JPH03172326A - 改質ビスマレイミド樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［（既　　要］ 可とう性を付与したビスマレイミド樹脂に関し、耐熱性
を低下させずに可とう性を付与したビスマレイミド樹脂
を目的とし、 シマレイミドから誘導される繰返し単位ジアミドから誘
導される繰返し単位 Ｎ１１−Ｒ”−Ｎｌｌ−（ＩＴ　）　１０〜９５重量部
と、ジアリルポリメチルフェニルシロキサンから誘導さ
れる繰返し単位 で示される繰返し単位２．５〜５０重■部とを含む、三
次元高分子であるように構成する。

〔産業上の利用分野〕

本発明は、可とう性を付与した改質ビスマレイミド樹脂
に関する。

〔従来の技術〕

近年、電子、電気機器、輸送機などの小型軽量化、高性
能化が進んでいるが、これに伴い耐熱性でかつ耐湿性に
優れた材料が望まれている。特に、多層積層用、導電性
ペースト、電子素子保護膜、接着剤、塗料、封止材料お
よび成形材料の分野では、高耐熱性、高耐湿性樹脂の早
象、な開発が望まれている。

耐熱性樹脂としてはエポキシ樹脂およびポリイミド樹脂
が一般に知られているが、エポキシ樹脂は耐熱性が十分
でない。ポリイミド樹脂は脱水縮合型であるため、硬化
時にボイドを発生しやすく、硬化物の信頼性が低下する
。また、ポリイミド樹脂自身は不溶、不融であるため成
形加工が困難である。

成形加工性を改良したポリイミド樹脂としては、ビスマ
レイミドにジアミンを付加重合させた樹脂、およびポリ
マレイミド樹脂が公知であるが、硬化させた樹脂が硬く
て脆いという欠点がある。この問題を解決するために、
他の熱硬化性、熱可塑性樹脂、可とう外付与剤などの添
加が行われているが、可とう外付与剤として使用される
シリコーンなどはマレイミド樹脂本来の耐熱性を低下さ
せるなど、新たな問題を発生させる。

〔作　用〕

繰返し単位（１）を誘導する基材原料のビスマレイミド
としては、次に記載する繰返し単位（ＩＩ）を誘導する
ジアミンと同様な骨格を有するもの、たとえば４，４′
−シマレイミノフェニルエーテルなどを使用することが
できる。

ジアミンとしては、４．４’−ジアミノジフェニルエー
テル、４．４′−ジアミノジフェニルメタン、４．４′
−ジアミノジフェニルスルホン、４４′−ジアミノジフ
ェニルチオエーテル、オルト−フェニレンジアミン、メ
タ−フェニレンシアミン、２．２’−（４，４’　−ジ
アミノジフェニル）プロパンなどの芳香族ジアミン、ト
リメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、４．４−ジメチルへブタメチレンジ
アミンなどの樹脂族ジアミン、１．４−ジアミノシクロ
ヘキサンなどの脂環式ジアミンなどが挙げられる。

ビスマレイミドから誘導される繰返しｒｎ位（１）１０
０重量部に対する、ジアミンから誘導される繰返し単位
（■）の量は、５重量部より少ないと成形加工性が改良
されず、９５重量部を超えると硬化物の耐熱性が低下す
る。

ジアリルポリメチルフェニルシロキサンから誘導される
繰返し単位（ＩＩＩ）の量が、２．５重量％より少ない
と可とう性が改良されず、５０重量％を超えると硬化物
の耐熱性が低下する。

硬化物として改質されたビスマレイミド樹脂は、架橋さ
れた三次元高分子である。

ジアリルポリメチルフェニルシロキサンは、予めビスマ
レイミドと１００〜１５０’Ｃで５〜３０分間予備混練
することにより、ビスマレイミドとのプレポリマを得る
ことができ、このプレポリマを用いてもよい。

また、成形加工後のアフタキュアは、硬化物中の未硬化
ビスマレイミドなどの硬化反応を完結させるために、行
うことが望ましい。

さらに、本発明の改質ビスマレイミド樹脂には、必要に
応じて以下の成分を添加することができる。

（１）ビスマレイミドとジアミンとの硬化反応を促進さ
せるための硬化促進剤。硬化促進剤としては２−メチル
イミダプールなどのイミダゾール系、トリフェニルホス
フィンなどのホスフィン系、ＤＢＵのフェノール塩など
のＤｒ３Ｕ　（ジアザビシクロウンデセン）系、ジクミ
ルーパーオキザイドのような過酸化物などが用いられる
。

（２）溶融シリカ、結晶シリカ、アルミナ、炭酸カルシ
ラｌ、などの！５）束状の無機質充填材。無機質充填材
の添加量は組成物全体の３０〜８５重！ｔ％の範囲にあ
ることが好ましい。この理由は、無機質充填材の添加量
が３０重項九より少ないと添加効果が現れず、８５重項
九より多いと流れ性の低下から、作業性が低下する可能
性が生じるからである。

（３）無機質充填材を添加する場合、樹脂との相溶性を
向上させるためのカップリング剤。例えば３−アミノプ
ロピルトリエトキシシランなどのシラン系カップリング
剤、あるいはテトラオクチルビス（ホスファイト）チタ
ネートなどのチタン系カップリング剤などである。カッ
プリング剤の添加量は使用する無機質充填剤の種類、量
、比表面積およびカップリング剤の最小被覆面積にもよ
るが、０．１〜１５重量部が好ましい。

（４）離型剤として、カルナバワックス、ステアリン酸
およびその金属塩、モンタンワックスなどを、難燃剤と
して、臭素化エポキシ樹脂や、三酸化アンチモンなどを
使用する。

（５）着色剤、顔料として、例えば二酸化チタン、カー
ボンブランクなどが用いられる。

本発明の改質ビスマレイミド樹脂は、上記の成分を、ロ
ール、ニーダ−、エクストルーダーなどの手段を用いて
樹脂組成物とすることができる。

〔実施例〕

実施例１〜３では次の原料を使用した。

・ビスマレイミド：ビスマレイミノ　（４，４’−ジフ
エニルメタン）（三菱油化■ＭＢ−３０００１１）・ジ
アリルポリメチルフェニルシロキサン（実験室で調製） ・ジアミン：ジアミノジフェニルメタン（住友化学■ス
ミキュアＭ） ・硬化促進剤ニジアザビシクロウンデセン（サンアブ口
■Ｕ−ＣＡＴ　Ｓ八） である。

実施例の組成物は、予備混練したビスマレイミドージア
リルポリメチルフェニルシロキサンブレボリマを調製し
、これを他の原料と一緒に加圧ニーダで混練することに
より調製したものである。

また試験片の作製は以下のように行った。

まず、混純により得られた組成物を８メツシ、パスのパ
ウダーとし、このパウダーをプレス金型に移し、１８０
’ｃ　、　８０ｋｇ　／　ｃ＋ｉｌにて１０分間圧縮成
形したものをさらに２００″Ｃ８時間の条件でアフター
キュアした。

なお比較例の組成物は、ジアリルポリメチルフェニルシ
ロキサンを加えていない。

このようにして得られた組成物について、特性評価を以
下のごとく行った。

・ガラス転移温度・・・熱機械分析装置（真空理工）に
て測定。

・曲げ強度　　　・・・ＪＩＳに６９１１実施例および
比較例で得られた結果を第１表に示す。

〔発明の効果〕 本発明によれば１、ジアリルポリメチルフェニルシロキ
サンをビスマレイミド樹脂に添加することにより、可と
う性、耐クラツク性にイ憂れた樹脂組成物を得ることが
できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１はアルキレン基、フェニレン基、または
   酸素、硫黄、酸化硫黄、もしくはアルキレン基を間に挾
   む２つのフェニレン基、または２価の脂環式炭化水素基
   を表す）で示される繰返し単位１００重量部と、 式−ＮＨ−Ｒ＾２−ＮＨ−（II） （式中、Ｒ＾２は式（ I ）のＲ＾１と同じ）で示され
   る繰返し単位１０〜９５重量部と、 式▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＾３、Ｒ＾４はＣＨ＿３、Ｃ＿２Ｈ＿５、▲
   数式、化学式、表等があります▼、ＯＨ、ＯＣＨ＿３ま
   たはＯＣ＿２Ｈ＿５）を表し、ＯＨのＨが式Ｓｉ（Ｒ＾
   ５）＿３（式中、Ｒ＾５はＣＨ＿３、Ｃ＿２Ｈ＿５また
   は▲数式、化学式、表等があります▼を表す）で示され
   るシリル基で置換されていてもよい）で示される繰返し
   単位２．５〜５０重量部とを含む三次元高分子であるこ
   とを特徴とする改質ビスマレイミド樹脂。