JPH04175334A

JPH04175334A - エポキシ樹脂組成物

Info

Publication number: JPH04175334A
Application number: JP30318090A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Nakada; 義弘中田; Yukio Takigawa; 幸雄瀧川; Norio Saruwatari; 紀男猿渡
Original assignee: Fujitsu Ltd
Current assignee: Fujitsu Ltd
Priority date: 1990-11-08
Filing date: 1990-11-08
Publication date: 1992-06-23

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［概要コエポキシ樹脂組成物に関し、耐熱性、可とう性、耐クラツク性、離型性および疎水性
に優れたエポキシ樹脂組成物を提供することを目的とし
、エポキシ樹脂を基材樹脂として、下記（１）式で示され
るフェノールノボラックを硬化剤として含み、かつ、下
記（２）式で示されるビス（マレイミドプロピル）ポリ
ジメチルシルフェニレンシロキサンを可とう性付与剤と
して添加するように構成する。

・・・　（１）［産業上の利用分野］本発明は、エポキシ樹脂組成物に関する。

近年、電子、電気機器、輸送機器などの小型軽量化、高
性能化が進み、これに伴い耐熱性、耐湿性に優れた材料
が望まれている。

特に、多層積層用樹脂、導電性ペースト、電子素子保護
膜、接着剤、塗料、封止材料および成形材料の分野で有
利に用いることができる樹脂の開発が望まれている。

［従来の技術および発明が解決しようとする課題］従来
の耐熱性樹脂としてはポリイミド樹脂が一般に知られて
いるが、脱水縮合型であるので反応に伴い生じる縮合水
のため、硬化物にボイドが発生しやすく、硬化物の信頼
性を低下させている。

一方、ポリイミド自身不溶、不融となるために成。

形が困難である。

成形加工性を改良したポリイミドとしてビスマレイミド
樹脂が公知であるが、成形には２００℃以上の温度を必
要とし、作業性が悪い、さらに、ビスマレイミド樹脂は
疎水性に乏しく、硬化物の信頼性を著しく低下させてい
る。

成形加工性の良好なエポキシ樹脂では、硬化材として通
常酸無水物およびフェノールなどゆ（用いられるが、い
ずれの硬化物も耐熱性の点でやや乏しい。例えば、エポ
キシ／フェノール硬化系のガラス転移温度は、通常１４
０〜１．７０℃である。

本発明は、このような従来の問題点に鑑みてなされたも
のであって、耐熱性、可とう性、耐クラツク性、離型性
及び疎水性に優れたエポキシ樹脂組成物を提供すること
を目的としている。

［課題を解決するための手段］前記目的を達成するために、本発明は、エポキシ樹脂を
基材樹脂として、前記（１）式で示されるフェノールノ
ボラックまたは前記（３）式で示されるポリアリルフェ
ノールを硬化剤として含み、かつ、前記（２）式で示さ
れるビス（マレイミドプロピル）ポリジメチルシルフェ
ニレンシロキサンを可とう性付与剤として添加したもの
である。

以下、本発明をさらに詳細に説明する。

本発明において可とう性付与剤として添加されるビス（
マレイミドプロピル）ポリジメチルシルフェニレンシロ
キサンは、特に、硬化時の収縮に伴う応力緩和、硬化物
の耐熱性および耐クラック性を向上させる作用をもつ。

ヒス（マレイミドプロピル）ポリジメチルシルフェニレ
ンシロキサンは、ビス（アミノプロピル）ポリジメチル
シルフェニレンシロキサンの両末端をマレイミド化する
ことにより作製した。

また、本発明で用いられるエポキシ樹脂は、構造中にエ
ポキシ基が２個以上含まれていればとく限定されない。

また、硬化剤としては、前記（１）式で示されるフェノ
ールノボラック、または前記（３）式で示されるポリア
リルフェノールを用いる。

ポリアリルフェノールとしては、下記（５）式または下
記（６）式で示されるポリアリルフェノールを使用して
も良い。

・・・　（５）・　・　・　（６）また、本発明における組成物は必要に応じて以下の成分
を添加することかできる。

（１）エポキシ樹脂と硬化剤の硬化反応を促進させるた
めの硬化促進剤。

硬化促進剤としては、２−メチルイミダゾールなどのイ
ミダゾール系、トリフェニルホスフィンなどのホスフィ
ン系、ＤＢＵ　（ジアザビシクロウンデセン）のフェノ
ール塩なとのＤＢＵ系などが用いられる。また、ビス（
マレイミドプロピル）ポリジメチルシルフェニレンシロ
キサンの自己架橋ならびにアリル基との架橋反応を促進
するために、過酸化物などのラジカル開始剤を添加して
も差し支えない。

（２）無機質充填材およびカップリング材硬化物の強度
を向上させるために、溶融シリカ、結晶シリカ、アルミ
ナ、炭酸カルシウムなどの粉末状の無機質充填材を添加
しても良い。添加量は、組成物の３０〜８５　ｗ　ｔ％
の範囲が好ましい。この理由は、３０ｗｔ％より少ない
と添加効果が現れず、８５ｗｔ％より多いと流れ性が低
下し、作業性が悪くなる。また、これらの無機質充填材
と樹脂との界面剥離を防止するために、充填材表面に、
３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのシラン系
カップリング材あるいはテトラオクチルビス（ホスファ
イト）チタネートなとのチタン系カップリング材などを
被覆しても差し、支えない。

（３）その他離型剤としてカルバナワックス、ステアリン酸およびそ
の金属塩、モンタンワックス等を、難燃剤として臭素化
エポキシ樹脂や三酸化アンチモン等を、顔料としてカー
ボンブラックなどを添加しても差し支えない。

本発明におけるビス（マレイミドプロピル）ポリジメチ
ルシルフェニレンシロキサンの添加方法は、用途あるい
は使用状況によって異なるが、液状添加する際は室温あ
るいは加熱溶融し７た後添加できる。また、場合によっ
ては、ビス（マレイミドプロピル）ポリジメチルシルフ
ェニレンシロキサンを単独架橋あるいはアミンおよびア
リル基との架橋によりゴム状粉末を作製した後、組成物
に添加することもてきる。

また、本発明において組成物の成形加工後のアフタキュ
アは、硬化物中の未硬化エポキシ樹脂および未硬化ビス
（マレイミドプロピル）ポリジメチルシルフェニレンシ
ロキサンなどの硬化反応を完結させるために行い、好ま
（７くは１２０°Ｃ以上の恒温槽中所定時間熱処理すれ
ば良い。

［作用］本発明によるエポキシ樹脂組成物では、基材樹脂として
用いられるエポキシ樹脂に対して、硬化剤に用いられる
フェノールノボラックまたはポリアリルフェノールが硬
化物の耐熱性向上及び疎水性向上に有効に作用して、さ
らにビス（マレイミトプロピル）ポリジメチルシルフェ
ニレンシロキサンを添加することにより、可とう性向上
、耐熱性向上、耐クラツク性向上、離型性向上に対して
有効に作用する。したかって、耐熱性、疎水性、可とう
性、耐クラツク性、離型性の同時的改善を実現すること
かできる。

［実施例］表１に示すように、実施例１〜３においては、次のよう
な原材料を使用した。

・エポキシ樹脂クレゾールノボラック型エポキシ樹脂。

日本化薬　ＥＯＣＮ−１０２５・ポリアリルフェノール・ビス（マレイミドプロピル）ポリジメチルシルフェニ
レンシロキサンまた、実施例４〜６においては、表１に示すように、次
のような原材料を使用した。

・エポキシ樹脂クレゾールノボラック型エポキシ樹脂。

日本化薬　ＥＯＣＮ−１０２５・フェノールノボラック・ビス（マレイミドプロピル）ポリジメチルシルフェニ
レンシロキサンまた、実施例７〜９においては、表１に示すように、次
のような原材料を使用した。

・エポキシ樹脂クレゾールノボラック型エポキシ樹脂。

日本化薬　ＥＯＣＮ−１０２５一ビスマレイミド中ポリアリルフェノール・　　また、表１に示すように比較例１では前記のエポ
キシ樹脂とポリアリルフェノールを、比較例２では前記
のエポキシ樹脂とフェノールノボラックを、比較例３て
は前記のエポキシ樹脂とビスマレイミドとポリアリルフ
ェノールを、それぞれ原材料として使用した。

実施例１〜９および比較例１〜３に示される組成物は、
前記各原材料を一緒に加圧ニーダで混練することにより
調整したものである。

また、試験片の作製は以下のようにして行った。

まず、混練により得られた組成物を８メツシユパスのパ
ウダとし、このパウダをプレス金型に移し、２００℃、
８０ｋｇ／ｃｄにて２０分圧縮成形したものを、さらに
２００℃、８ｈの条件でアフタキュアした。

このようにして得られた試験片について、特性評価を以
下のごとく行った。

・ガラス転移温度　　熱機械分析装置・曲げ強度　　ＪＩＳ　　Ｋ６９１トクラック　　成形冷却後の試験片（１０Ｘ５Ｘ３０＋ｎ
ＩＩＩ）の断面顕微鏡観察・吸水率　　ＪＩＳ　　Ｋ６９１１・離型性　　クロムメツキ板上で繰返し成形したときの
成形回数と接着力、本発明における実施例１〜９および比較例１〜３の結果
を表１に示す。

実施例１〜９は、比較例１〜３より、耐熱性、可とう性
、耐クラツク性、離型性および疎水性に優れていた。

「発明の効果」以上説明し７できたように、本発明によれば、基材樹脂
にエポキシ樹脂、硬化剤としてフェノールノボラックま
たはポリアリルフェノール、可とう外付与剤としてビス
（マレイミドプロピル）ポリジメチルシルフェニレンシ
ロキサンを用いることにより、耐熱性、可とう性、耐ク
ラツク性、離型性および疎水性に優れた樹脂組成物を得
ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）エポキシ樹脂を基材樹脂として、下記（１）式で
示されるフェノールノボラックを硬化剤として含み、か
つ、下記（２）式で示されるビス（マレイミドプロピル
）ポリジメチルシルフェニレンシロキサンを可とう性付
与剤として添加したことを特徴とするエポキシ樹脂組成
物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（２）
（２）エポキシ樹脂を基材樹脂として、下記（３）式で
示されるポリアリルフェノールを硬化剤として含み、か
つ、前記（２）式で示されるビス（マレイミドプロピル
）ポリジメチルシルフェニレンシロキサンを可とう性付
与剤として添加したことを特徴とするエポキシ樹脂組成
物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（３）
（３）前記エポキシ樹脂１００重量部に対して、下記（
４）式により示されるマレイミド樹脂を５〜３０重量部
含むことを特徴とする請求項１または２記載のエポキシ
樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（４）