JPH03181561A - ナイロン成形組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般にはナイロン成形組成物に関する。さら
に詳細には１本発明は、改良された紫外線（“ＵＶ”）
安定性を示すナイロン成形＆［ｌ放物−すなわち、紫外
線による劣化の影響を受けにくいナイロン成形組成物−
に関する。

ナイロンも含めて、従来の多くのエンジニアリングレジ
ンは、紫外線に長時間さらされると物理的に劣化するこ
とが知られている。こうした紫外線暴露による劣化の影
響を受けると、このような樹脂から成形された物品の物
理的特性（例えば靭性及び／又は引張強さ）が低下する
だけでなく。

保色性（ｃｏｌｏｒ　ｒｅｔｅｎｔｉｏｎＨ従って外賎
）も悪くなる。特にナイロン樹脂は、紫外線による劣化
の影響を受けると、明確な色の変化を生じることが知ら
れている。

近年、ナイロンも含めた多くのエンジニアリングレジン
は、これまで金属が果たしてきた構造用途に代わる材料
として提唱されている９例えばナイロンは、自動車用部
品（例えば、自動車の内装及び／又は外装用の成形品）
を作製するための材料として提唱されている。言うまで
もなく、自動車用部品（特に、直接目に触れる部品）と
して使用される場合には、最初に作製されたナイロン樹
脂の色がいくらかでも変化することは許されない。

当業界では、ナイロン＆ｌｌ放物に改良された安定性を
付与するために多くの検討がなされている。

例えば、ポノジエス（Ｖｏｇｄｅｓ）による米国特許第
４．５４０，７２７号明細書では、　（ａ）アミン基を
有する芳香族化合物）；（ｂ）芳香族メルカプト化合物
とその塩（例えば２−メルカプトベンゾチアゾールの金
属塩）：及び（ｃ）少なくとも１つのヒンダードフェノ
ール部分を有する化合物；から選ばれる酸化防止剤を配
合することにより、ボリアくド（すなわちナイロン）組
成物を高温ａｎに対して安定化させることを提唱してい
る。

リンハート（Ｌｉｎｈａｒｔ）　らによる米国特許第３
．７８７．３５５号明細書によれば、フェノール系酸化
防止剤、リン誘導体、及び二価マンガンの塩、からなる
三元系を使用することにより、ボリアくド組成物が安定
化される。

スビバ、り（Ｓｐｉｖａｃｋ）　らによる米国特許第３
．９３５，１６３号；及び第３，９３５．１６４号各明
細書はニッケルビス−３，５−ジアルキル−４−ヒドロ
キシベンゾエート、ベンゾフェノンやペンゾトリアヅー
ル等の紫外線吸収剤、及び必要に応じてフェノール系の
一次酸化防止剤を配合することにより（イオウ含有の二
次酸化防止剤を使用する場合としない場合について）、
ボリア珈ドも含めた多くのポリマー材料の安定化をはか
ることについて開示している。米国特許第３．９３５．
１６３号明細書はさらに、Ｐ−ヒドロキシベンゾエート
エステル等の光安定剤を安定化系の他の成分と共に組み
込むことを開示している。

自動車技術協会（“ＳＡＥ”）は最近、　ＳＡＥ　Ｊ１
８８５と称する新たな試験法を推奨している０本試験法
によれば、自動車用内装品として使用される樹脂成形品
の保色性（すなわち耐光堅牢度）が測定される。本試験
法は、ナイロン成形品に適用する場合。

サンプルがトータル６０１．６ｋＪ／ｍ２の照射量を確
実に受けるに足る時間、ナイロンサンプルをキセノンア
ーク・ウェザロメーターにて処理することにより行われ
る。

従って、上記した従来技術の方法を施せばナイロン戒形
絹放物に紫外線安定性がある程度は付与されるけれども
、さらに改良が必要とされる。そしてナイロン成形品を
ＳＡＥ　Ｊ１８８５の厳しい要件に合格させようとする
場合には、特に改良が必要となる。本発明の目的とする
ところは、ナイロン威形祖成物の紫外線安定性に関して
こうした改良を達成させることにある。

大まかに言えば１本発明は、安定剤のある特定な相乗的
組み合わせ物を使用することにより、ナイロンサンプル
が、　　ＳＡＣＪ１８８５に従って操作したキセノンア
ーク・ウエザロメーターにて６０１．６ｋＪ／ｍ２の照
射量に暴露されたときに、光ｄ″Ｄ−６５″の使用下で
ＣＩＥＬａｂ単位での算出にて約１．５未満（通常は約
１．０未満）の色差を示すことができそしてさらに紫外
線照射前に存在した初期表面光沢の少なくとも約７０％
（通常は少なくとも約９０％）を保持することができる
。という新たな知見に関する。

本発明の新規ナイロン組成物は、　（１）ヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤、（ｉｉ）ホスファイト化合物、
（ｉｉｉ）ヒンダードアミン光安定剤、及び必要に応じ
て（ｉｖ　）ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤からなる
。保色す、るのに充分な量の安定化系と２ナイロンベー
ス樹脂とをブレンドすることによって得られる。

本発明による組成物に対しては１　いかなる適切なナイ
ロンもヘース樹脂として使用することができる。本発明
のナイロン組成物は２組成物の少なくとも約３０重量％
の、そして通常は約７５重量％以上のナイロンベース樹
脂を含む。

ナイロンベース樹脂は１例えば、それ自体公知ではある
が、シアごンとジカルボン酸との重合。

及び／又はアミノカルボン酸もしくはそれに対応したラ
クタムの重合によって得られる。実質的にいかなるポリ
アミド樹脂でもよい。従って好ましいナイロンは、以下
の構造式 ％式％ （式中、ｎは好ましくは６．９．１０．１１．又は１２
の整数である）で表わされるボリアごド構造単位を有す
るナイロンである。ナイロンベース樹脂は上記構造式で
表わされる構造単位を実質的に１００％有しているのが
好ましいが、他の非ポリアミド（例えばオレフィンポリ
マー）から誘導される構造単位を含んでいてもよい。こ
のような場合、該コポリアミドは、ポリマー鎖中に、少
なくとも約７５％の上記ポリアミド構造単位を有する。

本発明の組成物に使用するための特に好ましいナイロン
ベース樹脂としては、ナイロン−６（ポリカプロラクタ
ム）、ナイロン−６，６（ポリヘキサメチレンアジパミ
ド）、ナイロン−６，９（ポリへキサメチレンアゼラア
ミド）、ナイロン−６，１０（ポリへキサメチレンセバ
カミド）、ナイロン−６，１２（ポリへキサメチレンド
デカノアミド）、ナイロン−１１（ポリウンデカノアミ
ド）、及びナイロン１２（ポリドデカノアミド）等があ
る。

本発明の安定化系は、必須成分として（ｉ）ヒンダード
フェノール系酸化防止剤、（ｉｉ）ホスファイト化合物
、及び（ｉｉｉ　）ヒンダードアミン光安定剤を含み、
そして任意成分として（ｉｖ）ベンゾトリアゾール紫外
線吸収剤を含む。

ヒンダードフェノール系酸化防止剤は２本発明の組成物
中に１好ましくは約０．０５〜約１．０重量％さらに好
ましくは約０．１〜約０．３重量％（典型的には約０．
２重量％）存在する。好ましいヒンダードフェノール系
酸化防止剤は、米国特許第３．２８５，８５５号及び第
３．６４４．４８２号各明細書（各明細書の全開示内容
を参Ｉ（（の形でここに引用する）に詳細に開示されて
いる。エステル化ヒンダードフェノールｆｆ１Ａの酸安
定剤というタイプの酸化防止剤である。これらの好まし
いヒンダードフェノール系酸化防止剤は１例えば、イル
ガノックスＴＨ（Ｉｒｇａｎｏｘ）の商品名でチバーガ
イギー社から市販されている０本発明の組成物中に適切
に使用することのできる最も好ましいヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤は、イルガノックス”１０１０の商品
名でチバーガイギー社から市販されているテトラキス（
メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシヒドロシンナメート））メタンである。

ホスファイト化合物は１本発明の組成物中に好ましくは
約０．０５〜約１．５重量％、さらに好ましくは約０．
１５〜約０．３５重重量（典型的には約０．２０重重量
）の量にて使用される。最も好ましいホスファイト化合
物は１例えば、ヘラケンブライフナ−（ｌｌｅｃｈｅｎ
ｂｌｅｉｋｎｅｒ）らによる米国特許第２．８４１．４
４３号明細書く本明細書の全開示内容を参照の形でここ
に引用する〉に開示されているペンクエリスリトールジ
ホスファイトというタイプの化合物である。本発明の組
成物中に適切に使用することのできる好ましいペンタエ
リスリトールジホスファイト化合物は９例えば、　ＧＥ
スペシャルティー、ケミカルス（ＧＥ　５ｐｅｃｔａｌ
ｔｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）からウルトラノックス”（
ｌｌｌｔｒａｎｏｘ）の商品名で市販されている。

最も好ましいボスファイト化合物は、　ＧＥスペシャル
ティー・ケくカルスからウルトラノックスＴＭ６２６の
商品名で市販されているビス（２，４−ジ−も一ブチル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトである
。

ヒンダードアミン光安定剤は２本発明の＆Ｉｌ威物中物
中好ましくは約０．０５〜約１．５重量％、さらに好ま
しくは約０，２５〜約０，５０重重量（典型的には約０
．３０重重量）の量にて使用される。最も適切なヒンダ
ードアミン光安定剤は、その中心炭素原子が有機残基−
ラスバーガー（Ｒａｓｂｅｒｇｅｒ）による米国特許第
４，１９８，３３４号明細書（本明細書の全開示内容を
参照の形でここに引用する）に詳細に開示されている有
機残基（好ましくはアルキル基、エステルアルキル基、
及びホスホノアルキル基）で置換された５　４−ヒドロ
キシ−ポリアルキルピペリジンとじドロキシベンジルマ
ロン酸とのエステル類、及び４−アミノ−ポリアルキル
ピペリジンとヒドロキシベンジルマロン酸とのアミド類
である。この好ましいタイプのヒンダードアミン光安定
剤は、チヌビン”（Ｔｉｎｕｖｉｎ）１４４　（すなわ
ちビス（１□２，２．６．６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジニル）　（３，５−ジ−も一ブチルー４−ヒド
ロキシヘンシル）ブチル−プロパンジオエート〕の商品
名でチバーガイギー社から市販されている。

必須要件ではないけれども、ベンゾトリアゾール紫外線
吸収剤を加えると１本発明によるいくつかの着色剤含有
ナイロン組成物に対し保色性（すなわちＳＡＥ　Ｊ１８
８５による）が向上することが見出された。従って、特
に比較的暗い色（例えば赤色やえび茶色）を有する本発
明のナイロン組成物の場合、任意成分としてベンゾトリ
アゾール紫外線吸収剤を約０．０５〜約５．０重量％の
量で存在させるのが好ましく、そして約０．２５〜約０
．５０重重量（典型的には約０．３０重量％）の量で存
在させるのがさらに好ましい。本発明の組成物中に使用
することのできる好ましいタイプのベンゾトリアゾール
紫外線吸収剤は、デクスター（Ｄｅｘ　ｔｅｒ）らによ
る米国特許第４．２２６．７６３号明細書（本明細書の
全開示内容を参照の形でここに引用する）に詳細に開示
されているような２−アリール−２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ールである。最も好ましいベンゾトリアゾール紫外線吸
収剤は２−（３°、５′−ビス（１−メチル−１−フェ
ニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル）ヘンヅトリ
アゾールであり、チバーガイギー社からチムビン”２３
４の商品名で市販されている。

ナイロンベース樹脂に種々の耐衝撃性改良剤をブレンド
して所望の耐衝撃性を付与させることもできる。本発明
の組成物に使用される好ましい耐衝撃性改良剤は、エチ
レン−プロピレンコポリマー　（ＥＰＤＭ）及び／又は
エチレン−メタクリル酸ジボリマ−（ｅｔｈｙｌｅｎｅ
−ｍｅＬｈａｃｒｙｌｉｃ　ａｃｉｄ　ｄｉ−ｐｏｌｙ
ｍｅｒ）とエチレン−メタクリル酸ターポリマー（ｅｔ
ｈｙｌｅｎｅｍｅｔｈａｃｒｙｌｉｃ　ａｃｉｄ　ｔｅ
ｒ−ｐｏｌｙｍｅｒ）である。これらの耐衝撃性改良剤
がブレンドされる場合、これらの耐衝撃性改良剤は１通
常は組成物の全重量を基準として約１〜６５重量％の量
にて使用される。

本発明の組成物は２組成物の全重量を基準として約１〜
５０重量％の充填剤を含んでもよい。代表的な充填剤と
しては、ケイ酸カルシウム、シリカクレー、マイカ、ポ
リテトラフルオロエチレン。

グラファイト、アルミナ三水和物１炭酸ナトリウムアル
ミニウム、バリウムフェライト、及び顔料等がある。

組成物の全重量を基準として約１〜６０重量％（好まし
くは約５０〜６０重量％）の強化剤を１本発明のナイロ
ン組成物にブレンドしてもよい０強化剤の特定の例とし
ては、ガラス繊維、Ｅ４鉛状炭素炭素繊維晶質炭素繊維
５合成ポリマー繊維、アルミニウム繊維、チタン繊維１
スチール繊維、タングステン繊維、及びセラミンク繊維
等がある。

これらの添加剤は、公知の適当な方法でナイロンベース
樹脂に混合することができる。例えば添加剤とナイロン
ベース樹脂は、ヘンシェルミキサー中でトライブレンド
してから溶融押出・ベレット化することによって；　２
つのホットロール間で混練し１次いで底形用グラニユー
ルに細断することによって；又はバンバリーミキサ−も
しくはフ゛ラベンダーブラストグラフ中で１昆練するこ
とによって；混合することができる。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが
５これらの実施例は単に例証のためのものであって、こ
れによって本発明が限定されるものではない。

裏巌■ ナイロン樹脂は、後記の表に示す如く、乾燥形態にて種
々の添加剤と予備ブレンドした。次いでこのトライブレ
ンドを押出し、　２８８°Ｃ、１１００ｒｐで作動させ
た一軸スクリユー押出機又は二軸スクリュー押出機によ
りベレット化した。次いでこれらのベレット化したサン
プルを、２８８°Ｃで作動させた往復スクリュー式射出
戒形機により射出成形してテストブラックとした。

次いでこれらのテストブラックを使用して１ナイロン紹
成物の物理的特性（特に“色差”と゛′光沢保持率°゛
に関して）を求めた。下記の表における°゛色差′のデ
ータは、自動車試験法ＳＡＥ　Ｊ１８８５に従って操作
したキセノンアークウエザロメーター中にて、テストブ
ランクを紫外線と熱に暴露することによって得られたも
のである。ＳＡＥ　ＪＩ８８５試験法の主たる条件は次
の通りである。

試験に使用したキセノンアークウェザロメーターは、水
冷式で輻射照度制御式のものである。暴露量は、テスト
ブラックが受けた全輻射照度に関して測定した（ｋＪ／
ｍ”で表示）。

変色の程度は、暴露した試験片の色と暴露していない試
験片の色とを機器で測定することにより求めた。変色の
程度は、金色差（ΔＥ’）として定量化した（ＡＳＴＭ
　０−２２４４に従い、光源“Ｄ−６５０゜１０段階の
オブザーバ−（１０−ｄｅｇｒｅｅ　ｏｂｓｅｒｖｅｒ
）に関し全ての場合について算出、　ＣＩＥＬａｂ単位
にて表示）。

°“光沢保持率“は、　ＡＳＴ門５２３に従って操作さ
れたガードナー　マルチ−アングル・グロスガード光沢
計（Ｇａｒｄｎｅｒ　Ｍｕｌｔｉ−Ａｎｇｌｅ　Ｇｌｏ
ｓｓｇａｒｄ　ｇｌａｓｓｍｅｔｅｒ）を使用して、キ
セノンアークウエザロメーターに暴露する前と暴露した
後のテストブラックについて６０段階の光沢を測定する
ことによって求めた。従って各テストブランクの光沢保
持率は。

暴露した試験片の光沢測定値を暴露していない試験片の
光沢測定値で除することによって算出し。

これをパーセントで表示した。

下記表に記載の３　ナイロン＆１１底物中に使用されて
いるナイロンベース樹脂と添加剤は、以下の通りである
。

土工旦之皿迎−エチレンープロピレンコボリマー（ＲＰ
ＤＭ）により耐衝撃性を改良したナイロン６．６樹脂、
ヘキスト・セラニーズ社。

５Ｔ８０１８に−０１０−耐衝撃性の改良されたデュポ
ン・ザイデルＲ（ＤｕｐｏｎｔＺｙｔｅｌ）スタンダー
ドブラックナイロン、スなわちエチレン−プロピレンコ
ポリマー（ＥＰＤ？ｌ）により耐衝撃性を改良したナイ
ロン６．６樹脂。

５Ｔ８０１　Ｗ−ＢＫ−１９５−耐衝撃性の改良された
デュポン・ザイデルＲ紫外線安定ブランクナイロンすな
わちエチレン−プロピレンコポリマー（ＥＰＤＭ）によ
り耐衝撃性を改良し、且つ紫外線による劣化を起こしに
＜＜シたナイロン６．６樹脂。

イルガノ　クス”＋０１０−テキラキス（メチレン（３
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメー
ト））メタン、チバーガイギー社。

イルガノ　クス”３］２５−３．５−ジ−ｔｅｒ　ｊ−
ブチル−４−ヒドロキシヒドロケイ皮酸と１，３．５ト
リス（２−ヒドロキンエチル）−Ｓ−）リアジン２．４
．６　（Ｉｌ＋、　３Ｈ，５１（）　−ト’Ｊ　−）ｒ
　”ｙとノトリエステル、チバーガイギー社。

ウルトーノノクス”６２６　−ビス（２，４−ジ−し一
ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト
、　ＧＥスペシャルティーケミカルズ社。

チムビン”１４４　−ビス（＋、２，２，６．６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジニル）　（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ブチル−プロパン
ジオエート、チバーガイギー社。

チムビンＴＩ″２３４　−　２−（３°１５′−ビス（
１−メチル−１−フェニルエチル）−２“−ヒドロキシ
フェニル）ベンゾトリアゾール、チバーガイギー社。

チムビン１に７７０　−ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジニル）セバケート、チバーガイギ
ー社。

シアソーブ”　（Ｃａｓｏｒｂ）ＵＶ５４１１　−　２
−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、アメリカンシアナミド社。

ξキシム７Ｍ（ＦＩｉＸｘｉｍＨ＾しＳ６３−　　（１
，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／β
、β、β゛、β−テトラメチル−３，９−（２，４，８
，１０−テトラオキサスピロ（５，５）　ウンデカン）
ジエチル）　−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキ
シレート、フェアマウントケミカル（Ｐａｉｒｍｏｕｎ
ｔ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社。

災施汎土 耐衝撃性の改良されたナイロン樹脂（ナイロン６０３０
　）に１種々の酸化防止剤と紫外線吸収剤を第１表に示
す如く配合した。これらのナイロン組成物から形成され
たテストブランクを、前述した５ＡＥＪ１８８５に従っ
てキセノンアークウェザロメーターに暴露した。得られ
た結果が第１表に°“色差°″として示しである。さら
に、キセノンアークウェザロメーターに暴露後の各サン
プルに対し、１〜５のスケールで表面浸食の評価を行っ
た。“１°°は表面浸食が実質的に起こっていないこと
を表わし。

“５°°は表面浸食が大であることを表わす。

マ　＾　冨　＝　冨　１へ　弓へ　−−ヘ　エへ＋Ｃコ
Ｃ＝＾ＰＣ〜へ〒−１＋＋シトーｒｒ／ｍ２ｈ’ｒｈ惧
り嘱 第１表のデータかられかるように、サンプルＮｏ、１１
が暴露後の試験片に関して低い色差と良好な表面外観を
示していることから、ヒンダードフェノール系酸化防止
剤（イルガノックスＴ河１０１０）ホスファイト（ウル
トラノックスＴに６２６）　、及びヒンダードアミン光
安定剤（チヌビン”１４４）を組み合わせることによっ
てナイロン６０３０の紫外線安定性が改良される。しか
しながら、ナイロン６０３０中にこれらの添加剤を単独
で使用した場合には、ａ露後における色差と表面外観の
両方に対し良好な性能は得られなかった。

サンプルＮｏ、　１０に関して得られた結果は予想外の
ものであった。なぜなら、公知の紫外線吸収化合物であ
るベンゾトリアゾール紫外線吸収剤（チヌビン”２３４
）を含んでいるからである。従って。

このようなベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を使用すれ
ば、紫外線安定性が改良されるはずであった。さらに、
この同じベンゾトリアゾール紫外線吸収剤をサンプルＮ
ｏ、１２中に使用しても、サンプルＮｏ、１１において
使用された三元系の場合を凌ぐような結果は得られなか
った。

夫嵐撚ｌ 実施例１のサンプルＮｏ、１１．１２に使用した安定剤
系を１種々の着色剤入りナイロン組＄、物に適用した。

その結果を第２〜７表に示す。比較のため市販の２種の
紫外線安定ナイロン（デュポン・ザイデルＲ５７８０１
８に−０１０及び５Ｔ８０１　Ｗ−ＢＫ〜１９５ナイロ
ングレード）についても試験した。前述した手Ｉｌｌに
従って各組成物に対し１色差と光沢保持率のデータを求
めた。

虹≦し及 第１表 芽二し芝 ３ ４ チヌビン　２３４ ０．３０ 上記表における色差と光沢保持率のデータから本発明に
よる組成物は、安定剤を含まないナイロン組成物に比較
して紫外線安定性がかなり改良されていることがわかる
。第２表はさらに、紫外線安定性が必要とされる用途向
けに販売されている市販のナイロングレード品に比較し
て１本発明の組成物の紫外線安定性が改良されているこ
とを示している。この点については９色差と光沢保持率
のデータは１本発明によるサンプルＮｏ、１４とデュボ
ンザイテル”　５Ｔ８０１　Ｗ−ＢＫ−１９５とを比較
すべきである。

さらに、第７表のえび茶色の場合、ベンゾトリアゾール
紫外線吸収剤を配合すると、紫外線安定性が改良される
ことがわかる。従って、数種の着色剤に関し、ヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤。

ホスファイト化合物、及びヒンダードア旦ン光安定剤の
他に、さらにベンゾトリアゾール紫外線安定剤を配合す
るのが好ましい。

災旌班主 充填剤非含有で熱安定化されたガラス繊維強化の標準的
ナイロングレード品（ナイロン６．６．ヘキスト・セラ
ニーズ社）をベース樹脂として使用したこと以外は、実
施例２の手順を繰り返した。

得られたサンプルに対し、前述の手順に従って色差と表
面光沢保持率について試験した。その結果を第８〜１２
表に示す。

鯨」し及 ■ に ５ ６ ナイロン　１０００ ステアリン　酸亜鉛 ＲＭ２１２５　　Ｂｌｋ　　Ｃｏｎｅ イルガノフクス　１０１０ ウルトラノックス　６２６ チヌビン　１４４ チヌピン　２３４ ９８．９７　９７．９７　９１．９７９７．９７　９６
．９７　９０．９７０．０３　０．０３　０．０３　０
．０３　０．０３　０．０３１．００　２．００　　Ｂ
、００　１．００　２．００　８．０００．２０　０．
２０　０．２０ −　　　　−　　　　−　　　０．２０　０．２０　０
．２００．３０　０．３０　０．３０ −　　　　−　　　　−　　　０．３０　０．３０　０
．３０光沢保持率２ ５２．６ ４３．３ ６６．９ ９９．３ ９６．６ ７８．０ 穿〕し友 検討品：熱安定化させたナイロン１００３−２色：黒 ナイロン　１００３ ステアリン酸亜鉛 ＲＭ２１２５　　Ｂｌｋ　　Ｃｏｎｃ イ１シガノフクス　１０１０ ウルトラノックス　６２６ チヌビン　１４４ チヌビン　２３４ 色差 光沢保持率２ 対照　　　　　　サンプル Ｌ　　　　　　　　　２８ ９８．９７ ０．０３ １．００ ９７．９７ ０．０３ １．００ ０．２０ ０．２０ ０．３０ ０．３０ １．２ ９９．０ 垣１止及 検討品ニガラス繊維強化１５００−２ 色：白 対照 門 リンプル ９ ナイロン　１５００ ステアリン　酸亜鉛 着色剤 イルガノックス　１０１０ ウルトラノックス　６２６ チヌビン　１４４ チヌビン　２３４ ９８．９７ ０．０３ １．００ ９７．７７ ０、０３ １．００ ０．２０ ０．２０ ０．３０ ０．３０ 色差 光沢保持率２ ５．５　　　　２．４ ５．５　　　９６．８ 穿４Ｌ芝 検討品ニガラス繊維強化１５００−２ 色：黄色 対照 サ ンプル ナイロン　１５００ ステアリン　酸亜鉛 着色剤 イルガノックス　１０１０ つＢトラノックス　６２６ チヌビン　１４４ チヌビン　２３４ ９９、１１ ０、０３ ０、８６ ９８、１１ ０、０３ ０、８６ ０、２０ ０、２０ ０、３０ ０、３０ 色差 光沢保持率χ ６、０　　　　　１．４ １４、２　　　　９９．０ 垣１した ９ チヌビン　２３４ ０、３０ 第８〜１２表の結果かられかるように，熱安定化された
ナイロングレード品を除き，本発明による組成物はいず
れも．色差及び表面光沢保持率がかなり改良されている
。熱安定化ナイロングレード品に関するデータは，紫外
線安定性が改良されていないことを示している。しかし
ながら、これらの添加剤はいずれも悪影響を及ぼしては
いない。

本データに対する理由は今のところ明らかになっていな
いが．該ナイロングレード高中に存在している熱安定剤
が，フェノール系酸化防止剤．ホスファイト化合物，及
びヒンダードアミン化合物からなる組み合わせ物の機能
を妨げるものと考えられる。

最も実際的で且つ最も好ましいと思われる実施態様に関
して本発明を説明してきたが，本発明は開示した実施態
様に限定されるものではなく．種々の変形及び等傷物も
特許請求の範囲の精神と範囲内に含まれることは言うま
でもない。

（外４名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）ナイロンベース樹脂；及び （ｂ）（ｉ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤； （ｉｉ）ホスファイト化合物； （ｉｉｉ）ヒンダードアミン光安定剤；及び必要に応じ
   て （ｉｖ）ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤；を含んだ安
   定化系； を含むナイロン成形組成物であって、 このときＳＡＥＪ１８８５に従って操作したキセノンア
   ーク・ウェザロメーターにて６０１．６ｋＪ／ｍ＾２の
   照射量に暴露したときに、ＡＳＴＭ標準Ｄ−２２４４に
   よる光源“Ｄ−６５”の使用下でＣＩＥＬａｂ単位での
   算出にて約１．５未満の色差を達成するに足る量にて前
   記安定化系が前記組成物中に存在し、そして前記安定化
   系により、照射後において表面光沢が少なくとも約７５
   ％保持される、前記ナイロン成形組成物。 ２、前記フェノール系酸化防止剤がエステル化ヒンダー
   ドフェノール置換の酸安定剤である、請求項１記載のナ
   イロン成形組成物。 ３、前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤が、前記組
   成物の約０．０５〜約１．０重量％の量にて存在する、
   請求項２記載のナイロン成形組成物。 ４、前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤がテトラキ
   ス（メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
   ドロキシ−ヒドロシンナメート））メタンである、請求
   項３記載のナイロン成形組成物。 ５、前記ホスファイト化合物がペンタエリスリトールジ
   ホスファイト化合物である、請求項１記載のナイロン成
   形組成物。 ６、前記ホスファイト化合物が、前記組成物の約０．０
   ５〜約１．５重量％の量にて存在する、請求項５記載の
   ナイロン成形組成物。 ７、前記ホスファイト化合物がビス（２，４−ジ−ｔ−
   ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト
   である、請求項６記載のナイロン成形組成物。 ８、前記ヒンダードアミン光安定剤が、中心炭素原子が
   アルキル、エステルアルキル、及びホスホノアルキルか
   ら選ばれる有機基で置換された、４−ヒドロキシ−ポリ
   アルキルピペリジン化合物のエステル類及び４−アミノ
   −ポリアルキルピペリジン化合物のアミド類からなる群
   から選ばれる少なくとも１つである、請求項１記載のナ
   イロン成形組成物。 ９、前記ヒンダードアミン光安定剤が、前記組成物の約
   ０．０５〜約１．５重量％の量にて存在する、請求項８
   記載のナイロン成形組成物。 １０、前記ヒンダードアミン光安定剤が ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
   ジニル）（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
   ンジル）ブチル−プロパンジオエートである、請求項９
   記載のナイロン成形組成物。 １１、前記ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤が２−アリ
   ール−２Ｈ−ベンゾトリアゾールである、請求項１記載
   のナイロン成形組成物。 １２、前記ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤が、前記組
   成物の約０．０５〜約５．０重量％の量にて存在する、
   請求項１１記載のナイロン成形組成物。 １３、前記ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤が２−（３
   ’，５’−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）−
   ２’−ヒドロキシ−フェニル）ベンゾトリアゾールであ
   る、請求項１２記載のナイロン成形組成物。 １４、ナイロン成形組成物の全重量を基準として、 （ａ）少なくとも約３０％のナイロンベース樹脂； （ｂ）約０．０５〜約１．０％のエステル化ヒンダード
   フェノール置換の酸安定剤； （ｃ）約０．０５〜約１．５％のペンタエリスリトール
   ジホスファイト化合物；及び （ｄ）中心炭素原子がアルキル、エステル アルキル、及びホスホノアルキルから選ばれる有機基で
   置換された、４−ヒドロキシ−ポリアルキルピペリジン
   化合物のエステル類及び４−アミノ−ポリアルキルピペ
   リジン化合物のアミド類からなる群から選ばれる、約０
   ．０５〜約１．５％のヒンダードアミン光安定剤； を含むナイロン成形組成物であって、 このとき前記成形組成物が、ＳＡＥＪ１８８５に従って
   操作したキセノンアーク・ウェザロメーターにて６０１
   ．６ｋＪ／ｍ＾２の照射量に暴露されたときに、ＡＳＴ
   Ｍ標準Ｄ−２２４４による光源“Ｄ−６５”の使用下に
   おいてＣＩＥＬａｂ単位での算出にて約１．５未満の色
   差を示し、そして照射後において少なくとも約７５％の
   表面光沢が保持される、前記ナイロン成形組成物。 １５、前記ヒンダードフェノール置換の酸安定剤が約０
   ．１０〜約０．３０％の量にて存在し、前記ペンタエリ
   スリトールジホスファイト化合物が約０．１５〜約０．
   ３５％の量にて存在し、そして前記ヒンダードアミン光
   安定剤が約０．２５〜約０．５０％の量にて存在する、
   請求項１４記載のナイロン成形組成物。 １６、（ｅ）約０．０５〜約５．０％の２−アリール−
   ２Ｈ−ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤 をさらに含む、請求項１４記載のナイロン成形組成物。 １７、前記２−アリール−２Ｈ−ベンゾトリアゾール紫
   外線吸収剤が約０．２５〜約０．５０％の量にて存在す
   る、請求項１６記載のナイロン成形組成物。 １８、充填剤、着色剤、強化剤、及び耐衝撃性改良剤か
   らなる群から選ばれる少なくとも１種の成分をさらに含
   む、請求項１４記載のナイロン成形組成物。 １９、前記充填剤が、ケイ酸カルシウム、シリカ、クレ
   ー、タルク、マイカ、ポリテトラフルオロエチレン、グ
   ラファイト、アルミナ三水和物、炭酸ナトリウムアルミ
   ニウム、及びバリウムフェライトからなる群から選ばれ
   る少なくとも１種を含む、請求項１８記載のナイロン成
   形組成物。 ２０、前記強化剤が、ガラス繊維、黒鉛状炭素繊維、非
   晶質炭素繊維、合成ポリマー繊維、アルミニウム繊維、
   チタン繊維、スチール繊維、タングステン繊維、及びセ
   ラミック繊維からなる群から選ばれる強化有効量の繊維
   を含む、請求項１８記載のナイロン成形組成物。 ２１、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−メ
   タクリル酸ジポリマー、及びエチレン−メタクリル酸タ
   ーポリマーからなる群から選ばれる、耐衝撃性を改良す
   るのに有効な量の少なくとも１種の耐衝撃性改良剤をさ
   らに含む、請求項１４記載のナイロン成形組成物。 ２２、前記組成物に所望の色を付与するのに有効な量の
   着色剤をさらに含む、請求項１４記載のナイロン成形組
   成物。 ２３、本質的に請求項１、１４、又は１８に記載のナイ
   ロン成形組成物からなる成形品。 ２４、ＳＡＥＪ１８８５に従って操作したキセノンアー
   ク・ウェザロメーターにて６０１．６ｋＪ／ｍ＾２の照
   射量に暴露されたときに、ＡＳＴＭ標準Ｄ−２２４４に
   よる光源“Ｄ−６５”の使用下においてＣＩＥＬａｂ単
   位での算出にて約１．５未満の色差を示すような、そし
   て照射後において少なくとも約７５％の表面光沢が保持
   されるような、改良された紫外線安定性を有する成形品
   であって、 このときナイロン成形組成物の全重量を基準として本質
   的に （ａ）ナイロンベース樹脂； （ｂ）約０．０５〜約１．０％のテトラキス（メチレン
   （３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒ
   ドロシンナメート））メタン； （ｃ）約０．０５〜約１．５％のビス（２，４−ジ−ｔ
   −ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
   ト；及び （ｄ）約０．０５〜約１．５％のビス（１，２，２，６
   ，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）（３，５−ジ
   −ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ブチルプロパ
   ンジオエート； からなるナイロン成形組成物からなる前記成形品。 ２５、（ｆ）約０．０５〜約５．０％の２−（３’，５
   ’−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）−２’−
   ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールをさらに含む
   、請求項２４記載の成形品。 ２６、充填剤、着色剤、強化剤、及び耐衝撃性改良剤か
   ら選ばれる少なくとも１種の成分をさらに含む、請求項
   ２４又は２５に記載の成形品。 ２７、前記成形品に所望の色を付与するのに有効な量の
   着色剤をさらに含む、請求項２４又は２５に記載の成形
   品。 ２８、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−メ
   タクリル酸ジポリマー、及びエチレン−メタクリル酸タ
   ーポリマーからなる群から選ばれる、耐衝撃性を改良す
   るのに有効な量の少なくとも１種の耐衝撃性改良剤をさ
   らに含む、請求項２４記載の成形品。