JPH03167255A - 強化ポリアミド・ポリオレフィン樹脂組成物 - Google Patents
強化ポリアミド・ポリオレフィン樹脂組成物Info
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は強化ポリアミド・ポリオレフィン樹脂組成物に
関し、詳しくは、ボリアξド樹脂とポリプロピレン樹脂
のそれぞれの優れた特性を併せ有し、特に塗装性に優れ
た強化ポリアミド・ポリオレフィン樹脂組成物に関する
. 〔従来の技術及び句明が解決しようとする課題〕一般に
、各種の強化ボリアξド樹脂は、機械的強度.耐熱性(
耐熱老化性,耐熱変形性),耐薬品性,電気特性および
摩擦・摩耗特性などに優れているため、エンジニアリン
グ樹脂として様々な機械部品材料に汎用さている。その
反面、アミド基(−CONH−)に起因する吸水性のた
めいくつかの問題を抱えている.特に、吸水した強化ポ
リアミド樹脂は、威形加工を行った場合に、気泡が入っ
て白化を起こしたり、加水分解を起こす傾向があるため
、実用上問題が多い。また、吸水により機械的強度が著
しく低下するばかりでなく、寸法の変化や変形などの問
題も生ずる. このように強化ポリアミド樹脂は、上述の如き欠点を有
するため、エンジニアリング樹脂としての用途が限定さ
れ、ポリアミド樹脂自体が本来有する優れた特性を活か
すことができないことも多い。
関し、詳しくは、ボリアξド樹脂とポリプロピレン樹脂
のそれぞれの優れた特性を併せ有し、特に塗装性に優れ
た強化ポリアミド・ポリオレフィン樹脂組成物に関する
. 〔従来の技術及び句明が解決しようとする課題〕一般に
、各種の強化ボリアξド樹脂は、機械的強度.耐熱性(
耐熱老化性,耐熱変形性),耐薬品性,電気特性および
摩擦・摩耗特性などに優れているため、エンジニアリン
グ樹脂として様々な機械部品材料に汎用さている。その
反面、アミド基(−CONH−)に起因する吸水性のた
めいくつかの問題を抱えている.特に、吸水した強化ポ
リアミド樹脂は、威形加工を行った場合に、気泡が入っ
て白化を起こしたり、加水分解を起こす傾向があるため
、実用上問題が多い。また、吸水により機械的強度が著
しく低下するばかりでなく、寸法の変化や変形などの問
題も生ずる. このように強化ポリアミド樹脂は、上述の如き欠点を有
するため、エンジニアリング樹脂としての用途が限定さ
れ、ポリアミド樹脂自体が本来有する優れた特性を活か
すことができないことも多い。
一方、ポリプロピレン樹脂は、比較的安価で、また吸水
性をほとんど示さないという良好な特性を有するが、軟
質であり、高温時の物性が劣るという欠点がある.その
ため、このポリアミド樹脂とポリプロピレン樹脂のそれ
ぞれの欠点を補完し改善するために、両者を併用するこ
とが試みられている.しかしながら、ポリアミド樹脂と
ポリプロピレン樹脂を単に溶融混練しただけでは、相溶
性が悪く、相互間の剥離が生ずるため、それを繊維状強
化材や無機充填剤で補強しても、優れた特性を有する組
成物とはなり得ないという問題がある。
性をほとんど示さないという良好な特性を有するが、軟
質であり、高温時の物性が劣るという欠点がある.その
ため、このポリアミド樹脂とポリプロピレン樹脂のそれ
ぞれの欠点を補完し改善するために、両者を併用するこ
とが試みられている.しかしながら、ポリアミド樹脂と
ポリプロピレン樹脂を単に溶融混練しただけでは、相溶
性が悪く、相互間の剥離が生ずるため、それを繊維状強
化材や無機充填剤で補強しても、優れた特性を有する組
成物とはなり得ないという問題がある。
そのため、従来からポリアミド樹脂とポリプロピレン樹
脂のそれぞれの優れた特性を併せ有する樹脂Mi威物、
すなわちポリアミド樹脂が有する優れた機械的強度,耐
熱変形性,耐摩耗性.耐油性等、さらにポリプロピレ樹
脂が有する優れた低吸水性,耐熱水性,耐ハロゲン化金
属性,低温耐衝撃性を併せ有する樹脂組成物を得ること
を目的として、様々な研究が積み重ねられている。(特
公昭42−12546号公報,同50−7636号公報
等)。
脂のそれぞれの優れた特性を併せ有する樹脂Mi威物、
すなわちポリアミド樹脂が有する優れた機械的強度,耐
熱変形性,耐摩耗性.耐油性等、さらにポリプロピレ樹
脂が有する優れた低吸水性,耐熱水性,耐ハロゲン化金
属性,低温耐衝撃性を併せ有する樹脂組成物を得ること
を目的として、様々な研究が積み重ねられている。(特
公昭42−12546号公報,同50−7636号公報
等)。
これら各種の強化樹脂組戒物の場合、機械的強度.耐熱
変形性,耐油性,耐ハロゲン化金属性,低吸水性などは
、ある程度の物性向上が達威されているが、塗装性の改
善については、あまり研究が進んでいないのが現状であ
る。つまり、これらの樹脂組成物(ボリマーアロイ組成
物)には、ポリアミド樹脂に比べて塗装性の悪いポリプ
ロピレン樹脂が含まれるため、全体に塗装性が不充分で
?り、その結果、用途がかなり限定されているのが現状
である。
変形性,耐油性,耐ハロゲン化金属性,低吸水性などは
、ある程度の物性向上が達威されているが、塗装性の改
善については、あまり研究が進んでいないのが現状であ
る。つまり、これらの樹脂組成物(ボリマーアロイ組成
物)には、ポリアミド樹脂に比べて塗装性の悪いポリプ
ロピレン樹脂が含まれるため、全体に塗装性が不充分で
?り、その結果、用途がかなり限定されているのが現状
である。
本発明者らは、ポリアミド樹脂ならびにポリプロピレン
樹脂の優れた特性を維持しつつ、特に塗装性を改良する
ことを目的として鋭意研究を行った結果、本発明を完或
するに至った。
樹脂の優れた特性を維持しつつ、特に塗装性を改良する
ことを目的として鋭意研究を行った結果、本発明を完或
するに至った。
すなわち本発明は、
(A)ポリアミド樹脂 80〜40重量%.(B)
変性ポリオレフィン l〜40重景%及び(C)ポリプ
ロピレン樹脂20〜60重景%からなる混合物100重
量部に対して、 (D)繊維状強化材及び/又は無機充填剤1〜200重
量部を配合してなり、かつ前記(A)ポリアミド樹脂が (i)戒形加工温度,剪断速度3 5 0 0 sec
−’における溶融粘度ηPA1(poise)が前記(
C)ポリプロピレン樹脂の溶融粘度ηrp(poise
)との間に式0.4≦ηPF/η,■≦0.75・・・
〔I〕を満たすボリアξド樹脂■及び(ii)威形加工
温度,剪断速度3 5 0 0 sec−’における溶
融粘度ηPAR(poise)が前記(C)ポリプロピ
レン樹脂の?6 RN粘度V rp(poise)との
間に式 ηPF/ηPAW ≧ 1.5
・ ・ ・ [II)を満たすポリアミド樹脂■からな
るとともに、ポリアミド樹脂のとポリアミド樹脂(2)
との割合が、前者/後者=60/40〜2/9B(重量
比)であることを特徴とする強化ポリア逅ド・ポリオレ
フィン樹脂組戒物を提供するものである。
変性ポリオレフィン l〜40重景%及び(C)ポリプ
ロピレン樹脂20〜60重景%からなる混合物100重
量部に対して、 (D)繊維状強化材及び/又は無機充填剤1〜200重
量部を配合してなり、かつ前記(A)ポリアミド樹脂が (i)戒形加工温度,剪断速度3 5 0 0 sec
−’における溶融粘度ηPA1(poise)が前記(
C)ポリプロピレン樹脂の溶融粘度ηrp(poise
)との間に式0.4≦ηPF/η,■≦0.75・・・
〔I〕を満たすボリアξド樹脂■及び(ii)威形加工
温度,剪断速度3 5 0 0 sec−’における溶
融粘度ηPAR(poise)が前記(C)ポリプロピ
レン樹脂の?6 RN粘度V rp(poise)との
間に式 ηPF/ηPAW ≧ 1.5
・ ・ ・ [II)を満たすポリアミド樹脂■からな
るとともに、ポリアミド樹脂のとポリアミド樹脂(2)
との割合が、前者/後者=60/40〜2/9B(重量
比)であることを特徴とする強化ポリア逅ド・ポリオレ
フィン樹脂組戒物を提供するものである。
本発明に用いる(A)ポリアミド樹脂としては各種のも
のが使用可能であるが、具体的にはナイロン6,ナイロ
ン11,ナイロン12などのポリラクタム類;ナイロン
66.ナイロン610,ナイロン612.ナイロン46
等のジカルボン酸とジアミンとから得られるポリアミド
類;ナイロン6;/66,ナイロン6/1 2.ナイロ
ン6/66/6lO等の共重合体ポリアミド類;ナイロ
ン6/6T(T:テレフタル酸成分).イソフタル酸の
ような芳香族ジカルボン酸とメタキシレンジアミンある
いは脂環族ジアミンから得られる半芳香族ボリアξド類
;ポリエステルアミド,ポリエーテルアミド及びポリエ
ステルエーテルアミドを挙げることができる。なお、(
A)成分のポリアミド樹脂としては、上記各種のポリア
ミドを適宜組み合わせて用いるが、多種類のポリアミド
を併用することもできる。
のが使用可能であるが、具体的にはナイロン6,ナイロ
ン11,ナイロン12などのポリラクタム類;ナイロン
66.ナイロン610,ナイロン612.ナイロン46
等のジカルボン酸とジアミンとから得られるポリアミド
類;ナイロン6;/66,ナイロン6/1 2.ナイロ
ン6/66/6lO等の共重合体ポリアミド類;ナイロ
ン6/6T(T:テレフタル酸成分).イソフタル酸の
ような芳香族ジカルボン酸とメタキシレンジアミンある
いは脂環族ジアミンから得られる半芳香族ボリアξド類
;ポリエステルアミド,ポリエーテルアミド及びポリエ
ステルエーテルアミドを挙げることができる。なお、(
A)成分のポリアミド樹脂としては、上記各種のポリア
ミドを適宜組み合わせて用いるが、多種類のポリアミド
を併用することもできる。
さらに、本発明において使用できるポリアミド樹脂は、
上述のポリアミドより選択されたものであれば、これら
のポリアミドの末端基の種類や濃度および分子量などに
より制限されることなく種々のものを使用することがで
きるが、とりわけ高ア逅ノ末端ボリアもドが好ましい。
上述のポリアミドより選択されたものであれば、これら
のポリアミドの末端基の種類や濃度および分子量などに
より制限されることなく種々のものを使用することがで
きるが、とりわけ高ア逅ノ末端ボリアもドが好ましい。
また、ポリアミドの重合時に残存または生戒する七ノマ
ー.オリゴマー等の低分子量物が混在しているボリア【
ドも用いることが可能である. なお、本発明における(A)ポリアミド樹脂は、上述の
中から、特定の溶融粘度を有するボリアξド樹脂■とポ
リアミド樹脂■を一定割合で選択使用することが必要で
ある.その詳細は後述の如くである。
ー.オリゴマー等の低分子量物が混在しているボリア【
ドも用いることが可能である. なお、本発明における(A)ポリアミド樹脂は、上述の
中から、特定の溶融粘度を有するボリアξド樹脂■とポ
リアミド樹脂■を一定割合で選択使用することが必要で
ある.その詳細は後述の如くである。
次に、本発明に用いられる(B)変性ポリオレフィンと
しては、各種のものがあるが、通常はカルボン酸基(酢
酸基,アクリル酸基,メタクリル酸基,フマル酸基.イ
タコン酸基など),カルボン酸金属塩基(ナトリウム塩
,カルシウム塩,マグネシウム塩.亜鉛塩など),カル
ボン酸エステル基(メチルエステル基,エチルエステル
基,プロビルエステル基,ブチルエステル基,ビニルエ
ステル基など).酸無水物基(無水マレイン酸基など)
およびエボキシ基から選ばれた少なくとも一種の官能基
を有するポリオレフィンである。またこのポリオレフィ
ンとしては、ポリエチレン,ボリブロピレン.ホリブテ
ン,エチレン/プロピレン共重合体,エチレン/ブテン
共重合体.エチレン/ヘキセン共重合体さらにはこれら
に少量のジエンを含む共重合体などをあげることができ
る。
しては、各種のものがあるが、通常はカルボン酸基(酢
酸基,アクリル酸基,メタクリル酸基,フマル酸基.イ
タコン酸基など),カルボン酸金属塩基(ナトリウム塩
,カルシウム塩,マグネシウム塩.亜鉛塩など),カル
ボン酸エステル基(メチルエステル基,エチルエステル
基,プロビルエステル基,ブチルエステル基,ビニルエ
ステル基など).酸無水物基(無水マレイン酸基など)
およびエボキシ基から選ばれた少なくとも一種の官能基
を有するポリオレフィンである。またこのポリオレフィ
ンとしては、ポリエチレン,ボリブロピレン.ホリブテ
ン,エチレン/プロピレン共重合体,エチレン/ブテン
共重合体.エチレン/ヘキセン共重合体さらにはこれら
に少量のジエンを含む共重合体などをあげることができ
る。
このような変性ポリオレフィンの具体例としては、エチ
レン/アクリル酸共重合体,エチレン/メタクリル酸共
重合体,エチレン/フマル酸共重合体.エチレン/メタ
クリル酸/メタクリル酸亜鉛共重合体.エチレン/アク
リル酸/メタクリル酸ナトリウム共重合体,エチレン/
アクリル酸イソブチル/メタクリル酸/メタクリル酸亜
鉛共重合体.エチレン/メタクリル酸メチル/メタクリ
ル酸/メタクリル酸マグネシウム共重合体,エチレン/
アクリル酸エチル共重合体,エチレン/酢酸ビニル共重
合体.エチレン/メタクリル酸グリシジル共重合体,エ
チレン/酢酸ビニル/メタクリル酸グリシジル共重合体
.無水マレイン酸グラフトポリエチレン,アクリル酸グ
ラフトポリエチレン,無水マレイン酸クラフトポリプロ
ピレン.無水マレイン酸グラフトエチレン/ブロビレン
共重合体,アクリル酸グラフトエチレン/プロピレン共
重合体,フマル酸グラフトエチレン/1−プデン共重合
体,エチレン/l−ヘキセンーイタコン酸共重合体,エ
チレン/プロピレンーエンドビシクロ(2.2.1)−
5−へプテンー2.3一無水ジカルボン酸共重合体,エ
チレン/ブロビレンーメタクリル酸グラフトグリシジル
共重合体,無水マレイン酸グラフトエチレン/プロピレ
ン/1.4−へキサジエン共重合体,フマル酸グラフト
エチレン/プロピレン/ジシクロペンタジエン共重合体
.マレイン酸グラフトエチレン/プロピレン/ノルポル
ナジエン共重合体およびアクリル酸グラフトエチレン/
酢酸ビニル共重合体などであり、これらの変性ポリオレ
フィンを単独で使用してもよく、また二種以上を併用す
ることも可能である。
レン/アクリル酸共重合体,エチレン/メタクリル酸共
重合体,エチレン/フマル酸共重合体.エチレン/メタ
クリル酸/メタクリル酸亜鉛共重合体.エチレン/アク
リル酸/メタクリル酸ナトリウム共重合体,エチレン/
アクリル酸イソブチル/メタクリル酸/メタクリル酸亜
鉛共重合体.エチレン/メタクリル酸メチル/メタクリ
ル酸/メタクリル酸マグネシウム共重合体,エチレン/
アクリル酸エチル共重合体,エチレン/酢酸ビニル共重
合体.エチレン/メタクリル酸グリシジル共重合体,エ
チレン/酢酸ビニル/メタクリル酸グリシジル共重合体
.無水マレイン酸グラフトポリエチレン,アクリル酸グ
ラフトポリエチレン,無水マレイン酸クラフトポリプロ
ピレン.無水マレイン酸グラフトエチレン/ブロビレン
共重合体,アクリル酸グラフトエチレン/プロピレン共
重合体,フマル酸グラフトエチレン/1−プデン共重合
体,エチレン/l−ヘキセンーイタコン酸共重合体,エ
チレン/プロピレンーエンドビシクロ(2.2.1)−
5−へプテンー2.3一無水ジカルボン酸共重合体,エ
チレン/ブロビレンーメタクリル酸グラフトグリシジル
共重合体,無水マレイン酸グラフトエチレン/プロピレ
ン/1.4−へキサジエン共重合体,フマル酸グラフト
エチレン/プロピレン/ジシクロペンタジエン共重合体
.マレイン酸グラフトエチレン/プロピレン/ノルポル
ナジエン共重合体およびアクリル酸グラフトエチレン/
酢酸ビニル共重合体などであり、これらの変性ポリオレ
フィンを単独で使用してもよく、また二種以上を併用す
ることも可能である。
上記変性ポリオレフィンの製造は公知の方法、例えば特
公昭39−6810号公報.特公昭46−27527号
公報.特公昭50−2630号公報,特公昭52−43
677号公報,特公昭53−5716号公報..特公昭
53−19037号公報.特公昭53−4 1173号
公報,特公昭56−9 9 2 5号公報などに示され
た方法に従って製造することができる。なお、エチレン
系アイオノマーについては一般に“サーリン”, ハイ
ごラン゛,“コーボレン”なる商品名で市販されている
各種グレードを用いることができる。また、本発明で用
いられる変性ポリオレフィンの重合度は特に制限はない
が、通常メルトインデックスが0.01〜100g/1
0分の範囲内にあるものを任意に選択できる。
公昭39−6810号公報.特公昭46−27527号
公報.特公昭50−2630号公報,特公昭52−43
677号公報,特公昭53−5716号公報..特公昭
53−19037号公報.特公昭53−4 1173号
公報,特公昭56−9 9 2 5号公報などに示され
た方法に従って製造することができる。なお、エチレン
系アイオノマーについては一般に“サーリン”, ハイ
ごラン゛,“コーボレン”なる商品名で市販されている
各種グレードを用いることができる。また、本発明で用
いられる変性ポリオレフィンの重合度は特に制限はない
が、通常メルトインデックスが0.01〜100g/1
0分の範囲内にあるものを任意に選択できる。
次に(C)ボリブロピレン樹脂としては、プロピレン単
独重合体および/あるいはプロピレン共重合体が用いら
れる。ここでプロピレン共重合体としては、プロピレン
ーエチレン共重合体.プロビレンーブテン−1共重合体
などがあり、これらのブロック共重合体やランダム共重
合体が用いられる。なお、このポリプロピレン樹脂は、
プロピレン単独重合体やプロピレン共重合体を一種類で
使用してもよく、あるいは二種類以上併用することもで
きる。この際プロピレン単独重合体,プロピレン共重合
体の分子量は、特に制限されないが、一般にはメルトフ
ローレー}(MFR)が1〜50g/10分のものが好
適に使用される。
独重合体および/あるいはプロピレン共重合体が用いら
れる。ここでプロピレン共重合体としては、プロピレン
ーエチレン共重合体.プロビレンーブテン−1共重合体
などがあり、これらのブロック共重合体やランダム共重
合体が用いられる。なお、このポリプロピレン樹脂は、
プロピレン単独重合体やプロピレン共重合体を一種類で
使用してもよく、あるいは二種類以上併用することもで
きる。この際プロピレン単独重合体,プロピレン共重合
体の分子量は、特に制限されないが、一般にはメルトフ
ローレー}(MFR)が1〜50g/10分のものが好
適に使用される。
更に本発明では(D)繊維状強化材及び/又は無機充填
剤が用いられる。即ち、強化材である(D)戒分として
、繊維状強化材及び無機充填剤のいずれか一方あるいは
両方を用いる。
剤が用いられる。即ち、強化材である(D)戒分として
、繊維状強化材及び無機充填剤のいずれか一方あるいは
両方を用いる。
ここで繊維状強化材としては、例えばガラス繊維,チタ
ン酸カリウム繊維.金属被覆ガラス繊維,セラ≧ツクス
繊維,ウォラストナイロ炭素繊維,アラミド繊維,金属
炭化物繊維,超高弾性ポリエチレン繊維などを挙げるこ
とができる。
ン酸カリウム繊維.金属被覆ガラス繊維,セラ≧ツクス
繊維,ウォラストナイロ炭素繊維,アラミド繊維,金属
炭化物繊維,超高弾性ポリエチレン繊維などを挙げるこ
とができる。
また無機充填剤としては、例えば酸化鉄,アル逅ナ,酸
化マグネシウム.酸化カルシウム.亜鉛華などの酸化物
、水酸化アルミニウム,水酸化マグネシウム,塩基性炭
酸マグネシウム.水酸化カルシムウ.酸化スズ水和物,
酸化ジルコニウム水和物などのような水和金属酸化物、
炭酸カルシウム,炭酸マグネシウムなどのような炭酸塩
、タルク,クレー,ベンLナイト,アタバルジャイトな
どのようなケイ酸塩、ホウ酸バリウム,ホウ酸亜鉛など
のようなホウ酸塩、リン酸アルミニウム,トリポリリン
酸ナトリウムなどのようなリン酸塩、石コウなどのよう
な硫酸塩あいは亜硫酸塩などを挙げることができる.そ
の他のものとしては、ガラスビーズ,ガラスバルーン,
シラスバルーンなどの球状物.ガラス粉末,ガラスフレ
ーク,マイカなどを用いることができる. これらの繊維状強化材あるいは無機充填剤の種類は、目
的に応じて適宜選定することができ、各種繊維状強化材
及び無機充填剤を混合して使用する場合、複数の繊維状
強化材を使用する場合、複数の無機充填剤を使用する場
合など様々である。
化マグネシウム.酸化カルシウム.亜鉛華などの酸化物
、水酸化アルミニウム,水酸化マグネシウム,塩基性炭
酸マグネシウム.水酸化カルシムウ.酸化スズ水和物,
酸化ジルコニウム水和物などのような水和金属酸化物、
炭酸カルシウム,炭酸マグネシウムなどのような炭酸塩
、タルク,クレー,ベンLナイト,アタバルジャイトな
どのようなケイ酸塩、ホウ酸バリウム,ホウ酸亜鉛など
のようなホウ酸塩、リン酸アルミニウム,トリポリリン
酸ナトリウムなどのようなリン酸塩、石コウなどのよう
な硫酸塩あいは亜硫酸塩などを挙げることができる.そ
の他のものとしては、ガラスビーズ,ガラスバルーン,
シラスバルーンなどの球状物.ガラス粉末,ガラスフレ
ーク,マイカなどを用いることができる. これらの繊維状強化材あるいは無機充填剤の種類は、目
的に応じて適宜選定することができ、各種繊維状強化材
及び無機充填剤を混合して使用する場合、複数の繊維状
強化材を使用する場合、複数の無機充填剤を使用する場
合など様々である。
本発明の樹脂組威物における各或分の配合割合は、上記
(A).(B)及び(C)成分の合計量に基いて、(A
)戒分80〜40重景%、好ましくは80〜45重量%
、(B)戒分1〜40重景%、好ましくは3〜30重量
%、また(C)或分20〜60重量%、好ましくは20
〜50重量%の範囲で選定する。またCD)tt分は、
(A).(B)及び(C)戒分の合計100重量部に対
して、1〜200重量部、好ましくは5〜180重量部
の範囲である。
(A).(B)及び(C)成分の合計量に基いて、(A
)戒分80〜40重景%、好ましくは80〜45重量%
、(B)戒分1〜40重景%、好ましくは3〜30重量
%、また(C)或分20〜60重量%、好ましくは20
〜50重量%の範囲で選定する。またCD)tt分は、
(A).(B)及び(C)戒分の合計100重量部に対
して、1〜200重量部、好ましくは5〜180重量部
の範囲である。
ここで、(A)戒分が40重量%未満では、得られる&
[l或物に充分な塗装性を付与することができない。ま
た80重量%を超えると、ポリプロピレン樹脂の有する
特性が失われる。一方(B)成分の配合割合が1重量%
未満では、(A)a分であるポリアミド樹脂と(CiF
fi分であるポリプロピレン樹脂との相溶性を改善する
ことが困難であるため、得られる組戒物に所望の物性を
与えることができない。また、(B)戒分が40重量%
を超えても配合量に相当する効果は少なく、むしろ得ら
れる組成物の諸物性を低下させるおそれがある。さらに
(C)成分が20重量%未満では、ポリプロピレン樹脂
本来の特性を引き出すことができない。逆に60重景%
を超えると、組或物に充分な塗装性を付与することが困
難となる。
[l或物に充分な塗装性を付与することができない。ま
た80重量%を超えると、ポリプロピレン樹脂の有する
特性が失われる。一方(B)成分の配合割合が1重量%
未満では、(A)a分であるポリアミド樹脂と(CiF
fi分であるポリプロピレン樹脂との相溶性を改善する
ことが困難であるため、得られる組戒物に所望の物性を
与えることができない。また、(B)戒分が40重量%
を超えても配合量に相当する効果は少なく、むしろ得ら
れる組成物の諸物性を低下させるおそれがある。さらに
(C)成分が20重量%未満では、ポリプロピレン樹脂
本来の特性を引き出すことができない。逆に60重景%
を超えると、組或物に充分な塗装性を付与することが困
難となる。
また、(D)威分の配合量が上記(A).(B)及び(
C)戒分の合計100重量部に対して、1重量%未満で
は、m威物に機械的強度等の物性を付与することができ
ず、逆に200重量部を超えても配合量に相当する効果
は少なく、むしろ得られるm或物の諸物性を低下させる
おそれがある。
C)戒分の合計100重量部に対して、1重量%未満で
は、m威物に機械的強度等の物性を付与することができ
ず、逆に200重量部を超えても配合量に相当する効果
は少なく、むしろ得られるm或物の諸物性を低下させる
おそれがある。
ところで、本発明においては、(A)t7.分であるボ
リアξド樹脂として、前述したポリアミド樹脂■とボリ
ア旦ド樹脂■を併用することが必要で?る。このうちポ
リアミド樹脂のはその成形加工温度.剪断速度3 5
0 0sec−’における溶融粘度ηPAr (poi
se)が、前記(C)ポリプロピレン樹脂の同条件下で
の溶融粘度ηPP(poise)との間に式0.4≦η
PF/η2■≦0.75・・・(1)好ましくは 式 0.45<ηPF/η2■≦0.75・・・(1’
を満たすものである。またポリアミド樹脂■はその威形
加工温度,剪断速度3 5 0 0 sec”’におけ
る溶融粘度ηpat(poise)が、前記(C)ポリ
プロピレン樹脂の溶融帖度ηpr(poise)との間
に式 ηPF/ηFAZ ≧ 1.5 ・
・ ・ 〔II〕好ましくは 式 ηPF/η、2 ≧ 1.55 ・ ・ ・
〔■′ 〕を満たすものである。
リアξド樹脂として、前述したポリアミド樹脂■とボリ
ア旦ド樹脂■を併用することが必要で?る。このうちポ
リアミド樹脂のはその成形加工温度.剪断速度3 5
0 0sec−’における溶融粘度ηPAr (poi
se)が、前記(C)ポリプロピレン樹脂の同条件下で
の溶融粘度ηPP(poise)との間に式0.4≦η
PF/η2■≦0.75・・・(1)好ましくは 式 0.45<ηPF/η2■≦0.75・・・(1’
を満たすものである。またポリアミド樹脂■はその威形
加工温度,剪断速度3 5 0 0 sec”’におけ
る溶融粘度ηpat(poise)が、前記(C)ポリ
プロピレン樹脂の溶融帖度ηpr(poise)との間
に式 ηPF/ηFAZ ≧ 1.5 ・
・ ・ 〔II〕好ましくは 式 ηPF/η、2 ≧ 1.55 ・ ・ ・
〔■′ 〕を満たすものである。
ここでηPF/ηPAIおよびηFF/ηPARが、上
記式の範囲を逸脱すると、得られる組成物の塗装性が低
下し、本発明の目的を達或することができない.なお、
ここで成形加工温度とは、本発明の組底物を戒形して各
種の戒形品を製造する際の温〕 度であり、一般は180〜350゜Cの範囲である。
記式の範囲を逸脱すると、得られる組成物の塗装性が低
下し、本発明の目的を達或することができない.なお、
ここで成形加工温度とは、本発明の組底物を戒形して各
種の戒形品を製造する際の温〕 度であり、一般は180〜350゜Cの範囲である。
さらに、本発明の(A)威分ては、前記ポリアミド樹脂
(1)とポリアミド樹脂■の割合を、ポリアミド樹脂■
/ボリアξド樹脂■=60/40〜2/9B(重量比)
、好ましくは5 0/5 0〜2/98(重量比)の範
囲で選定する。この割合が上記範囲を逸脱すると、得ら
れる組成物の塗装性の改善が不充分となる。
(1)とポリアミド樹脂■の割合を、ポリアミド樹脂■
/ボリアξド樹脂■=60/40〜2/9B(重量比)
、好ましくは5 0/5 0〜2/98(重量比)の範
囲で選定する。この割合が上記範囲を逸脱すると、得ら
れる組成物の塗装性の改善が不充分となる。
本発明の樹脂m或物は、上記の(A). (B) ,(
C)及び(D)の西成分を主成分とするものであるが、
必要により他の添加剤を上記或分の特性を阻害しない範
囲で添加してもよい。ここで配合できる添加剤としては
、染料.I!i料,核剤,可塑剤,滑剤.離型剤.カッ
プリング剤,発泡剤,耐熱剤,耐候剤.難燃剤,帯電防
止剤.摺動剤等が挙げられる. 本発明の樹脂&II或物を製造するに際しては、(A)
成分であるボリアもド樹脂■とボリアもド樹脂■.及び
(B)成分.(C)威分並びに(D)成分を、種々の状
態で溶融混練すればよい。例えば、重合反応終了後の未
だ溶融状態にあるボリアごド樹脂■に、ボリア逅ド樹脂
■.(B)変性ポリオレフィン.(C)ボリブロピレン
樹脂および(D)繊維状強化材及び/又は無機充填剤を
添加して溶融混練してもよく、また粉末状またはペレッ
ト状のポリアミド樹脂のに、上記ポリアミド樹脂■およ
び(B)威分,(C)戒分,(D)成分を添加して溶融
混練してもよい。
C)及び(D)の西成分を主成分とするものであるが、
必要により他の添加剤を上記或分の特性を阻害しない範
囲で添加してもよい。ここで配合できる添加剤としては
、染料.I!i料,核剤,可塑剤,滑剤.離型剤.カッ
プリング剤,発泡剤,耐熱剤,耐候剤.難燃剤,帯電防
止剤.摺動剤等が挙げられる. 本発明の樹脂&II或物を製造するに際しては、(A)
成分であるボリアもド樹脂■とボリアもド樹脂■.及び
(B)成分.(C)威分並びに(D)成分を、種々の状
態で溶融混練すればよい。例えば、重合反応終了後の未
だ溶融状態にあるボリアごド樹脂■に、ボリア逅ド樹脂
■.(B)変性ポリオレフィン.(C)ボリブロピレン
樹脂および(D)繊維状強化材及び/又は無機充填剤を
添加して溶融混練してもよく、また粉末状またはペレッ
ト状のポリアミド樹脂のに、上記ポリアミド樹脂■およ
び(B)威分,(C)戒分,(D)成分を添加して溶融
混練してもよい。
各戒分を溶融混合する際の温度は適宜選定すればよいが
、通常は180〜350℃、好ましくは200〜300
℃の範囲である。温度が低すぎると、各或分の溶融が不
充分であるため、完全な溶融混合が困難となり、また高
すぎると分解反応が進行するおそれがあり、好ましくな
い。
、通常は180〜350℃、好ましくは200〜300
℃の範囲である。温度が低すぎると、各或分の溶融が不
充分であるため、完全な溶融混合が困難となり、また高
すぎると分解反応が進行するおそれがあり、好ましくな
い。
なお、上記溶融混合の操作はバンバリーミキサーやヘン
シェルξキサー等を用いて行われ、混練機としては一般
に単軸.二軸押出機など公知の装置を用いればよい。
シェルξキサー等を用いて行われ、混練機としては一般
に単軸.二軸押出機など公知の装置を用いればよい。
また、本発明の組威物は、パイプ.チューブ,棒,中空
威形品,射出成形品等に加工することが可能であり、さ
らに後加工としてメッキなどを施すこともできる。
威形品,射出成形品等に加工することが可能であり、さ
らに後加工としてメッキなどを施すこともできる。
次に、本発明を実施例および比較例に基いてさらに詳し
く説明する。
く説明する。
なお、以下の各例において得られたポリアミドボリオレ
フィン樹脂組威物の各種物性は次の如き試験方法に基い
て測定したものである。
フィン樹脂組威物の各種物性は次の如き試験方法に基い
て測定したものである。
100XIOOX 3 +nm )の 法平板は、
組或物をスクリューインライン射出戒形機で成形した。
組或物をスクリューインライン射出戒形機で成形した。
この時のシリンダー温度は、(A)ポリア逅ド樹脂の種
類によらず280゜Cとした。また金型温度は80℃と
した。
類によらず280゜Cとした。また金型温度は80℃と
した。
痘敗級度
東洋精機■製キャピログラフを用い、設定温度280゜
C,剪断速度3 5 0 0 sec−’における溶融
粘度を測定した。
C,剪断速度3 5 0 0 sec−’における溶融
粘度を測定した。
塗装牲
塗料として2?&型ポリウレタン樹脂塗料(ストロンエ
ース#6 8 0, カシュー鱒製) tl−用い、
平板にスプレー式で塗布し、乾燥条件は100℃で40
分とした。そのサンプルを1日室温に放置した後、碁盤
目剥離試験,塗膜の密着強度の測定を実施した. 実施例1〜7及び比較例1〜4 第1表に示す(A)ポリアミド樹脂(ポリアミド樹脂の
,■),(B)変性ポリオレフィン及び(C)ポリプロ
ピレン樹脂を所定量配合し、ヘンシエルミキサーにより
5分間乾式混合を行い、得られた混合物をベント付同方
向二軸押出機(内径3 0IIIIl, L/D=
1 7 )により溶融混練し、ベレットを作威した.ペ
レット作戒時の加熱温度もすべて280゜Cとした. このペレットを減圧下に加熱乾燥した後、射出戒形によ
り平板を戒形し、塗装試験を行った。結果を第1表に示
す。
ース#6 8 0, カシュー鱒製) tl−用い、
平板にスプレー式で塗布し、乾燥条件は100℃で40
分とした。そのサンプルを1日室温に放置した後、碁盤
目剥離試験,塗膜の密着強度の測定を実施した. 実施例1〜7及び比較例1〜4 第1表に示す(A)ポリアミド樹脂(ポリアミド樹脂の
,■),(B)変性ポリオレフィン及び(C)ポリプロ
ピレン樹脂を所定量配合し、ヘンシエルミキサーにより
5分間乾式混合を行い、得られた混合物をベント付同方
向二軸押出機(内径3 0IIIIl, L/D=
1 7 )により溶融混練し、ベレットを作威した.ペ
レット作戒時の加熱温度もすべて280゜Cとした. このペレットを減圧下に加熱乾燥した後、射出戒形によ
り平板を戒形し、塗装試験を行った。結果を第1表に示
す。
なお、この第1表には280℃.剪断速度3 5 0
0sec−’におけるW PP/ W PAI及び77
pr/ηFAtを併せて示す. *a:ポリアミド樹脂のと■の合計量に対する百分率 ” b : (A).(B)及び(C)の合計量に対す
る百分率 * c : (A).(B)及び(C) (7)合計1
100重量に対する重量部 *1:PA66,相対粘度 2.85 アξノ末端基濃度5.2X10−’当量/1*2: P
A6. 相対粘度 3.20アミノ末端基濃度4.9
X10−’当量/ξ*3 : PA6. 相対粘度
2.52アミノ末端基濃度4.9XlO−’当量/8*
4 :PA66. 相対粘度 2.30ア逅ノ末端基濃
度5.IX10−’当!/s*5:グラフト変性ボリブ
ロピレン,230”CのVFRが1.0g/10分を有
するアイソタクチックボリプロピレンに、無水マレイン
酸を0.35重量%付加したグラフト変性ボリブロビレ
ン *6:グリシジルメタクリレートグラフト化工チレンー
酢酸ビニル共重合体.特公昭55一12449号公報記
載の方法を参考にして製造した.即ち、エチレンー酢酸
ビニル共重合体ベレットに、予めジクξルバーオキサイ
ドを溶解したグリシジルメタクリレートを混合し、室温
で浸透させた。次いで、このグリシジルメタクリレート
含浸ベレットを、内径301III1のベント付同方向
二軸押出機を用いて、先端温度170℃で押出し、グラ
フト重合したエポキシ基含有共重合体ペレットを得た(
グリシジルメタクリレート含量2wt%). *7:゛プロピレン単独重合体. JIS K 675
BでのMFRが3g/10分のプロピレン単独重合体 *8:プロピレンブロック共重合体, JIS K 6
758でのMFRが2.7g/10分のプロピレンブロ
ック共重合体 $9:プロピレン単独重合体. JIS K 6758
でのMFRが30g/10分のプロピレン単独重合体 *lO:ミクロンホワイト 5000A(林化成■製)
*ll:長さ3m,直径10μmのチョップドストラン
ド繊維であって、表面をアξノシランカップリング剤で
処理したもの *l2:剥離不可能なため測定出来ず 〔発明の効果〕 以上説明したように、本発明のよれば、ポリア逅ドとポ
リプロピレンのそれぞれの優れた特性を併せ有し、特に
塗装性に優れた各種強化ポリアミド・ポリプロピレン樹
脂組或物を製造することができ、塗装性が要*される用
途に適した樹脂組成物を容易に得ることができる。
0sec−’におけるW PP/ W PAI及び77
pr/ηFAtを併せて示す. *a:ポリアミド樹脂のと■の合計量に対する百分率 ” b : (A).(B)及び(C)の合計量に対す
る百分率 * c : (A).(B)及び(C) (7)合計1
100重量に対する重量部 *1:PA66,相対粘度 2.85 アξノ末端基濃度5.2X10−’当量/1*2: P
A6. 相対粘度 3.20アミノ末端基濃度4.9
X10−’当量/ξ*3 : PA6. 相対粘度
2.52アミノ末端基濃度4.9XlO−’当量/8*
4 :PA66. 相対粘度 2.30ア逅ノ末端基濃
度5.IX10−’当!/s*5:グラフト変性ボリブ
ロピレン,230”CのVFRが1.0g/10分を有
するアイソタクチックボリプロピレンに、無水マレイン
酸を0.35重量%付加したグラフト変性ボリブロビレ
ン *6:グリシジルメタクリレートグラフト化工チレンー
酢酸ビニル共重合体.特公昭55一12449号公報記
載の方法を参考にして製造した.即ち、エチレンー酢酸
ビニル共重合体ベレットに、予めジクξルバーオキサイ
ドを溶解したグリシジルメタクリレートを混合し、室温
で浸透させた。次いで、このグリシジルメタクリレート
含浸ベレットを、内径301III1のベント付同方向
二軸押出機を用いて、先端温度170℃で押出し、グラ
フト重合したエポキシ基含有共重合体ペレットを得た(
グリシジルメタクリレート含量2wt%). *7:゛プロピレン単独重合体. JIS K 675
BでのMFRが3g/10分のプロピレン単独重合体 *8:プロピレンブロック共重合体, JIS K 6
758でのMFRが2.7g/10分のプロピレンブロ
ック共重合体 $9:プロピレン単独重合体. JIS K 6758
でのMFRが30g/10分のプロピレン単独重合体 *lO:ミクロンホワイト 5000A(林化成■製)
*ll:長さ3m,直径10μmのチョップドストラン
ド繊維であって、表面をアξノシランカップリング剤で
処理したもの *l2:剥離不可能なため測定出来ず 〔発明の効果〕 以上説明したように、本発明のよれば、ポリア逅ドとポ
リプロピレンのそれぞれの優れた特性を併せ有し、特に
塗装性に優れた各種強化ポリアミド・ポリプロピレン樹
脂組或物を製造することができ、塗装性が要*される用
途に適した樹脂組成物を容易に得ることができる。
従って、本発明の強化ポリアミド・ポリオレフィン樹脂
組威物は、塗装性が要求される自動車部品(外板.外装
など),m械部品,工業部品等に好適に利用される。
組威物は、塗装性が要求される自動車部品(外板.外装
など),m械部品,工業部品等に好適に利用される。
Claims (1)
- (1)(A)ポリアミド樹脂80〜40重量%、(B)
変性ポリオレフィン1〜40重量%及び(C)ポリプロ
ピレン樹脂20〜60重量%からなる混合物100重量
部に対して、 (D)繊維状強化材及び/又は無機充填剤1〜200重
量部を配合してなり、かつ前記(A)ポリアミド樹脂が (i)成形加工温度、剪断速度3500sec^−^1
における溶融粘度η_P_A_1(poise)が前記
(C)ポリプロピレン樹脂の溶融粘度η_P_P(po
ise)との間に式0.4≦η_P_P/η_P_A_
1≦0.75・・・〔 I 〕を満たすポリアミド樹脂(
1)及び(ii)成形加工温度、剪断速度3500se
c^−^1における溶融粘度η_P_A_2(pois
e)が前記(C)ポリプロピレン樹脂の溶融粘度η_P
_P(poise)との間に 式η_P_P/η_P_A_2≧1.5・・・〔II〕を
満たすポリアミド樹脂(2)からなるとともに、ポリア
ミド樹脂(1)とポリアミド樹脂(2)との割合が、前
者/後者=60/40〜2/98(重量比)であること
を特徴とする強化ポリアミド・ポリオレフィン樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1304810A JP2695496B2 (ja) | 1989-11-27 | 1989-11-27 | 強化ポリアミド・ポリオレフィン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1304810A JP2695496B2 (ja) | 1989-11-27 | 1989-11-27 | 強化ポリアミド・ポリオレフィン樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03167255A true JPH03167255A (ja) | 1991-07-19 |
JP2695496B2 JP2695496B2 (ja) | 1997-12-24 |
Family
ID=17937524
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1304810A Expired - Fee Related JP2695496B2 (ja) | 1989-11-27 | 1989-11-27 | 強化ポリアミド・ポリオレフィン樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2695496B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0539387A (ja) * | 1991-08-02 | 1993-02-19 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPH06179815A (ja) * | 1992-12-15 | 1994-06-28 | Tosoh Corp | 無機フィラー強化ポリプロピレン系組成物 |
JP2000327912A (ja) * | 1999-03-12 | 2000-11-28 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂構造体およびその製造法 |
JP2018104522A (ja) * | 2016-12-26 | 2018-07-05 | 富士ゼロックス株式会社 | 樹脂組成物、及び樹脂成形体 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101893709B1 (ko) * | 2017-12-31 | 2018-08-30 | 롯데첨단소재(주) | 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 |
-
1989
- 1989-11-27 JP JP1304810A patent/JP2695496B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0539387A (ja) * | 1991-08-02 | 1993-02-19 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPH06179815A (ja) * | 1992-12-15 | 1994-06-28 | Tosoh Corp | 無機フィラー強化ポリプロピレン系組成物 |
JP2000327912A (ja) * | 1999-03-12 | 2000-11-28 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂構造体およびその製造法 |
JP2018104522A (ja) * | 2016-12-26 | 2018-07-05 | 富士ゼロックス株式会社 | 樹脂組成物、及び樹脂成形体 |
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Publication number | Publication date |
---|---|
JP2695496B2 (ja) | 1997-12-24 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |