JPH0193999A - スピーカー振動板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は優れた音響特性を有するスピーカー振動板に関
する。さらに詳しくは、比弾性率と内部損失が共に大き
く、また、耐熱性が良好なため、音質が良好で耐久性に
醗れたスピーカー振動板に関する。

〈従来の技術〉 スピーカー振動板は音皆特性を忠実に再現するため、素
材や形状に改良がなされている。用いられる素材として
はコーン紙やアルミニウムが一般的である。

一方、近年、比弾性率の大きな熱可塑性樹脂として、液
晶ポリエステルが知られている。

例えば、特開昭４９−７２３９５号公報には、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸とポリエチレンテレフタレートを共重合
した液晶ポリエステルが、特開昭５４　７７６９１’３
公報には、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と６−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸の液晶ポリエステルが開示されている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、前記コーン紙は、内部損失が大きい反面
、比弾性率が小さい欠点を有し、前記アルミニウムは逆
に比弾性率が大きい反面、内部損失が小さい欠点を有し
ていた。

そこで、本発明者らは、液晶ポリエステルを使用したス
ピーカーコーンについて、検討した結果、前記特開昭４
９−７２３９５号公報記載のｐ−ヒドロキシ安息香酸と
ポリエチレンテレフタレートを共重合した液晶ポリエス
テルは耐熱性が不足のため、高温下での耐久性に欠点を
有し、特開昭５４−７７６９１号公報記載の、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の液
晶ポリエステルは比弾性率が不足し、耐熱性も必ずしも
十分ではないということがわかった。

ずなわち、これまでに検討されていた液晶ポリエステル
は、■耐熱性不足のため自動車内等の高温下での耐久性
が悪い、■比弾性率がまだ不足している、■樹脂の靭性
が不足しているため耐久性が悪いといった欠点を有して
いた。

よって、本発明は比弾性率と内部損失がともに大きく、
耐熱性が良好で、耐久性の優れたスピーカー振動板を提
供することを課題とする。

く問題点を解決するための手段〉 本発明者らは既存のスピーカー振動板が有する種々の上
記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。

すなわち本発明は下記構造単位（Ｉ）〜（Ｉ［［）から
なり、異方性溶融相を形成することが可能な芳香族ポリ
エステルを必須構成成分とするスピーカー振動板である
。

−ＣＨ２ＣＨ２−から選ばれた一種以上の基を示し、単
位（Ｉ＞が全体の４０〜９０モル％、単位［（ＩＩ）　
ｔ　（ＩＩＩ）　］カ全全体ロ０〜１０Ｔ：ｔし％カら
なり、構造単位（Ｉｔ）／（ＩＩＩ）のモル比が１／９
〜９／１であり、Ｘが−ＣＨ２ＣＨ２−の場合は構造単
位（Ｉ［［）が全体の５〜２３モル％である。

構造単位（ｎ）および（Ｉ）のジカルボン酸成分のカル
ボニル基は、互いにパラ位および／またはメタ・位の関
係にある。） 本発明で用いられる芳香族ポリエステルにおいて、上記
Ｗｉ構造単位Ｉ）はｐ−ヒドロキシ安、ワ、香酸から生
成したポリエステルの構造単位を示す。

構造単位（ＩＩ）は４．４−一ジヒドロキシビフェニル
とテレフタル酸および／またはイソフタル酸から生成し
たポリエステルの横道単位を示す。

横道単位＜ｍ＞はハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロ
キノン、４．４−一ジヒドロキシビフェニルエーテル、
２．６−シヒドロキシナフタレン、２．７−シヒドロキ
シナフタレン、クロルハイドロキノン、メチルハイドロ
キノン、フェニルハイド１７キノン、エチレングリコー
ルから選ばれた一種以上のジヒドロキシ化合物、好まし
くはハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、フェ
ニルハイドロキノン、エチレングリコールから選ばれた
一種以上のジヒドロキシ化合物とテレフタル酸および／
またはイソフタル酸からなるポリエステルの構造単位を
示す。

上記構造単位（Ｉ）は全体の４０〜９０モル％であるこ
とが必須であり、好ましくは６０〜８５モル％であり、
横道単位（Ｉ）が全体の９０モル％を越える場合または
４０モル％未溝の場合では流動性が不良で実用的ではな
い。

またｅ　ｔＭ構造単位■）／（■）のモル比は１ノ９〜
９／１であり、９／１を越えるかまたは１／８未満では
流動・けが不良または耐熱性が不良で実用的でない。

さらにＸが−ＣＨ２ＣＨ２−の場合は構造単位（Ｉ［［
）か全体の５〜２３モル％である。構造Ｊ許位（ＩＩ［
）が全体の５モル％未満では流動性が不良であり、２３
モル％を越えると耐熱性が不良となり実用的でない。

本発明において用いる芳香族ポリエステルは従来のポリ
エステルの重縮合法に準じて製造でき、製法については
特に制限はないが、構造単位Ｘか−ＣＨ２ＣＨ２−以外
の場合には（１）〜（４）の方法、構造単位Ｘが−ＣＨ
２ＣＨ２−の場合は（５）の方法が挙げられる。

（１）ｐ−アセトキシ安息香酸のアシル化物、４゜４゛
−ジアセトキシビフェニルなどの芳香族ヒドロキシ化合
物のアシル化物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン
酸から脱酢酸重縮合法反応によって製造する方法。

（２）ｐ−ヒドロキシ安息香酸、４．４゛−ジヒドロキ
シビフェニルなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とテレフ
タル酸などの芳香族ジカルボン酸および無水酢酸とから
脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。

（３）ρ−ヒドロキシ安、Ｑ、香酸のフェニルエステル
および４．４−一ジオキシビフェニルなどの芳香族ジヒ
ドロキシ化合物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン
酸のジフェニルエステルから脱フエノール重縮合により
製造する方法。

（４）Ｐ−ヒドロキシ安息香酸およびテレフタル酸など
の芳香族ジカルボン酸に所望量のジフェニルカーボネー
トを反応させてそれぞれジフェニルエステルとした後、
４．４−一ジヒドロキシビフェニルなどの芳香族ジヒド
ロキシ化合物を加え脱フエノール重縮合反応により製造
する方法。

（５）前述の方法（１）〜（２）において、ポリエチレ
ンテレフタレートを共存させて、ポリエチレンテレフタ
レートの酸分解に引続き脱酢酸重縮合反応によって製造
する方法。

重縮合反応に使用する触媒としては酢酸第１錫、テトラ
ブチルチタネート、＃酸鉛、三酸化アンチモン、マグネ
シウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムおよびリン酸ナ
トリウムなどの金属化合物か代表的であり、とりわけ脱
フエノール重縮合の際に有効である。

また本発明に用いる芳香族ポリエステルは異方性溶融相
を形成するが、！ｌ″一方性を示し始める温度（液晶開
始温度）より４０℃高い温度で剪断速度１．０００　（
１／秒）の条Ｃｌ１−下で測定した溶融粘度が１０〜１
５，０００ボイズのものが好ましく、特に２０〜５，０
００ボイスのものがより好ましく使用できる。

本発明のスピーカー振動板は、上記液晶芳香族ポリエス
テルを射出成形、プレス成形など、通常用いられる方法
で成形することによりｒ）られる。

また、上記芳香族ポリエステルと強化剤を配合して用い
ることも可能である０強化剤としては、炭素繊維、ガラ
ス繊維、アラミド繊維、アルミナ繊維などの無機・有礪
繊維が好ましく、比弾性率の高い炭素繊維が特に良好で
ある。上記強化剤の形状は特に制限はなく、長繊維状、
クロス状、短繊維状などいずれのものも用いることがで
きる。

射出成形で成形する場合は短繊維状の強化剤をあらかじ
め液晶ポリマと混合し射出する方法が良好であり、コス
トが安価であるメリットを有する。

またプレス成形により成形する場合はクロス状の強化剤
が良好に用いられ、樹脂をプレス時に混和させるか、あ
らかじめ一体止させたプリプレグをプレス成形すること
により振動板とする、ことができ、この方法によると強
化繊維の色が強調された高級感のあるスピーカー振動板
とすることが可能である。

強化剤を用いる場合、その配合量は全体の重量に対して
６０重量％以下であることが好ましく、特に１０〜５０
重量％の範囲内にあることが好ましい。

本発明のスピーカー振動板は、液晶ポリマの良流動性と
いう特性を利用し、種々の形状、大きさとすることが可
能である。形状としては、円弧状、平板状の曲、異形、
複雑形状とすることが可能であり、その厚さは通常０．
０５〜１０ｍｍ、より好ましくは０．１〜２關が適当て
゛ある。また、本発明における振動板の制御方法はこれ
を限定しない。

〈実施例〉 以下に実施例により本発明をさらに詳しく説明する。

参考例１ ｐ−アセトキシ安息香酸５１９Ｚｆｆ量部、４，４−−
ジアセトキシビフェニル１８４重量部、ｔ−ブチルハイ
ドロキノンジアセテート８５重量部、ハイドロキノンジ
アセテート１９．４重社部およびテレフタル酸１８６重
量部を撹拌翼、留出管を供えた反応容器に仕込み、窒素
ガス＃囲気下に２５０〜３４０℃で３．０時間反応さぜ
な後、３５０°Ｃに昇温後１゜５ｎｏｎｌｌｉＪに系内
を減圧し、さらに１゜０時間加熱し、重縮合反応を行な
い下記の理論構造式を有する樹脂［Ａ］を得た。

−Ｂｕ ｊ　、／ｍ／ｎ１０＝７２／　１７／８．５／２．５土
た、この樹脂Ａを１覇光顕微鏡の試料台にのせ、！７１
．温して光学異方性の確認を行ったところ、３０７°Ｃ
以上で良好な光学異方性を示した。

参考例２ Ｐ−アセトキシ安息香酸５４１重量部、４，４−−ジア
セトキシビフェニル１８４重量部、ハイドロキノンジア
セテート６２重証部およびテレフタル酸１２４重景部、
イソフタル酸４２重量部を撹拌翼、留出管を供えた反応
容器に仕込み、窒素ガス雰囲気下に２５０〜３６０″Ｃ
で３時間反応させた後、１ｍＨＱに減圧し、さらに１時
間加熱し、重縮合を完結させ、下記の理論構造式を有す
る樹脂［Ｂ］を得た。

このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温し
て光学異方性の確認を行なったところ、３Ｏ５°Ｃ以上
で良好な光学異方性を示しな。

参考例３ ｐ−アセトキシ安息香酸６０８重量部、４，４−−ジア
セトキシビフェニル１２２重量部、テレフタル酸７５重
量部および固有粘度が約０．６のポリエチレンテレフタ
レート１３０重ｆｆｉ部を撹拌翼、留出管を備えた反応
容器に仕込み脱酢酸重合を行なった。

まず窒素ガス雰囲気下に２５０〜３００°Ｃで２゜５時
間反応さぜた後、３００°Ｃで０．２ｎ＋ｍｌｌ；ｌに
減圧し、さらに３．２５時間反応させ、重縮合を完結さ
せたところ、はぼ理論量の酢酸が留出し、下記の理論構
造式を有する樹脂［Ｃ］を１１１な。

ｊ　／ｍ／ｎ＝７５／１０．／ｌ　５ また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ昇
温して光学異方性の確認を行なった結果、液晶開始温度
は２６４℃であり、良好な光学異方性を示した。

実施例１ 参考例１により合成した樹脂［Ａ］を射出成形により、
直径１６■、厚さ０．４胴の円弧状コーンに成形した。

これにより表面が平滑で白色光沢のある外観の良好なス
ピーカー振動板が得られた。

また振動特性を調べるため、別途１／３２インチ厚で平
板を射出成形した。この樹脂板を１８０ｍ　Ｘ　３０　
ｍｍに切出して曲げモードにおける振動減衰係数（η）
をブリュエル＆ケアー社製“複素弾性係数測定装置”用
いて振動リード法で求めた。

また比弾性率（Ｅ／ｅ）を共振振動数から求めた。

これらの値を表１に載せた。またＡＳＴＭＤ−６４８に
従いＨＤＴ　（熱変形温度）を測定し、表１に示した。

実施例２ 参考例１の樹脂［Ａ１７０重量部と、東しく株）製炭素
繊維Ｔ−３００のカットファイバー（３關長）３０重量
部を押出機を用いて溶融ブレンドした。この押出品を実
施例１と同様に円弧状コーンおよび平板状に射出成形し
、物性を測定し、表１に示した。また円弧状コーンは炭
素繊維が均一に分散し、外観は良好だった。

実施例３〜５ 参考例２．３のポリマ［Ｂ］、［０］および上記炭素繊
維を用いて実施例１と同様の試験を行ない表１に示した
。

比較例１〜３ 以下の！Ｉ４造式で示される樹脂［Ｄ］〜［Ｆ］を用い
て実施例１と同様■成形した。しかしながら、樹脂［Ｆ
］を用いて成形した例である比較例３は成形性が不良で
満足な振動板を得ることができなかった。さらに、樹脂
［Ｄ］および［Ｅ］を用いて成形した振動板について実
施例１と同様に試験を行ない結果を表１に示した。

樹脂［Ｄ］ 樹脂［Ｅコ 樹脂［Ｆ］ 比較例４ アルミ金属を材料として実施例１と同様の形状の円弧状
コーンと平板が得られる鋳型を用いて鋳造成形を行なっ
た。金属は６８０”Ｃに溶融し、鋳型は２５０℃としな
、鋳造後、冷却してコーンおよび平板を得て同様のテス
トを行なった。

表１に示すように比較例１．２は本発明の実施例１〜５
よりも比弾性率が劣っている。また、比較例４は比弾性
率は高いものの振動減衰係数が、実施例１〜５および比
較例１．２より大きく劣っている。また比較例１．２は
本件実施例に比較してＨＤＴが低いことが理解される。

以上のように本発明におけるスピーカー振動板は比弾性
率、振動減衰係数、ＨＤＴのいずれもが優れていること
が明白である。

〈発明の効果〉 本発明によると、比弾性率と振動減衰係数が共に高く、
なおかつ高耐熱性を保持するスピーカー振動板を得るこ
とができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　下記構造単位（ I ）〜（III）からなり、異方性溶融
   相を形成することが可能な芳香族ポリエステルを必須構
   成成分とするスピーカー振動板。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III） （ただし、式中、Ｘは▲数式、化学式、表等があります
   ▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   および −ＣＨ＿２ＣＨ＿２−から選ばれた一種以上の基を示し
   、単位（ I ）が全体の４０〜９０モル％、単位［（II
   ）＋（III）］が全体の６０〜１０モル％からなり、構
   造単位（II）／（III）のモル比が１／９〜９／１であ
   り、Ｘが−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−の場合は構造単位（III
   ）が全体の５〜２３モル％である。 構造単位（II）および（III）のジカルボン酸成分のカ
   ルボニル基は、互いにパラ位および／またはメタ位の関
   係にある。）