JPH0317065A - 液晶化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、液晶化合物とりわけ不斉炭素原子を持ったア
ルキル』，（を酸素ノノズ子を介してアルキレン』１（
と結合し，これがＭ素原子を介してフエニル基に結合し
ているフエニルピリダジン化合物を提｛１（するもので
あって、提供される化合物はその電気光学的性質を利用
した各神表示装置を作るのに使用される。

（従来の技術） フェニルピリダジン骨格を持つ液品化合物については、
ピリダジン環の３位にアルコキシ基を置換し，６位に置
換しているベンゼン環の４拉にアルコキシ基を置換した
化合物がスメクチックＣ相を持つ液晶材料として知られ
ている（Ｚ．，Ｃｈｅｍ．，ｖｏｌ．１７，３３４　（
１９７７））。また、フェニルピリダジン骨格を持ち、
ピリダジン環の３位に２−メチルブチロキシ、又はエー
メチルへプチロキシを置換し、ベンゼン環の４位に直鎖
アルキル又はアルコキシ栽を１４換している化合物が２
つ以上混合されたときＳｃ相を呈する組成物を与えるこ
とが報告されているＳＣ相をとる温度が５０℃以上とい
うかなり高い温度である（特υｆｌｌｌｒ｛６　０−２
　２　６　８　６　１）　．更には、同しくフェニルピ
リダジン骨格において、ピリダジン環の３位に光学的に
活性なアルコキシ基を置換し、ベンゼン環の４位にヘキ
シルオキシ、オクチルオキシ等を１ｄ換した化合物が液
品相を持ちにくいということも知られている（Ｍｏｌ．
Ｃｒｙｓｊ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓ　ｔ．，，Ｖｏｌ．１４
１，２５．（１９８６））。同じくフェニルピリダジン
骨格において、ビリダジン環の３位に分枝したアルキル
基あるいはアルコキシ基を置換し、フェニル基の４位に
アルキルまたはアルコキシ基置換した化合物及び５−ｎ
−アルキルー２−　［４−　（２−メチルブチルオキシ
ブチルオキシ）フェニル］ピリミジンが知られているが
、後者は液晶相を持っ９ているが、前者においては液品
相を持っていない（ＤＥ．Ｏｆ　ｆｅｎ．３６３２４　
１０）。

上述したように液晶化合物については、その化学的４，
Ｗ造と性質との間に存する関係は殆ど明確にされていな
いと言っても過言ではないくらいに化合物の性能を定め
ることは困難である。かかる状況下にあって新しい化合
物を創作し性質、性能を調べ，より優れたものを見つけ
だしてゆくことが行なオ）れている。

（本発明が解決しようとする問題点） 本発明は、それ自体で強誘電性力イラルスメクチック相
を持つ新規な液晶化合物であるとともにカイラルドーパ
ントとして有用である新規な化合物を提供するものであ
る． （問題点解決のための手段） 本発明によって提供される化合物は次のようにして合成
される． （式中Ｒ１は不斉炭素原子を持つアルキル基、Ｒ２はア
ルキレン基　Ｒ３は直鎖状アルキル基を示す）ここにお
いて不斉炭素原子を持つアルキルシ＾とじては光学活性
な、２−メチルブチル、３−メチルペンチル、４−メチ
ルヘキシル、５−メチルヘプチル，６−メチルオクチル
などであり、アルキレン基としてはエチレン、プロピレ
ン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレンなどであり、直
鎖状アルキル基としては炭素数２乃至ｌ２のアルキル基
を意味する。

反応は、式（１）で示される化合物をジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、トルエン，キシレン、ベ
ンゼン、テトラヒド口フランなど反応に関与しない溶媒
の中でアルカリ金属またはアルカリ金属水素化物と反応
させ、次いで、式（ＩＩ）で示される化合物を反応性エ
ステル体例えば、ｐ−トルエンスルホン酸エステル，メ
タンスルホン酸エステルなどにかえて反応させることに
よって行なわれる。

かくて本発明によって提偶される化合物（ＩＩＩ）が得
られる．得られた化合物は、それ自体でカイラルスメク
チックＣ（Ｓｍ♂）相を持つ，あるいはドーピング材料
として使用するとき別の液晶材料にＳｍＣ相を取らせる
ことができるカイラルドーパントとしての使用ができる
ので強誘電性カイラルスメクチック液晶材料の原料とし
て使用される。

本発明によって得られる化合物はスメクチック性が、ｆ
６い即ち、ＳｍＣ相をとり易い４／Ｌ質を持っている。

更に、カイラルドーパントとして使用するとき、Ｓ　ｍ
　Ｃ’４’ｌｌの温度範囲を上下に大きく拡大する性能
をもっていることが判った。

以下実施例を記述して本発明を更に具体的に説明する． 実施例１ （Ｓ）−３−へキシル−６−［４−（２−メチルブチル
オキシプロピルオキシ）フェニル］ピリダジンの合成： ジメチルホルムアミドにナトリウムハイドライド（６０
％）０．２１５ｇを加え、次に３　−　ｎ−ヘキシル−
６−（４−ヒドロキシフェニル）ピリダジン１．２ｇを
加えた。水素の発生がなくなるまで攪拌したのち（Ｓ）
−２−メチルブチルオキシプロパノールのトシレート１
．３３ｇを滴下し、８０℃で９時間反応させた。反応終
了後、反応混合物を氷水中へそそぎいれ，エチルエーテ
ルで抽出した．有機層を水洗乾燥したのち、減圧濃縮し
た。得られた反応生戒物をシリカゲル力ラムクロマトグ
ラフィー及び再納品により生成して題記化合物を得た。

得歌０．８ｇ ［α］。　＋１．３３　（Ｃ＝２．０３，クロロホルム
） ＩＲスペクトノレ９二ご二一″：　１　６　１　５　＊
　　ｌ　５　８　５　ｔ　　１５２０，１２５０，１１
２０，８３５ ＮＭＲスペクトルδＣ″ｅｃ４　　　（　ｐ　ｐ　＋ｎ
　）　　”ＴＭＪ ８．０Ｇ，ｄ，２Ｈ　　７．７３，ｄ，ＩＨ　　７．３
１，ｄ，１．Ｈ　　７．０４，ｄ，２０　　４．１５，
ｔ，２Ｈ　　３．６０，ｔ，２Ｈ　　３．２５，ｄｄ，
２１■　　　３．　　　０１，　　　Ｌ，　　　２１１
　　　０．　　　６５　　〜　２．　　　３８，ｍ，２
２Ｈ 実施例２ （Ｓ）−３−ｎ−オクチル−６−［４−（２−メチルブ
チルオキシプ口ピルオキシ）フェニル］ビリダジンの合
成： ジメチルホルｌ１アミドにナトリウムハイドライド（６
０％）０．２１５ｇを加え，次に３　−　ｎ−オクチル
ー６−（４−ヒドロキシフェニル）ピリダジン０．８ｇ
を加えた。水素の発生がなくなるまで攪拌したのち（Ｓ
）−２−メチルブチルオキシプ口パノールのトシレート
Ｏ．ａｇを滴下し、７０℃で１０特間反応させた。反応
終了後、反応混合物を氷水中へそそぎいれ，エチルエー
テルで抽出した。有機躬を水洗乾燥したのち，減圧感縮
した。得られた反応生成物をシリカゲル力ラムクロマト
グラフィー及び再結品により生成して題記化合物を得た
。得歌０．６ｇ ［α］γ十０．９６　（Ｃ＝２．０８，クロロホルム〉 Ｉ　Ｒスペク１・ルジ”−”：　１６１５，１５９０．
１ｍｆｉ× ５２０，１２５０，１１２０，８５０ ｃｏｃ．４ Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトルδ　　　　（ｐｐｍ）：丁Ｈ５ ７．９８，ｄ，２Ｈ　　７．６５，ｄ，１０　　７．２
４，ｄ，ＬＨ　　６．９６，ｄ，２Ｈ　　４．１０，ｔ
，２Ｈ　　３．５５，ｔ，２Ｈ　　３．２３，ｄｄ，２
ＩＩ　　２．９６，ｔ，２Ｈ　　０．６５〜２．３１，
ｍ，２６Ｈ ！ｆ　　　　　ぎ　　ｌ！ 相転移（℃）　　：　Ｃ　ｒ　ｙ　　−Ｓ　ｍＣ　；：
＝Ｉ　ｓ　ｏ４−一一 Ｆコ 実施例３ （Ｓ）−３−へキシル−６−［４−（２−メチルブチル
オキシブチルオキシ）フエニル］ピリダジンの合成： ジメチルホルムアミドにナトリウムハイドライド（６０
％）０．２１９ｇを加え、次に３　−　ｎ　−へキシル
−６−．（４−ヒドロキシフェニル）ピリダジン１．２
ｇを加えた。水素の発生がなくなるまで攪袢したのち（
Ｓ）−２−メチルブチルオキシブタノールのトシレート
１．４７ｇを滴下し、８０℃で８峙間反応させた。反応
終了後、反応混合物を氷水中へそそぎいれ，エチルエー
テルで抽出した。イｆ機屑を水洗乾燥したのち、減圧烈
縮した。

得られた反応生戊物をシリカゲル力ラムクロマトグラフ
イー及び再結品により生成して屈記化合物を得た。得獣
０．８５ｇ ［α］，　　十上．１８　（Ｃ＝２．０２５，クロロホ
ルム） ＩＲスペクトルグジ””：　１６１５，１５８５，１一
シス ５２０．　　１２　６０，　　１１　　２０．　　８３
０ｃａｃ１， Ｎ　Ｍ　Ｒ　ＸベクトルδＴＭｘ　　　（ｐｐｍ）：８
．　　０７，　　ｄ，　　２Ｈ　　　７．　　７５，　
　ｄ，　　ＩＩＩ３３，　　ｄ，　　ＬＨ　　　７．　
　０５，　　ｄ，　　２ＩＩ　　　４．ｔ，　　２Ｈ　
　　３．４９，　　ｔ，　　２■Ｉ　　　３．　　２６
，２Ｈ　　　３．　　０１，　　ｔ，　　２Ｉ４　　　
０．　　６８〜２。

ｍ，２４Ｈ ７． ０７， ｄ　（」， １　， 実施例４ （Ｓ）−３−オクチル−６　　　［：４　　　（２−メ
チルブチルオキシブチルオキシ）フェニル］ビリダジン
の合或： ジメチルホルムアミドにナトリウムハイ１−ライド（６
０％）０．１６１ｇを加え、次に３　−　ｎ−オクチル
−６−（４−ヒドロキシフェニル）ピリダジン１．０ｇ
を加えた。水素の発生がなくなるまで攪拌したのち（Ｓ
）−２−メチルブチルオキシブタノールのトシレート１
．１ｇを滴下し、８０℃で７時間反応させた。反応終了
後、反応混合物を氷水中へそそぎいれ、酢酸エチルで油
出した．有＊Ｋ’ｌを水洗乾燥したのち，減斤濃縮した
。得られた反応生成物をシリカゲル力ラムクロマトグラ
フィー及び再結品により生成して題記化合物を得た。得
は０．８５ｇ ［αグ＋１．Ｏｆ　（Ｃ＝２．０６，クロロホルｐ ム） ５２５，１２６０，１１２０，８５５ ｃｏｃＬＢ Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトルδ　　　　（ｐｐｍ）：丁べ５ ８．０５，ｄ，２１Ｉ　　　７．７２，ｄ，ＩＨ３１，
ｄ，Ｏｒ　　　７．０７，ｄ，２１１　　　４．Ｌ，２
Ｈ　　　３．４６，ｔ，２０　　　３．２５，２１１　
　　２．９９，　　ｔ，２Ｈ　　　０．６７〜２．７． ０６， ｄｄ， ２３， （１：１ｗｔ％）（相転移臥度 ユ４　　　　　　　Ｎ／’　　　　　　ｆ／Ｃｒｙ；＝
：竺Ｓｃ＝＝二ｉ　Ｓ　Ａ　；：＝＝Ｉ　ｓ　ｏ　）に
大施例１から実施例４の化合物を混合したときの相図を
以下に示す。

混合物Ａ：実施例１化合物（１０：ｌｗｔ％）Ｃ　ｒ　
ｙ　：　Ｓ　ｍ　Ｃ　士＝Ｓ　Ａ　；＝コＩ　ｓ　ｏ混
合物Ａ：実施例２化合物（１０：ｌｗｔ％）／Ｆ　　　
　　　ｔ　　６／　　　　　　６ＦＣ　ｒ　ｙ　←一−
Ｓ　ｍ　Ｃ　二Ｓ　Ａ　；＝世１　ｓ　ｏ一一−−一一
◆ ｌ１ 混合物Ａ：実施例３化合物（１０：ｌｗｔ％）ｆ　　ぶ
Ｊ　　　　　　　Ｉｆ Ｃ　ｒ　ｙ　；＝＝注Ｓ　ｍ　Ｃ　＝＝＝Ｓ　Ａ　Ｆ＝
コＩ　ｓ　ｏｌ▲ 実施例５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１は不斉炭素原子を持つアルキル基、Ｒ＾２
   はアルキレン基、Ｒ＾３は直鎖状アルキル基を示す）で
   示される液晶化合物