JPH0251529A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔概　要〕 マレイミド樹脂組成物に関し、 耐熱性および耐水性に優れ、誘電率の低い硬化樹脂材料
を与えることを目的とし、 ２．２−ビス（４−マレイミドフェニル）ヘキサフルオ
ロプロパン、２．２−ビス（３−マレイミド−４−メチ
ルフェニル）ヘキサフルオロプロパンおよび２．２−ビ
ス（４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル〕ヘキ
サフルオロプロパンから選ばれるフッ素含有マレイミド
化合物に、ジアミンを硬化剤として配合して構成する。

〔産業上の利用分野〕

本発明は、マレイミド樹脂組成物に関する。さらに詳し
く述べるならば、本発明は、耐熱性および耐水性に優れ
、誘電率の低い硬化樹脂材料を与えることのできる樹脂
組成物に関する。

〔従来の技術〕

近年、電子、電気機器、輸送機などの小型軽量化、高性
能化が進み、これに伴い耐熱性に優れた材料が望まれて
おり、特に多層積層用樹脂、汚電性ペースト、電子素子
保護膜、接着剤、塗料、封止材料および成形材料の分野
では高耐熱性、高耐水性でかつ低誘電率の樹脂の早急な
開発が望まれている。

耐熱性樹脂としてはポリイミド樹脂が一般に知られてい
るが、脱水縮合型であるために反応に伴い生じる縮合水
のために硬化物にボイドが発生しやすく、硬化物の信頼
性を低下させる。一方、ポリイミド自体は不溶、不融と
なるために成形が困難である。

成形加工性を改良したポリイミドとしてポリマレイミド
が公知であるが、硬化時間には一般に高温で長時間（１
１Ｏ〜３００℃、１５〜６０分）の時間を要するという
欠点があり、作業性が悪く、また吸水率が高いという欠
点がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、耐熱性と成形加工性に優れたポリマレイミド
樹脂の特性を損なうことなく、耐水性に優れかつ低誘電
率である樹脂材料を提供しようとするものである。

即ち、本発明は、耐熱性および耐水性に優れ、低誘電率
である硬化樹脂材料を与えることのできるポリマレイミ
ド樹脂組成物を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、２，２−ビス（４−マレイミドフェニ
ル）ヘキサフルオロプロパン、２．２−ビス（３−マレ
イミド−４−メチルフェニル）ヘキサフルオロプロパン
および２，２−ビス〔４−（４−マレイミドフェノキシ
）フェニル〕ヘキサ７ＪＬ／オロプロパンから選ばれる
フッ素含有マレイミド化合物に、ジアミンを硬化剤とし
て配合してなる樹脂組成物が提供される。

本発明の好ましい態様においては、上記フッ素含有マレ
イミド化合物１００重量部に対して、ジアミン硬化剤５
〜１００重量部が配合される。さらに、所望により、硬
化促進剤として、ジアザビシクロウンデセンおよびその
フェノール塩等を５〜３０重量部の量で配合してもよい
。

前記ジアミン硬化剤としては、４，４′−ジアミノジフ
ェニルエーテル、４．４′−ジアミノジフェニルメタン
、４．４′−ジアミノジフェニルスルホン、４．４’−
ジアミノジフェニルスルファイド、４．４′−ジアミノ
ジフェニルチオエーテル、オルト−フェニレンジアミン
、メタ−フェニレンジアミン、４４′−ジアミノジフェ
ニル２．２′−プロパンなどの芳香族ジアミントリメチ
レンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、４，４−ジメチルへブタメチレンジアミン
などの脂肪族ジアミン、１．４ジアミノシクロヘキサン
などの脂環式ジアミンなどがある。

〔作　用〕

従来公知のビスマレイミドやポリマレイミド樹脂の低耐
水性は、前記フッ素含有マレイミド化合物を用い、これ
をジアミン硬化剤で硬化せしめることにより、高度に改
善され、さらにこれによって誘電率も低下し、高性能な
硬化物を得ることができる。

さらに、硬化促進剤を添加することにより、硬化時間を
短縮することができ、樹脂成形時の作業性が向上する。

成形加工後、硬化物中の未硬化ポリマレイミドの硬化反
応を完結させるために、アフクキュアを行うのが望まし
い。

また、本発明の組成物には、必要に応じて以下の成分を
添加することができる。

（１）溶融シリカ、結晶シリカ、アルミナ、炭酸カルシ
ウムなどの粉末状の無機質充填材。無機質充填材の添加
量は組成物全体の３０〜８５重量％の範囲にあることが
好ましい。この理由は、無機質充填材の添加量が３０重
量％より少ないと添加効果が現れず、８５重量％より多
いと流れ性の低下から、作業性が低下する可能性が生じ
るからである。

（２）無機質充填材を添加する場合、樹脂との相溶性を
向上させるための、カップリング剤。例えば、３−アミ
ノプロピルトリエトキシシシラン等のシラン系カップリ
ング剤、あるいはテトラオクチルビス（ホスファイト）
チタネート等のチタン系カップリング剤などがある。カ
ップリング剤の添加量は、使用する無機質充填材の種類
、量、比表面積およびカップリング剤の最小被覆面積に
もよるが、本発明においては０．１〜１５重量部が好ま
しい。

（３）離型剤としてカルナバウソクス、ステアリン酸お
よびその金属塩、モンタンワックス等を、難燃剤として
臭素化エポキシ樹脂や三酸化アンチモン等を、顔料とし
てカーボンブランクなどを添加してもよい。

（４）着色剤、顔料、難燃剤、例えば、二酸化チタン、
カーボンブラック、三酸化アンチモンなどを用いてもよ
い。

本発明の樹脂組成物は、上記の成分を、ロール、ニーダ
ー、エクストルーダー等の手段を用いて混合することに
より、調製することができる。

〔実施例〕

以下、実施の詳細を説明する。なお、使用した原材料は
、以下のものであった。

フッ　４　マレイミ゛　入 ２．２−ビス（４−マレイミドフェニル）ヘキサフルオ
ロプロパン　（実施例１〜７）２．２−ビス（３−マレ
イミド−４− メチルフェニル）ヘキサフルオロプロパン（実施例８〜
１４） ２．２−ビス（４−（４−マレイミドフェノキシ）フＪ
ニル〕ヘキサフルオロプロパン（実施例１５〜２１） ジ１繋」」４問Ｍ ジアミノジフェニルメタン 硬化促進剤 ジアザビシクロウンデセン 尚、比較例１として、フッ素含有マレイミド化合物に代
えてビスマレイミドを用いた。

実施例および比較例に示される組成物はいずれも加圧双
腕ニーダで混練することにより調製したものである。ま
た試験片の作製は以下のように行った。

まず、混純により得られた組成物を８メンシユバスのパ
ウダーとし、このパウダーをプレス金型に移し、１８０
℃、８０ｋｇ／ｃＩｉＩにて１０分間圧縮成形したもの
をさらに２００℃、８時間の条件でアフターキュアした
。

このようにして得られた成形物について、特性評価を以
下のようにして行った。

・ガラス転移温度　熱機械分析装置（真空理工）にて測
定する。

・曲げ強度　　　　ＪＩＳ　Ｋ６９１１に従う。

・５％ り、試料の５％重重量減湯温 を測定する。

・吸水率　　　　　ＪＩＳ　Ｋ６９１１に従う。

・誘電率　　　　　ＪＩＳ　Ｋ６９１１に従う。

・硬化時間　　　　熱板法（１８０℃）による本発明に
おける実施例および比較例の結果を第１〜３表に示す。

〔発明の効果〕 本発明によれば、耐熱性、耐水性および低誘電率性に優
れた硬化樹脂材料を与えることができ、成形加工時の作
業性に優れた樹脂組成物が提供される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、２，２−ビス（４−マレイミドフェニル）ヘキサフ
   ルオロプロパン、２，２−ビス（３−マレイミド−４−
   メチルフェニル）ヘキサフルオロプロパンおよび２，２
   −ビス〔４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル〕
   ヘキサフルオロプロパンから選ばれるフッ素含有マレイ
   ミド化合物に、ジアミンを硬化剤として配合してなる樹
   脂組成物。