JPH0251528A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔概　要〕 ポリマレイミド樹脂組成物に関し、 耐熱性および耐水性に優れ、誘電率の低い硬化樹脂材料
を与えることを目的とし、 一般式■、 〔上式中、ｎは２〜６の整数を表す〕 で示されるポリマレイミド樹脂に、２．２−ビス（４−
アミノフェニル）へキサフルオロプロパン、２．２−ビ
ス（３−アミノ−４−メチルフェニル）へキサフルオロ
プロパンおよび２．２−ビス〔４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル〕へキサフルオロプロパンから選ばれる
少くとも１種のフッ素含有芳香族ジアミンを硬化剤とし
て配合してなる樹脂組成物。

〔上式中、ｎは２〜６の整数を表す〕 で示されるポリマレイミド樹脂に、２，２−ビス（４−
アミノフェニル）へキサフルオロプロパン、２．２−ビ
ス（３−アミノ−４−メチルフェニル）ヘキサフルオロ
プロパンおよび２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル〕へキサフルオロプロパンから選ばれる
少くとも１種を配合することにより構成する。

〔産業上の利用分野〕

本発明は、ポリマレイミド樹脂組成物に関する。

さらに詳しく述べるならば、本発明は、耐熱性および耐
水性に優れ、誘電率の低い硬化樹脂材料を与えることの
できる樹脂組成物に関する。

られているが、脱水縮合型であるために反応に伴い生じ
る縮合水のために硬化物にボイドが発生しやすく、硬化
物の信頬性を低下させる。一方、ポリイミド自体は不溶
、不融となるために成形が困難である。

成形加工性を改良したポリイミドとしてポリマレイミド
が公知であるが、硬化時間には一般に高温で長時間（１
１０〜３００℃、１５〜６０分）の時間を要するという
欠点があり、作業性が悪く、また吸水率が高いという欠
点がある。

〔従来の技術〕 近年、電子、電気機器、輸送機などの小型軽量化、高性
能化が進み、これに伴い耐熱性に優れた材料が望まれて
おり、特に多層積層用樹脂、導電性ペースト、電子素子
保護膜、接着剤、塗料、封止材料および成形材料の分野
では高耐熱性、高耐水性でかつ低誘電率の樹脂の早急な
開発が望まれている。

耐熱性樹脂としてはポリイミド樹脂が一般に知〔発明が
解決しようとする課題〕 本発明は、耐熱性と成形加工性に優れたポリマレイミド
樹脂の特性を損うことなく、耐水性に優れかつ低誘電率
である樹脂材料を提供しようとするものである。

即ち、本発明は、耐熱性および耐水性に優れ、低誘電率
である硬化樹脂材料を与えることのできるポリマレイミ
ド樹脂組成物を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、一般弐Ｉ、 〔上式中、ｎは２〜６の整数を表す〕 で示されるポリマレイミド樹脂に、２．２−ビス（４−
アミノフェニル）へキサフルオロプロパン、２．２−ビ
ス（３−アミノ−４−メチルフェニル）へキサフルオロ
プロパンおよび２．２−ビス〔４（４−アミノフェノキ
シ）フェニル〕へキサフルオロプロパンから選ばれる少
くとも１種のフッ素含有芳香族ジアミンを硬化剤として
配合してなる樹脂組成物が提供される。

本発明の樹脂組成物は、さらに、上記フン素含有芳香族
ジアミン以外の芳香族ジアミン、脂肪族ジアミンおよび
脂環式ジアミンから選ばれる通常のジアミン硬化剤を含
んでいてもよい。

本発明の好ましい態様においては、−１’Ｇ式Ｉのポリ
マレイミド樹脂１００重量部に対して、上記フッ素含有
芳香族ジアミン５〜１００重量部と上記ジアミン硬化剤
０〜９５重量部とが配合される。さらに、所望により、
硬化促進剤として、ジアザビシクロウンデセンおよびそ
のフェノール塩等を５〜３０重量部の量で配合してもよ
い。

前記ジアミン硬化剤として有用な芳香族ジアミンとして
は、４．４′−ジアミノジフェニルエーテル、４，４′
−ジアミノジフェニルメタン、４゜４′−ジアミノジフ
ェニルスルホン、４．４’ジアミノジフエニルスルフア
イド、４，４′−ジアミノジフェニルチオエーテル、オ
ルト−フェニレンジアミン、メタ−フェニレンジアミン
、４゜４′−ジアミノジフェニル−２，２′−プロパン
などを挙げることができる。脂肪族ジアミンとしてはト
リメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、４．４−ジメチルへブタメチレンジ
アミンなどがあり、脂環式ジアミンとしては１．４−ジ
アミノシクロヘキサンなどがある。

〔作　用〕

ポリマレイミド樹脂の耐水性は、前記フッ素含有芳香族
ジアミンを添加することにより向上し、さらにこれによ
って誘電率も低下し、高性能な硬化物を得ることができ
る。ジアミン硬化剤とフッ素含有芳香族ジアミンの合計
量は樹脂１００重量部に対して１００重量部以下である
のが特に好ましい。

１００重量部以上では樹脂の耐熱性が劣化することがあ
るからである。

さらに、硬化促進剤を添加することにより、硬化時間を
短縮することができ、樹脂成形時の作業性が向上する。

成形加工後、硬化物中の未硬化ポリマレイミドの硬化反
応を完結させるために、アフタキュアを行うのが望まし
い。

また、本発明の組成物には、必要に応じて以下の成分を
添加することができる。

（１）溶融シリカ、結晶シリカ、アルミナ、炭酸カルシ
ウムなどの粉末状の無機質充填材。無機質充填材の添加
量は組成物全体の３０〜８５重量％の範囲にあることが
好ましい。この理由は、無機質充填材の添加量が３０重
量％より少ないと添加効果が現れず、８５重量％より多
いと流れ性の低下から、作業性が低下する可能性が生じ
るからである。

（２）無機質充填材を添加する場合、樹脂との相溶性を
向上させるための、カップリング剤。例えば、３−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン等のシラン系カップリン
グ剤、あるいはテトラオクチルビス（ホスファイト）チ
タネート等のチタン系カップリング剤などがある。カン
プリング剤の添加量は、使用する無機質充填剤の種類、
量、比表面積およびカップリング剤の最小被覆面積にも
よるが、本発明においては０．１〜１５重量部が好まし
い。

（３）Ｍ型剤としてカルナバワックス、ステアリン酸お
よびその金属塩、モンタンワックス等を、難燃剤として
臭素化エポキシ樹脂や三酸化アンチモン等を、顔料とし
てカーボンブラックなどを添加してもよい。

（４）着色剤、顔料、難燃剤、例えば、二酸化チタン、
カーボンブラック、三酸化アンチモンなどを用いてもよ
い。

本発明の樹脂組成物は、上記の成分を、ロール、ニーダ
−、エクストルーダー等の手段を用いて混合することに
より、調製することができる。

〔実施例〕

以下、実施の詳細を説明する。なお、使用した原材料は
、以下のものであった。

米苅ヱ２不主上 一般弐Ｉにおいてｎ＝４のもの。

／ヱま／硬化層 ジアミノジフェニルメタン フッ、Ａ　″　　ジアミン ２．２−ビス（４−アミノフヱニル）へキサフルオロプ
ロパン　　　　　　（実施例１〜９）２．２−ビス（３
−アミノ−４−メチルフェニル）へキサフルオロプロパ
ン（実施例１０〜１８）２．２−ビス（４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル）へキサフルオロプロパン （実施例１９〜２７） 簑」Ｊムｉ剋 ジアザビシクロウンデセン 実施例および比較例に示される組成物はいずれも加圧双
腕ニーダで混練することにより調製したものである。ま
た試験片の作製は以下のように行った。

まず、混純により得られた組成物を８メンシユパスのパ
ウダーとし、このパウダーをプレス金型に移し、１８０
℃、８０ｋｇ／ｃｎｌにて１０分間圧縮成形したものを
さらに２００℃、８時間の条件でアフターキュアした。

このようにして得られた成形物について、特性評価を以
下のようにして行った。

・ガラス転移温度　熱機械分析装置（真空理工）にて測
定する。

・曲げ強度　　　　ＪＩＳ　Ｋ６９１１に従う。

・吸水率 ・誘電率 ・硬化時間 ＪＩＳ　Ｋ６９１１に従う。

ＪＩＳ　Ｋ６９１１に従う。

熱板法（１８０℃）による。

本発明における実施例および比較例の結果を第１〜３表
に示す。

以下余白 〔発明の効果〕 本発明によれば、耐熱性、耐水性および低誘電率性に優
れた硬化樹脂材料を与えることができ、成形加工時の作
業性に優れた樹脂組成物が提供される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 I 、 ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔上式中、ｎは２〜６の整数を表す〕 で示されるポリマレイミド樹脂に、２，２−ビス（４−
   アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビ
   ス（３−アミノ−４−メチルフェニル）ヘキサフルオロ
   プロパンおよび２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノ
   キシ）フェニル〕ヘキサフルオロプロパンから選ばれる
   少くとも１種のフッ素含有芳香族ジアミンを硬化剤とし
   て配合してなる樹脂組成物。 ２、さらに、前記フッ素含有芳香族ジアミン以外の芳香
   族ジアミン、脂肪族ジアミンおよび脂環式ジアミンから
   選ばれる硬化剤を含む、請求項１記載の組成物。