JPH03188124A - 全芳香族ポリエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、４５０”Ｃ以下で溶融成形可能であり、優れ
た機械的、熱的特性を有した成形品を与え得る新規な光
学異方性全芳香族ポリエステルに間するものである。

〈従来の技術〉 近年、プラスチックの高性能化に対する要求がますます
高まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発さ
れ、市場に供されているが、なかでも特に分子鎖の平行
な配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリエステルが優
れた機械的性質を有する点で注目されている。

この液晶ポリエステルとしては、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸と４．４′−ジヒドロキシビフェニルおよびテレフタ
ル酸からなるポリマが知られているが、流動性が必ずし
も十分ではなかったリ、成形品の異方性が強く、摩擦に
ょるデラミネーションが起こりやすいなどの問題のある
ことがわかった。

一方、ｐ−ヒドロキシ安息香酸とハイドロキノンおよび
テレフタル酸からなるポリマは、極めて融点が高く、も
はや溶融成形不可能なのに対してこのポリマに４．４′
−ジフェニルジカルボン酸を共重合したポリマは、剛直
構造にもかかわらず比較的低融点になることが報告され
ている（特開昭５８−９１７２１号公報）。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、このポリマとして異方性の問題が必ずし
も解消されているとはいえないことがわかった。

したがって、本発明はこれらの問題を解決した光学異方
性液晶ポリエステルを得ることを課題とする。

く課題を解決するための手段〉 本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果
、下記全芳香族ポリエステルの成形品がこれらの問題を
大きく改善することを見出し本発明をなすに至った。

すなわち、本発明は構造単位■〜■を必須成分としてな
り、構造単位（Ｉ）が全体の３モル％以上３０モル％未
満、構造単位■／＠のモル比が８／２〜３／７であり、
溶融粘度がｌＸ１０２〜２×１０４ポイズであることを
特徴とする全芳香族ポリエステルを提供するものである
。

（ただし溶融粘度は、融点＋２０℃の温度でずり速度１
０３１／秒の条件下で測定した値である。） 本発明の全芳香族ポリエステルにおいて構造単位■は、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸から生成した構造単位を示し、
構造単位■は４．４′−ジフェニルジカルボン酸から生
成した構造単位を、構造単位■はテレフタル酸から生成
した構造単位を示す、そして、構造単位■はハイドロキ
ノンから生成した構造単位を示す。

構造単位■は、全体の３モル％以上３０モル％未満であ
り、好ましくは５〜２５モル％である。３モル％未満で
は流動性が不良で溶融成形不可能であり、３０モル％以
上では成形品の異方性の問題を解消することが不可能で
ある。

一方、１！ｌｌ造単位■／（Ｉ）のモル比は、８／２〜
３／７であり、好ましくは６／４〜３／７である。８／
２より大きかったり、３／７より小さいと流動性が不良
で溶融成形不可能である。

また、この全芳香族ポリエステルの融点は示差走査熱量
計で２０℃／分で昇温した際の吸熱ピークを示す。

そして、本発明の全芳香族ポリエステルの溶融粘度は融
点＋２０℃の温度ですり速度１０３（１／秒）で測定し
た値がｌＸ１０２〜２×１０４であることが必要である
。

本発明の全芳香族ポリエステルは、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸、４．４′−ジフェニルジカルボン酸、テレフタル
酸およびハイドロキノンと無水酢酸とを１３０〜３９０
’Ｃ１窒素下でアセチル化反応および重縮合反応を行っ
た後、３５０〜３９０℃で減圧下で重縮合を行うことが
最も好ましい。

特開昭５８−９１７２１号公報明Ｍ＠記載のように出発
原料としてヒドロキシ化合物のアセチル化物を使用する
と反応時のスラリー性が不良となり重合が不均一になる
ため均質なポリマが得られず融点が極めて高くなる。

一方、カルボキシ化合物のフェニルエステルを使用して
も反応時のスラリー性が十分とはいえず、やはり均質な
ポリマが得られず、高重合度のポリマも得られにくいと
いう問題がある。

なお、重縮合反応に酢酸カリウムなどの触媒を添加して
もよい。

なお、本発明の全芳香族ポリエステルを重縮合する際に
は、上記構造単位■〜■を構成する以外にイソフタル酸
、３．３′−ジフェニルジカルボン酸、３．４′−ジフ
ェニルジカルボン酸、２．２′−ジフェニルジカルボン
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカ
ルボン酸、クロルハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、フェニルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノ
ン、４．４′−ジヒドロキシビフェニルなどの芳香族ジ
ヒドロキシ化合物やｍ−ヒドロキシ安息香酸、２．６−
ヒドロキシナフトエ酸などの他の芳香族ヒドロキシカル
ボン酸などを本発明の目的を損なわない程度の小割合の
範囲でさらに共重合せしめることができる。

なお、成形時には、本発明の全芳香族ポリエステルに対
して、ガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、
チタン酸カリウム繊維、マイカ、タルク、シリカ、ガラ
スピーズ、ガラスフレーク、ガラスマイクロバルーン、
ワラステナイトなどの充填剤や核剤、顔料、酸化防止剤
、安定剤、可塑剤、滑剤、離型剤、離燃剤などの添加剤
や他の熱可塑性樹脂を添加して、成形時に所望の特性を
付与することができる。

かくして得られる射出成形品は熱処理によって強度を増
加させることができ、弾性率をも増加させることができ
ることもある。

〈実施例〉 以下実施例により本発明を詳述する。

実施例Ｉ Ｐ−ヒドロキシ安息香酸４１．４ｇ（０，３モル）、４
．４′−ジフェニルジカルボン酸３２７．０ｇ（１，３
５モル）、テレフタル酸２２４．３ｒ（１゜３５モル）
、ハイドロキノン２９７．３ｓｒ（２，７モル）および
無水酢酸６７０．０　ｇ（６，５６モル）を反応器に仕
込み、１３０〜１５０℃、常圧、窒素気流下で２時間反
応させた後、さらに１５０〜３７０℃で３．７５時間反
応させた。その後、系を０．５時間で１ｍＨＱ以下まで
真空にしてさらに０．２５時間反応させポリマを得た。

このポリマを偏光ｇａｓの試料台にのせ、剪断下で乳白
色になる温度（液晶開始温度）を測定しなところ３１９
℃であり、示差走査熱量計で測定した融点は３７１℃で
あった。また、溶融粘度は３９１℃、ずり速度１０３（
１／秒）で２×１０３ポイズであった。

このポリマを住友重機械工業■製住友ネスタールプロマ
ット射出成形機を用い、シリンダー温度３５５〜３９０
°Ｃ、ノズル部温度３９０℃で一辺の中央のサイドゲー
トより７０ｘ７０ｘＩ１１１＋の平板を射出成形した。

この射出成形品を流動方向と平行および直角方向に７０
Ｘ１２．５ｘｌ＋ｎ＋の成形品に切出し、曲げ弾性率を
テンシロンＵＴＭ４−２００型（東洋ボールドウィン社
製）を用いて測定したところ流動方向は３２．　ＯＧ　
Ｐ　ａ、垂直方向は４゜５ＧＰａであった。

また、この射出成形品は摩擦によりデラミネーションの
起こりにくいことがわかった。

実施例２〜４ ｐ−ヒドロキシ安息香酸■、４，４′−ジフェニルジカ
ルボン酸■、テレフタル酸■、ハイドロキノンＯおよび
無水＃酸■を表１の割合で仕込み、実施例１と同様の条
件下で反応させポリマを得た。

このポリマの液晶開始温度および融点を表１に示す、こ
れらのポリマを実施例１と同様に射出成形し、流動方向
垂直の曲げ弾性率および摩擦によるデラミネーションを
調べたところ、実施例２〜４は、デラミネーションが起
こりにくく異方性の小さいことがわかった。

１、事件の表示 ６ 平成１年特許願第３２７７７☆号 ２、発明の名称 全芳香族ポリエステル 〈発明の効果〉 本発明の全芳香族ポリエステルは新規な共重合体であり
、これから得られる射出成形品の曲げ弾性率は極めて高
い値を示し、特に従来公知の全芳香族ポリアミドに比べ
、摩擦によるデラミネーションが発生しにくいという工
業的に有利な効果を特徴する

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記構造単位（ I ）〜（IV）を必須成分としてなり、
   構造単位（ I ）が全体の３モル％以上３０モル％未満
   、構造単位（II）／（III）のモル比が８／２〜３／７
   であり、溶融粘度が１×１０＾２〜２×１０＾４ポイズ
   であることを特徴とする全芳香族ポリエステル。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（IV） （ただし溶融粘度は、融点＋２０℃の温度でずり速度１
   ０＾３１／秒の条件下で測定した値である。）