山ＫＫ、（ＳＵＭＭ）　　有機溶剤を
加え、活性炭上に吸着させることによる、硫酸からの水
銀除去、ＪＰ特許第５１１２４６９６号、１９７６年１
０月１０日。
５６、住友金属鉱山ＫＫ、（ＳＵＭＭ）　　硫酸にハロ
ゲン化合物および還元剤を加えて得た第一水銀ハロゲン
化物を、活性炭を使用して吸着することによる、工業的
に製造した硫酸からの痕跡量の水銀の除去。ＪＰ特許第
５１１２８６９３号、１９７８年１１月９日。
５７、ユニチカＫＫ、（ＮＩＲＡ）　　流出液に還元剤
を加えた後、活性炭と接触させることによる、水銀を含
む流出液の処理。
ＪＰ特許第５９１６６２８８号、１９８４年９月１９日
。
５８、プレッセン、Ｈ０，グラドル、Ｒｏ。
シンメル、Ｇ、　アンモニアＰＨを０．５−１．５に合
わせ、有機ジチオリン化合物および吸着材で処理するこ
とによる。０ｄｄａ法によるリン酸からの重金属除去、
カドミウム、水銀、鉛化合物。米国特許第４．４７９，
９２４号、１９８４年１０月３０日。
５９、ビクロヴア、Ａ、Ｔ、、ビクバエヴア。
Ｇ、Ｇ、、ルトフリナ、Ｍ、Ｇ、　　クロロホルム中で
ジチオ−ピリル−メチル−メタンで錯体形成することに
よる。塩化物イオンを含む溶液からの水銀除去。ＳＵ特
許第１．２０４，５６６号、１９８６年１月１５日。
６０、ベリンガー、Ｃ，Ｊ、、　　フイッツパトリツク
、Ｊ、Ｗ、、ルイス、　Ｄ、０．　　アントラキノンス
ルホン酸の水溶液中の汚染水銀の水準を低下させるため
の方法。米国特許第３，８７３，５８１号、１９７５年
３月２５日。
６１、ヘロルド、Ｒ０，クノッヒエ、Ｄ。
酢酸溶液と撹拌することによる、スラッジからの水銀抽
出、水銀＠。ＤＤ特許第２０７９９３号、１９８４年３
月２１日。
６２、チッソ（ＣＨＣＣ）酸、例えば硫酸および金属ア
ルミニウム粉末を使用する、水銀化合物を含む酸性排水
の処理。ＪＰ特許第７４０１１８０９号、１９７４年３
月１９日。
６３、ハンニ、Ｈ５，リゲットｌＢ１ウィッキ、Ｇ１サ
ラミ、Ｅ、　イオン状水銀を金属水銀に還元し、水銀を
分離し、イオン交換体でイオン状水銀を除去する、廃液
からの水銀除去。ＢＲ特許第８，２０１．６５１号、１
９８３年２月１６日。
■、　気体流からの、水銀の物理的分離６４．シュペヒ
ト、Ｈ３，ドウルシュミド、Ｇ、　基部の孔を通して排
出する前Ｋ、らせん状流路に導入し、外壁上のそらせ板
に衝突させることによる、流動する担体媒体からの水銀
滴の分離。ＤＤ特許第２５７５９３号、１９８８年６月
２２日。
６５、アイゼンフート、Ｋ、ジーグマン。
Ｗ、Ｄ、、ラドラー、Ｊ、、バズ、Ｖ、Ｉ。
シュパック、Ｖ、Ｎ、、ムスヤリク、Ｖ、Ｓ。
タービン出口におけるコンデンサーによる低温天部ガス
からの水銀抽出。ＤＤ特許第２１８１６４号、１９８５
年１月３０日。
■、　関連技術 ６６、ヒルトン、Ｃ，Ｂ、　　銀の形の活性場所を備え
た巨大網目状強酸陽イオン交換樹脂を使用する、非水性
有機媒体からのヨウ化物の効果的な除去、スルホン化さ
れたポリスチレン−ジ−ポリビニルベンゼンコポリマー
。米国特許第４，６１５，８０６号、１９８６年１０月
７日。
６７、オツドロック、Ｌ、　金粉塵、白金粉塵または銀
粉塵を含む鉱石から金、白金または銀を回収するための
方法、銀被覆した表面に水銀を塗布し、水と混合した鉱
石で洗浄し、アマルガムを形成する。米国特許第４，６
７１，８６８号、１９８７年６月９日。
６８、セン、Ｔ、Ｙ、　　水銀を安全に廃棄および回収
するための、水銀で汚染した炭素収着材の処理。米国特
許第４，７０１，２１２号、１９８７年１０月２０日。
６９、オヌマ、Ｔ、　無機材料からの水銀回収−スズ化
合物の存在化で、無機水銀に転換するために酸化し、金
属水銀に転換する。ＪＰ特許第６２２８４０２６号、１
９８７年１２月９日。
７０、セン、Ｔ、Ｙ、　　ガス液化プラントにおける水
銀の浄化および不動態化。米国特許第４，７６４，２１
９号、１９８８年８月１６日。
７１、アラデー、Ｃ，Ａ、　　天然ガスから水銀を吸着
するための、微粒アルミニウム金属を調製する方法。米
国特許第４，７７１，０３０号、１９８８年９月１３日
。
７２、日本ガス化学（ＭＩＴＮ）　　ケロシン処理アセ
チレンからの塩化ビニル。ＪＰ特許代７１０１７７６５
号（日付なし）。
７３、ブルーメンタール、Ｊ、Ｈ，ミルセンのハロゲン
化水素化。米国特許第 ３．４１３，３６４号、１９６８年１１月２６日。
７４、ルーウィング、Ｍ、苛性スラッジからの水銀回収
および苛性値、スラリー化、レトルト処理。米国特許第
４，１４９，８７９号、１９７９年４月１７日。
７５、スタウファーケミカル社　水銀の湿式冶金的回収
、ＣＡ３７５４７６　（日付なし）。
７６、カーボン−イン−バルブ全回収回路における活性
炭上の水銀吸着を防止するための、硫化物処理。米国特
許第４，７３４，２７０号、１９８８年３月２９日。
７７、ナザレンコ、１．１．カシナ、Ｌ。
■、、バカレヴア、Ｔ、Ｖ、　　硝酸溶液中パラ−ジメ
チル−アミノ−ベンジリデン−ローダニンで沈殿させる
ことによる、汚染水からの水銀化合物の除去。ＳＵ特許
第９４５７２１号、１９８２年７月２３日。
７８、ニッチェ、Ｓ、、ウィック、Ｍ、有機金属化合物
の還元方法。米国特許第 ３．０６１，４２４号、１９６２年１０月３０日。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、液体炭化水素から水銀を除去するための、反応性の
    金属ハロゲン化物で含浸してある活性炭吸着材において
    、該金属を元素の周期律表上の金属からなるグループか
    ら選択し、該ハロゲン化物をＩ、ＢｒおよびＣｌからな
    るグループから選択し、該金属ハロゲン化物が該含浸活
    性炭吸着材の約０．５〜２５重量％になることを特徴と
    する、液体炭化水素から水銀を除去するための活性炭吸
    着材。 ２、前記反応性金属ハロゲン化物中の金属が、元素の周
    期律表の第 I およびII族の金属からなるグループから
    選択した金属からなることを特徴とする請求項１記載の
    、液体炭化水素から水銀を除去するための活性炭吸着材
    。 ３、前記反応性金属ハロゲン化物中の金属が、Ｋ、Ｃｕ
    、Ｃａ、ＦｅおよびＺｎからなるグループから選択した
    金属からなることを特徴とする請求項１記載の、液体炭
    化水素から水銀を除去するための活性炭吸着材。 ４、液体炭化水素から水銀を除去するための、還元剤で
    含浸してある活性炭吸着材において、該還元剤を、Ｓｎ
    ＾＋＾２、Ｔｉ＾＋＾２およびＣｕからなるグループか
    ら選択し、該還元剤が該含浸活性炭吸着材の約０．５〜
    ２５重量％になることを特徴とする、液体炭化水素から
    水銀を除去するための活性炭吸着材。 ５、前記活性炭吸着材をさらに、Ａｇ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ａ
    ｌ、Ａｕ、Ｃｕおよび元素の周期律表のアルカリ元素か
    らなるアマルガム化剤で含浸し、該アマルガム化剤が該
    含浸活性炭吸着材の約０．５〜１５重量％になることを
    特徴とする請求項４記載の、液体炭化水素から水銀を除
    去するための活性炭吸着材。 ６、液体炭化水素中の有機結合水銀を、反応性の金属ハ
    ロゲン化物を含浸した活性炭で吸着することにより、液
    体炭化水素から水銀を除去するための方法において、該
    金属を元素の周期律表上の金属からなるグループから選
    択し、該ハロゲン化物をＩ、ＢｒおよびＣｌからなるグ
    ループから選択し、該金属ハロゲン化物が該含浸活性炭
    吸着材の約０．５〜２５重量％になることを特徴とする
    、液体炭化水素から水銀を除去するための方法。 ７、前記反応性金属ハロゲン化物中の金属が、元素の周
    期律表の第 I およびII族の金属からなるグループから
    選択した金属からなることを特徴とする請求項６記載の
    、液体炭化水素から水銀を除去するための方法。 ８、前記反応性金属ハロゲン化物中の金属が、Ｋ、Ｃｕ
    、Ｃａ、ＦｅおよびＺｎからなるグループから選択した
    金属からなることを特徴とする請求項６記載の、液体炭
    化水素から水銀を除去するための方法。 ９、液体炭化水素中の有機結合水銀を、 炭素吸着材上に含浸した還元剤と接触させ、元素状態に
    還元することにより、液体炭化水素から水銀を除去する
    ための方法において、該還元剤を、Ｓｎ＾＋＾２、Ｔｉ
    ＾＋＾２およびＣｕからなるグループから選択し、該炭
    素吸着材中に含浸し、該有機結合水銀を該元素状態に還
    元し、該還元剤が該含浸炭素吸着材の約０．５〜２５重
    量％になることを特徴とする、液体炭化水素から水銀を
    除去するための方法。 １０、水銀を、前記元素状態に還元した後、アマルガム
    化剤と反応させることをも含み、該アマルガム化剤をＡ
    ｇ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ａｌ、Ａｕ、Ｃｕおよび元素の周期律
    表のアルカリ元素からなるグループから選択し、前記還
    元剤が該含浸炭素吸着材の約０．５〜２５重量％になる
    ことを特徴とする請求項９記載の、液体炭化水素から水
    銀を除去するための方法。 １１、液体炭化水素を、反応性金属ハロゲン化物を含浸
    した炭素吸着材と接触させて液体炭化水素中の有機結合
    水銀を除去することにより、液体炭化水素を処理する方
    法において、該金属を元素の周期律表上の金属からなる
    グループから選択し、該ハロゲン化物をＩ、Ｂｒおよび
    Ｃｌからなるグループから選択し、該金属ハロゲン化物
    が該含浸炭素吸着材の約０．５〜２５重量％になること
    を特徴とする、液体炭化水素を処理する方法。 １２、前記反応性金属ハロゲン化物中の金属が、元素の
    周期律表の第 I およびII族の金属からなるグループか
    ら選択した金属からなることを特徴とする請求項１１記
    載の、液体炭化水素を処理する方法。 １３、前記反応性金属ハロゲン化物中の金属が、Ｋ、Ｃ
    ｕ、Ｃａ、ＦｅおよびＺｎからなるグループから選択し
    た金属からなることを特徴とする請求項１１記載の、液
    体炭化水素を処理する方法。 １４、液体炭化水素を炭素吸着材上に含浸した還元剤と
    接触させることによって、液体炭化水素中の有機結合水
    銀を元素状態に還元することにより、液体炭化水素を処
    理する方法において、該還元剤を、Ｓｎ＾＋＾２、Ｔｉ
    ＾＋＾２およびＣｕからなるグループから選択し、該還
    元剤が該含浸炭素吸着材の約０．５〜２５重量％になる
    ことを特徴とする、液体炭化水素を処理する方法。 １５、水銀を、前記元素状態に還元した後、アマルガム
    化剤と反応させることをも含み、該アマルガム化剤をＡ
    ｇ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ａｌ、Ａｕ、Ｃｕおよび元素の周期律
    表のアルカリ元素からなるグループから選択し、前記還
    元剤が該含浸炭素吸着材の約０．５〜２５重量％になる
    ことを特徴とする請求項１４記載の液体炭化水素を処理
    する方法。
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