JPH0320370A - 防汚塗料 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
《産業上の利用分野》
本発明は、定置網、養殖網等のｍ＊，海上タンク、橋梁
等の、水中又は海洋構造物、種々の海洋機器及び船舶に
対して塗布して使用する防汚塗料に関するものであり、
特に漁網に対して好適な防汚塗料に関する． 《従来の技術》 漁網や海洋構造物、海洋機器、船舶等は水中、特に海水
中に長期間に亙りさらして使用される性格上、海洋生物
が海水との接触部分において付着、繁殖し易く、そのた
め漁網等の本来の機能が損なわれることがある． 漁網の中でも特に、定置網や養殖網は長期間海水中に静
置されるものであるため、海洋生物の付着、繁殖が顕著
であるり、必然的に漁網を頻繁にとり替えなければなら
ず、経済的損失が大きくなる．従って海洋生物を付着さ
せにくい防汚塗料を漁網に塗布することが不可欠となる
． 因に、ここで問題とされる海洋生物としては、例えば、
フジツボ、ヒドラ、ネンエキボヤ、カイメン、チゴケム
シ、ワレカラ、フサコケムシ、ホヤ、セルプラ、イソギ
ンチャク、カキ等の動物類の他、アオサ、イギス、アオ
ノリ等の植物類があるが、これらの動物類や植物類の排
泄物、死骸等からなる有機汚物やいわゆるスライム等も
付着防止されるべき対象とされている． 防汚塗料一般の分野では、撥水性及び防汚効果の高さか
らシリコーンオイルが添加されたものが知られているが
、従来このシリコーンオイルとしてジメチルシリコーン
オイルを使用したり、防汚塗料中の樹脂戒分、薬剤戒分
との相溶性を改良したフェニル変性シリコーンオイルが
使用されてきており、こうした従来のシリコーンオイル
によれば撥水性は確保されるものの防汚性の点で劣り、
有効な防汚塗料とはなりにくかった．即ち、シリコーン
オイルを添加した従来の防汚塗料においては、塗膜構威
主威分てある樹脂、特にアクリル系樹脂に対し、どのよ
うな構造や特性を持ったシリコーンオイルを添加すれば
高い防汚性が確保されるのかという点が不明確であった
こともあり、満足することのできる防汚塗料が未だに提
供されていないのが実情である． そこで、本発明者等は従来のシリコーンオイル添加系の
防汚塗料の性能を左右する因子について鋭意検討し、以
下に示す知見を得た． （１）アクリル樹脂等の皮膜形成性樹脂に対して、適度
な配位力をもって保持させるようなオルガノボリシロキ
サンが必要である． （２）この皮膜形威性樹脂に対しては、特に中程度の親
水性を持つオルガノポリシロキサンが最も好ましい． （３）皮膜形戒性樹脂及び／又は液状樹脂を併用する場
合には、これら樹脂の凝集力に起与する基と、このオル
ガノポリシロキサンが殆ど関与しないことが望ましい． そこで、本発明者等は、特定の親水性親油性バランス（
ｌ｛ＬＢ）を持つポリエーテル変性シリコーンオイルを
添加した場合には極めて良好な結果が得られることを確
認し、本発明を完威させた．《発明が解決しようとする
課題》 従って本発明の第１の目的は、長期に亙り高い防汚性を
保持し得るシリコーンオイル添加系の防汚塗料を提供す
ることにある． 本発明の第２の目的は、特に漁網用として有効な防汚塗
料を提供することにある． 《課題を解決するための手段》 本発明の上記の諸目的は、 （Ａ）皮膜形戒性樹脂： ｌ００重量部、及び （Ｂ）ＨＬＢが３〜１２の範囲にある、オキシアルキレ
ン基含有鎖状オルガノボリシロキサン：ｌ〜５０重量部 を含有してなることを特徴とする防汚塗料によって達戒
された． 本発明の（Ａ）！分である皮膜形威性樹脂としては、所
謂不溶マトリックス型防汚塗料用樹脂又は一般の有機重
合体からなる防汚塗料用樹脂を用いることができる．こ
こに、不溶マトリックス型防汚塗料用樹脂としては、例
えばスチレンープタジエン、塩化ビニル等の樹脂が挙げ
られる．又、一般の有機重合体としては、例えばアクリ
ル又はメタクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、
エチレン、プロピレン等のモノエチレン系不飽和化合物
の重合体及びこれらの共重合体、ポリウレタン、ポリエ
ステル、エポキシ樹脂、メラξン樹脂、尿素樹脂、アル
キッド樹脂及びこれらの樹脂誘導体等が挙げられる．又
、分子量については、強度を有効に維持し得る大きさで
あれば良く、特に制限されるものではない． 上記の樹脂のうち、本発明における（Ａ）戒分としては
アクリル樹脂が特に有効である．次に、本発明の（Ｂ）
ｔｃ分であるオキシアルキレン基含有鎖状オルガノボリ
シロキサンは、通常ポリエーテル変性シリコーンオイル
とされるものであるが、本発明においては特に親水性親
油性バランス（以後ＨＬＢと略す）が３〜１２の範囲に
あることが必要である． このような（Ｂ）戒分は、例えば下記一般式で表される
オルガノボリシロキサンによって例示される． ここで、Ｍは一官能性シロキサン単位であって、ケイ素
原子に結合した１個の酸素原子を有する単位であり、下
記一般式で示される． Ｒ冨 Ｉ Ｒ’ ３１ ０＋ｚｚ Ｒ３ 但し、Ｒ’ ，Ｒｔ及びＲ３はアルキル基であり、通常
はメチル基である． 次に、Ｄは二官能性シロキサン単位であって、ケイ素原
子に結合した２個の酸素原子を有する単位であり、下記
一般式で示される． 但し、Ｒ４及びＲｓはアルキル基、アルヶニル基又はア
リール基であり、通常はメチル基、ビニル基、フェニル
基等の中から選ばれる基である．更に、ＨＬＢは前記し
た如く、所謂親水性親油性バランスであり、一般に高分
子の｝ＩＬＢは次式によって導かれる値である． ５ 従って、ＨＬＢ値が大きい程親水性が大きい．本発明に
おいては、前述した如く、（Ｂ）戒分のＨＬＢを３〜１
２の範囲にすることが必要であるが、好まし《は４〜１
１、特に好ましくは９〜１１の範囲である，ＨＬＢが３
より小さいと防汚効果が劣ったものとなり、１２より大
きいと親水性が大きくなり過ぎるので、長期に亙る防汚
効果の保持が困難となる． 尚、本発明の防汚塗料には上記（Ａ）ｔＥ分及び（Ｂ）
戒分の他、更に（Ｃ）戒分としてボリプテン樹脂等の液
状樹脂を粘着性付与樹脂として含有させても良い． （Ｃ）戒分は、本発明の防汚塗料に粘着性を付与し、又
、皮膜の柔軟性を増す機能を有するものである．このよ
うな（Ｃ）或分としては、例えば、ナフサを分解するこ
とにまり生戒するブタンープチレン留分中のイソブチレ
ンとノルマルブチレンとを、触媒を用いて低温下で反応
させることによって得られるランダム共重合体を用いる
ことができる．上記（Ｃ）戒分の配合量については、塗
膜の強度及び防汚性保持の観点から適宜調整することが
できる． 本発明の防汚塗料を、特に海洋生物の付着繁殖を防止す
る海中防汚塗料として用いる場合には、上記（Ａ）、（
Ｂ）及び（Ｃ）威分に加えて更に防汚薬剤を（Ｄ）成分
として配合することが好ましい． ここで防汚薬剤とは、殺菌剤若しくは忌避性剤とされる
ものである． 上記防汚薬剤としては、例えば、有機錫化合物、有機亜
鉛化合物、芳香族系ハロゲン化化合物、スルファミド系
化合物、フレーク状若しくは微粉末状の銅又は亜酸化銅
等が挙げられる． 又、トリアジン系化合物等の光合威阻止剤を、更に（Ｅ
）ｔｃ分として配合して本発明の防汚塗料を構威しても
よい． 本発明の防汚塗料には、更に従来公知の可塑剤やダレ防
止剤、着色顔料や体質顔料等を配合しても良い． （Ａ）戒分、（Ｂ）＊分及びその他の戒分を塗料化する
に際しては、トルエン、キシレン等の有機溶剤を用いて
希釈しても良い． 《発明の効果》 本発明によれば、従来の防汚塗料に比し、防汚薬剤或分
の配合量を大巾に低減させても従来の防汚塗料と同等以
上の防汚性能を発揮するのみならず、その防汚性能を長
期に亙って維持することができるので、特に漁網等に対
して有効な海中防汚塗料として有用である． 《実施例》 以下、実施例により更に詳述するが本発明はこれによっ
て限定されるものではない． 尚、各表における各或分の配合量の数値は重量部を表す
． 実施例１〜５． 第１表に示す組威となるように各或分を配合し、ラボξ
キサーを用いて十分に分散させることにより、夫々の防
汚塗料を調製した． 得られた防汚塗料を３５ｃｍＸ４５ｃｍの漁ｗ４（泰東
製綱■製ｊハイゼックス１：４００デニール、６０本、
目合いＢｏｓｍ）に塗布し硬化させた後、この漁網を山
口県下関市沖水深２ｍの所に浸漬させ、海洋動物及び植
物の付着量を観測することによって防汚性能を調べた．
その結果を第３表に示す． 比較例ｌ〜５． 第２表に示す組威となるように各戒分を配合し、実施例
１〜５と同様にして防汚塗料を調製し防汚塗料の防汚性
能を調べた．その結果を第３表に示す． ／ ／ ／ 第３表の結果は、本発明の防汚塗料が海中防汚塗料とし
て有効であり、特に海中動物の付着を著しく抑制するこ
とができることを実証するものである．
等の、水中又は海洋構造物、種々の海洋機器及び船舶に
対して塗布して使用する防汚塗料に関するものであり、
特に漁網に対して好適な防汚塗料に関する． 《従来の技術》 漁網や海洋構造物、海洋機器、船舶等は水中、特に海水
中に長期間に亙りさらして使用される性格上、海洋生物
が海水との接触部分において付着、繁殖し易く、そのた
め漁網等の本来の機能が損なわれることがある． 漁網の中でも特に、定置網や養殖網は長期間海水中に静
置されるものであるため、海洋生物の付着、繁殖が顕著
であるり、必然的に漁網を頻繁にとり替えなければなら
ず、経済的損失が大きくなる．従って海洋生物を付着さ
せにくい防汚塗料を漁網に塗布することが不可欠となる
． 因に、ここで問題とされる海洋生物としては、例えば、
フジツボ、ヒドラ、ネンエキボヤ、カイメン、チゴケム
シ、ワレカラ、フサコケムシ、ホヤ、セルプラ、イソギ
ンチャク、カキ等の動物類の他、アオサ、イギス、アオ
ノリ等の植物類があるが、これらの動物類や植物類の排
泄物、死骸等からなる有機汚物やいわゆるスライム等も
付着防止されるべき対象とされている． 防汚塗料一般の分野では、撥水性及び防汚効果の高さか
らシリコーンオイルが添加されたものが知られているが
、従来このシリコーンオイルとしてジメチルシリコーン
オイルを使用したり、防汚塗料中の樹脂戒分、薬剤戒分
との相溶性を改良したフェニル変性シリコーンオイルが
使用されてきており、こうした従来のシリコーンオイル
によれば撥水性は確保されるものの防汚性の点で劣り、
有効な防汚塗料とはなりにくかった．即ち、シリコーン
オイルを添加した従来の防汚塗料においては、塗膜構威
主威分てある樹脂、特にアクリル系樹脂に対し、どのよ
うな構造や特性を持ったシリコーンオイルを添加すれば
高い防汚性が確保されるのかという点が不明確であった
こともあり、満足することのできる防汚塗料が未だに提
供されていないのが実情である． そこで、本発明者等は従来のシリコーンオイル添加系の
防汚塗料の性能を左右する因子について鋭意検討し、以
下に示す知見を得た． （１）アクリル樹脂等の皮膜形成性樹脂に対して、適度
な配位力をもって保持させるようなオルガノボリシロキ
サンが必要である． （２）この皮膜形威性樹脂に対しては、特に中程度の親
水性を持つオルガノポリシロキサンが最も好ましい． （３）皮膜形戒性樹脂及び／又は液状樹脂を併用する場
合には、これら樹脂の凝集力に起与する基と、このオル
ガノポリシロキサンが殆ど関与しないことが望ましい． そこで、本発明者等は、特定の親水性親油性バランス（
ｌ｛ＬＢ）を持つポリエーテル変性シリコーンオイルを
添加した場合には極めて良好な結果が得られることを確
認し、本発明を完威させた．《発明が解決しようとする
課題》 従って本発明の第１の目的は、長期に亙り高い防汚性を
保持し得るシリコーンオイル添加系の防汚塗料を提供す
ることにある． 本発明の第２の目的は、特に漁網用として有効な防汚塗
料を提供することにある． 《課題を解決するための手段》 本発明の上記の諸目的は、 （Ａ）皮膜形戒性樹脂： ｌ００重量部、及び （Ｂ）ＨＬＢが３〜１２の範囲にある、オキシアルキレ
ン基含有鎖状オルガノボリシロキサン：ｌ〜５０重量部 を含有してなることを特徴とする防汚塗料によって達戒
された． 本発明の（Ａ）！分である皮膜形威性樹脂としては、所
謂不溶マトリックス型防汚塗料用樹脂又は一般の有機重
合体からなる防汚塗料用樹脂を用いることができる．こ
こに、不溶マトリックス型防汚塗料用樹脂としては、例
えばスチレンープタジエン、塩化ビニル等の樹脂が挙げ
られる．又、一般の有機重合体としては、例えばアクリ
ル又はメタクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、
エチレン、プロピレン等のモノエチレン系不飽和化合物
の重合体及びこれらの共重合体、ポリウレタン、ポリエ
ステル、エポキシ樹脂、メラξン樹脂、尿素樹脂、アル
キッド樹脂及びこれらの樹脂誘導体等が挙げられる．又
、分子量については、強度を有効に維持し得る大きさで
あれば良く、特に制限されるものではない． 上記の樹脂のうち、本発明における（Ａ）戒分としては
アクリル樹脂が特に有効である．次に、本発明の（Ｂ）
ｔｃ分であるオキシアルキレン基含有鎖状オルガノボリ
シロキサンは、通常ポリエーテル変性シリコーンオイル
とされるものであるが、本発明においては特に親水性親
油性バランス（以後ＨＬＢと略す）が３〜１２の範囲に
あることが必要である． このような（Ｂ）戒分は、例えば下記一般式で表される
オルガノボリシロキサンによって例示される． ここで、Ｍは一官能性シロキサン単位であって、ケイ素
原子に結合した１個の酸素原子を有する単位であり、下
記一般式で示される． Ｒ冨 Ｉ Ｒ’ ３１ ０＋ｚｚ Ｒ３ 但し、Ｒ’ ，Ｒｔ及びＲ３はアルキル基であり、通常
はメチル基である． 次に、Ｄは二官能性シロキサン単位であって、ケイ素原
子に結合した２個の酸素原子を有する単位であり、下記
一般式で示される． 但し、Ｒ４及びＲｓはアルキル基、アルヶニル基又はア
リール基であり、通常はメチル基、ビニル基、フェニル
基等の中から選ばれる基である．更に、ＨＬＢは前記し
た如く、所謂親水性親油性バランスであり、一般に高分
子の｝ＩＬＢは次式によって導かれる値である． ５ 従って、ＨＬＢ値が大きい程親水性が大きい．本発明に
おいては、前述した如く、（Ｂ）戒分のＨＬＢを３〜１
２の範囲にすることが必要であるが、好まし《は４〜１
１、特に好ましくは９〜１１の範囲である，ＨＬＢが３
より小さいと防汚効果が劣ったものとなり、１２より大
きいと親水性が大きくなり過ぎるので、長期に亙る防汚
効果の保持が困難となる． 尚、本発明の防汚塗料には上記（Ａ）ｔＥ分及び（Ｂ）
戒分の他、更に（Ｃ）戒分としてボリプテン樹脂等の液
状樹脂を粘着性付与樹脂として含有させても良い． （Ｃ）戒分は、本発明の防汚塗料に粘着性を付与し、又
、皮膜の柔軟性を増す機能を有するものである．このよ
うな（Ｃ）或分としては、例えば、ナフサを分解するこ
とにまり生戒するブタンープチレン留分中のイソブチレ
ンとノルマルブチレンとを、触媒を用いて低温下で反応
させることによって得られるランダム共重合体を用いる
ことができる．上記（Ｃ）戒分の配合量については、塗
膜の強度及び防汚性保持の観点から適宜調整することが
できる． 本発明の防汚塗料を、特に海洋生物の付着繁殖を防止す
る海中防汚塗料として用いる場合には、上記（Ａ）、（
Ｂ）及び（Ｃ）威分に加えて更に防汚薬剤を（Ｄ）成分
として配合することが好ましい． ここで防汚薬剤とは、殺菌剤若しくは忌避性剤とされる
ものである． 上記防汚薬剤としては、例えば、有機錫化合物、有機亜
鉛化合物、芳香族系ハロゲン化化合物、スルファミド系
化合物、フレーク状若しくは微粉末状の銅又は亜酸化銅
等が挙げられる． 又、トリアジン系化合物等の光合威阻止剤を、更に（Ｅ
）ｔｃ分として配合して本発明の防汚塗料を構威しても
よい． 本発明の防汚塗料には、更に従来公知の可塑剤やダレ防
止剤、着色顔料や体質顔料等を配合しても良い． （Ａ）戒分、（Ｂ）＊分及びその他の戒分を塗料化する
に際しては、トルエン、キシレン等の有機溶剤を用いて
希釈しても良い． 《発明の効果》 本発明によれば、従来の防汚塗料に比し、防汚薬剤或分
の配合量を大巾に低減させても従来の防汚塗料と同等以
上の防汚性能を発揮するのみならず、その防汚性能を長
期に亙って維持することができるので、特に漁網等に対
して有効な海中防汚塗料として有用である． 《実施例》 以下、実施例により更に詳述するが本発明はこれによっ
て限定されるものではない． 尚、各表における各或分の配合量の数値は重量部を表す
． 実施例１〜５． 第１表に示す組威となるように各或分を配合し、ラボξ
キサーを用いて十分に分散させることにより、夫々の防
汚塗料を調製した． 得られた防汚塗料を３５ｃｍＸ４５ｃｍの漁ｗ４（泰東
製綱■製ｊハイゼックス１：４００デニール、６０本、
目合いＢｏｓｍ）に塗布し硬化させた後、この漁網を山
口県下関市沖水深２ｍの所に浸漬させ、海洋動物及び植
物の付着量を観測することによって防汚性能を調べた．
その結果を第３表に示す． 比較例ｌ〜５． 第２表に示す組威となるように各戒分を配合し、実施例
１〜５と同様にして防汚塗料を調製し防汚塗料の防汚性
能を調べた．その結果を第３表に示す． ／ ／ ／ 第３表の結果は、本発明の防汚塗料が海中防汚塗料とし
て有効であり、特に海中動物の付着を著しく抑制するこ
とができることを実証するものである．
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （Ａ）皮膜形成性樹脂：１００重量部、 及び （Ｂ）ＨＬＢが３〜１２の範囲にある、オキシアルキレ
ン基含有鎖状オルガノポリシロキサン：１〜５０重量部 を含有してなることを特徴とする防汚塗料。
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