JPH03164749A - カプセル化トナーの調製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は一般にトナー組成物に関し、さらに詳細には、
カプセル化カラー熱定着性トナー組成物に関する。１つ
の実施態様においては、本発明は好ましくは界面重合に
よって調製された高分子シェル（外殻）を有するコアを
含むカプセル化トナー組成物に関する。本発明のもう１
つの実施態様はプレフォーム（予備成型）したポリマー
および／またはモノマーまたはモノマー混合物、フリー
ラジカル開始剤、および顔料または染料粒子を含有する
コアーを含み、乳化剤溶液中に分散させたこのコアがそ
の後高分子シェルでカプセル化され、フリーラジカル重
合によるコア重合中の昇温下に分散剤によって安定化さ
れているカプセル化トナー組成物に関する。

電子写真複写機およびプリンターでの使用に適するトナ
ーはブラック、レッド、グリーン、ブルー、ブラウン、
イエロー、パープル、シルバーおよびゴールドのような
広範なカラーを含み得る。

文書のある種の特徴を目立たせたい場合、１種以上のカ
ラートナーを典型的にはブラックトナーと組合せて使用
して、２種以上のカラーの像を形成させる。金色像も像
をシアン、マゼンタ、イエローおよびブラックトナーに
より現像することによって生成できる。一般に、そのよ
うなトナーにおいては、低溶融温度を示して現像した像
の基本への低温および低圧、例えば、冷間圧着用途での
例えば約４．００　［）　ｐｓｉ（２８１，２ｋｇ／ｆ
ｆ１）対しての約４００　ｐｓｉ（２８，１ｋｇ／ｃａ
ｒ）での低エネルギ一定着を行うことが有利である。ま
た、そのようなトナーにおいては、約５〜約３５ミクロ
ン好ましくは約５〜約１５ミクロンの平均粒径を有して
高解像力、低像ノイズ（像のちらつき）および高カラー
正確度を有する像を得ることが有利である。さらに、こ
れらの小直径トナーにおいては好ましくはＧＳＤ　（幾
何標準偏差）１．５以下を有する極めて狭い粒度分布を
存して過大トナー粒子および極微細トナー粒子に伴う電
子写真現像および転写における難しさを回避することが
一般に望まれている。

これらおよび他の利点は本発明のカプセル化トナーおよ
び本発明方法によって得ることができる。

さらに詳細には、本発明のトナー粒子の利点はＷ、Ｒ，
ブレイス　ケミカル社からダクザッド（Ｄａｘａｄ、登
録商標）として入手できるもののような分散用成分の添
加によりコアモノマー重合中の昇温下でのトナー粒子の
安定化を促進することである。この安定化はトナー粒子
生成工程においてより少量の乳化剤の使用を可能にし、
従って、乳化剤の主機能は有機相の水性相への分散中に
生成したトナーの粒度を制御することであり、さらにま
た、分散剤をトナー粒子の安定化に使用できる。

さらに、使用する乳化剤の量を減することは約１ミクロ
ン以下の平均粒径を有する微細粒子をより少な（生成す
る結果となり、それによって、例えば、きれいな表面を
有するトナー粒子が得られる。

さらに、本発明のトナー粒子および方法においては、望
ましくない粒子凝集が特に昇温下において排除または最
小化され、さらにまた、ある種の分散剤の添加により熱
融合性コア（５５°Ｃ以下のＴｇ）および例えば、１０
０°Ｃ以下のＴｇを有する熱融合性シェルとを有するト
ナー粒子が得られ、これらの粒子はフリーラジカル重合
後に独立した一次粒子として存在する。ポリビニルアル
コールのような乳化剤を使用する場合のコアモノマー重
合前の分散剤の添加は、主として、そのような乳化剤の
トナー粒子表面上へのグラフト化またはシェル混入を減
少させるものと考えられる、何故ならば、所望粒度を調
製するのに最小量の乳化剤しか必要としないからである
。ポリビニルアルコールのような乳化剤のシェル上また
はシェル中へのグラフト化を低減させることにより、シ
ェルの熱的性質が通常増大しないので、より低熱定着性
のトナーを得ることができる。また、本発明におけるよ
うな分散剤を幾つかの実施態様のトナー合成においてフ
リーラジカル重合前に添加することもとりわけその安定
化能力が有機相の水性相への負荷量を増大させそれによ
って増大したトナー生産量を可能にするので有利である
。コア重合前の分散剤の添加はまたトナーの摩擦帯電特
性にも望ましく影響し得、ある場合には、負帯電調節添
加剤として機能し得る。さらに、界面重合中の帯電調節
添加剤としての本発明の分散剤の添加は処理工程数を低
減し、さらにまた、本発明の分散剤は幾つかの実施態様
においてはシェル中に含有させ得るがポリビニルアルコ
ールにおける場合のようにはシェルを強化または補強し
ない。また、幾つかの実施態様においては、本発明のト
ナーおよび方法において使用する分散剤はトナーの定着
温度を増大させないかあるいは定着温度の最小の増大し
か生じさせない。

本発明のトナー組成物は電子写真法、電気記録法および
磁気写真法のような種々の公知の像形成およびプリンテ
ィング法において使用できる。特に、本発明のトナー組
成物は炭化ケイ素のような誘導性受入れ体を使用するイ
オノグラフ法における磁性および非磁性の両方の二成分
現像システムおよび一成分現像システムのようなゼログ
ラフ像形成およびプリンティング法において使用できる
。

Ａｍｏｒｐｈｏｕｓ　５ｉｌｉｃｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ
　Ｅｌｅｃｔｒｏｒｅｃｅｐｔｏｒｓ”なる名称の米国
特許出願環１９８，３５９／８８号を参照されたい、該
米国特許出願の記載はすべて参考として本明細書に引用
する。

〔従来技術〕

特許性調査報告においては、従来技術として次の各米国
特許が挙げられる：昇温下でのトナーシェルのフリーラ
ジカル重合を開示している、さらに詳細には、溶媒の不
存在下にコアモノマー開始剤、顔料粒子、第１シエルモ
ノマー、安定剤および水を混合し、その後、第２シエル
モノマーを添加して界面重合反応を行い、次いで、コア
モノマーのフリーラジカル重合を行うことを含むカプセ
ル化トナー組成物の調製に関する米国特許第４．７２７
．１０１号（例えば、アブストラクトの記載参照、該米
国特許の記載はすべて参考として本明細書に引用する）
；ラジカル重合によるある種の所望粒度の電子写真トナ
ーの調製方法に関する米国特許第４．７７７．１０４号
（例えば、第３欄、２６〜４１行参照、また、第６欄の
２９行よりの着色剤に関する記載にも留意されたい）；
例えば、グラフトコポリマーを含む非イオン性両親媒性
立体安定剤を不可逆的に結合している熱可塑性樹脂コア
を含む粒子を分散させた極性分散媒を含む安定な高分子
分散体に関する米国特許第４．５２４．１９９号（例え
ば、第２欄４５行よりの記載参照、また第４欄５７行よ
り第５欄に続く記載に留意されたい、該米国特許の記載
も参考として本明細書に引用する）：ある種のガラス転
移温度のバインダー樹脂とビニルタイプのポリマーでコ
ーティングした着色剤とを含有するカプセル構造を有す
る加熱定着性現像剤に関する米国特許第４，５３３．６
１７号（例えば、アブストラクトの記載参照、また第４
〜ｌＯ欄に留意されたい）：冷間圧着性カプセルトナー
組成物の調製方法、特に、安定化用物質を含有する水性
相を用い、加水分解を加熱によって行い、さらに、界面
重合を用いてシェルを調製方法に関する米国特許第４，
７２５，５２２号（例えば、アブストラクトの記載参照
、また、第４〜８欄も参照されたい、該米国特許の記載
はすべて参考として本明細書に引用する）；１〜ｌｏミ
クロンの粒度を有しかつ少なくとも４０℃のガラス転移
温度を有するコポリマーを含む高分子シェルを含有する
静電トナー材料の調製に関する米国特許第３，８７６．
６１０号（例えば、アブストラクトの記載参照）、およ
び分散剤として適する添加化合物を開示している米国特
許第４，７６２，７５２号（例えば、アブストラクトの
記載参照）。

さらに、米国特許第４．５６３．２１２号において、Ｂ
ｅｃｈｅｒ等は、カプセル化すべき物質が除草剤、殺虫
剤、植物生長調整剤または除草剤解毒剤のような農業用
薬品である界面重合反応によるカプセル化法を開示して
いる（該米国特許の記載はすべて参考として本明細書に
引用する）。Ｂｅｃｈｅｒ等は第１シエル壁成分を含有
する水不混和性物質をスルホン化ナフタレンホルムアル
デヒド縮合物、スルホン化ポリスチレンおよび官能性化
すリボマーからなる群より選ばれた乳化剤を含有する水
溶液中に乳化させる方法を開示している。Ｂｅｃｈｅｒ
等においては、水中油型エマルジョンを高せん断力によ
り調製し；第２シエル壁成分を上記水中油型エマルジョ
ンに添加し；短時間後に、せん断速度を減じている。せ
ん断は変化時間続行し、その後、塩を懸濁液中に加えて
その密度を平衡させている。

調製物はその後びん込めされる。

〔発明が解決すべき課題〕

従って、本明細書で述べるような多くの利点を有するカ
プセル化トナー組成物が求められている。

さらに詳細には、トナー粒子の凝集を排除または最小に
したカプセル化トナーが求められている。

また、電子写真複写機およびプリンターにおいて使用す
るのに適する加熱定着性カラートナーのフリーラジカル
重合中の改良された粒子安定化を提供することが求めら
れている。また、フリーラジカル重合中粒子の凝集また
は結合のない約５５°Ｃ以下の低溶融コアＴｇと約１０
０°Ｃ以下の低溶融高分子シェルＴｇとを好ましくは有
する低溶融特性を示しそれによって低定着温度を可能に
するカラートナーの安定化が求められている。さらに、
約５〜約１５ミクロンの平均直径と１．５以下の狭い幾
何学的粒度分布とを有するが微細化または分級を回避し
た乾燥カラートナーが求められている。また、粒度分布
の狭窄（例えば、１ミクロン以下の微細物の削減）を助
長し現像剤の摩擦電気帯電分布を狭くするクリーンな汚
れ無しの表面を有するカラートナー粒子が求められてい
る。さらに、微細粒子の生成を低減および／または排除
する方法が求められている。また、最小量の界面活性剤
または乳化剤を用いてトナーサイズの粒子を調製するカ
プセル化カラートナーが求められている。さらに、ポリ
（ビニルアルコール）のような成分の昇温下でのシェル
中へのグラフト化または取り込みを低減または排除する
カプセル化トナーが求められている。さらにまた、有機
相の水性相中への高負荷量を有するカプセル化カラート
ナーが求められている。さらにまた、優れた解像力を有
しバックグラウンドの現像のない像が得られるカプセル
化トナーが求められている。さらに、使用する乳化剤の
量を減少できるカラートナーのようなカプセル化トナー
が求められている。これらおよび他の要求は本発明のカ
プセル化トナー組成物および方法によって得られる。

従って、本発明の目的は前述のような多くの利点を有す
るカプセル化熱定着性トナー組成物を提供することであ
る。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の上記および他の目的はトナー、より詳細には、
カプセル化トナーを提供することによって達成される。

本発明の１つの実施態様においては、コアおよびその上
の高分子シェルを有するカプセル化トナーが提供される
。特に、１つの実施態様においては、本発明によれば、
プレフォームポリマーおよび／またはモノマーまたはモ
ノマー混合物、フリーラジカル開始剤、および顔料また
は染料を含有するコアを含み、このコアが乳化用溶液中
に分散され次いで高分子シェルによってカプセル化され
ており、フリーラジカル重合によるコア重合中の昇温下
に分散剤で安定化されているカプセル化トナーが提供さ
れる。本発明は、他の実施態様においては、プレフォー
ムポリマーおよび／またはモノマーまたはモノマー混合
物、フリ−ラジカル開始剤、および顔料または染料粒子
を含むコアを含み、このコアが乳化剤溶液中に分散され
次いで高分子シェル内にカプセル化されているカプセル
化トナー組成物であって、該トナーがコア重合中に分散
剤によって安定化されており、該分散剤が次式： （式中、Ｘは繰返し単位の数を示す） を有することを特徴とする上記カプセル化トナー組成物
：安定剤成分中に分散させた（１）後で重合させるモノ
マーまたはモノマー混合物、プレフォームポリマー、ま
たはこれらの混合物、および分散剤、顔料、染料粒子ま
たはこれらの混合物を含み、その後、得られた成分を高
分子シェル内にカプセル化し、上記分散剤が次式： （式中、Ｘは繰返し単位の数を示す） を有する熱定着性カプセル化カラートナー組成物；第１
顔料粒子、コアモノマーまたはコアモノマー混合物、お
よびフリーラジカル開始剤を含む第１のコア材料を調製
すること；第２の顔料粒子、コアモノマーまたはコアモ
ノマー混合物、およびフリーラジカル開始剤を含む第２
のコア材料を調製すること、第２顔料粒子は第１顔料粒
子の色と異なる色を有すること；第１および第２の各コ
ア材料を水性乳化相中に分散させること：第１コア材料
と第２コア材料を、少なくとも１種のモノマーが水性媒
体中に可溶性であり少なくとも１種のモノマーか有機媒
体中に可溶性である少な（とも２種のシェルモノマー間
の界面重合反応によって高分子シェル内に別々にカプセ
ル化すること、第１コア材料をカプセル化する高分子シ
ェルは第２コア材料をカプセル化する高分子シェルと実
質的に同じ組成物を有すること；各カプセル化トナー粒
子を次式： （式中、Ｘは繰返し単位の数である） を有する分散剤で安定化すること；次いで、第１および
第２コアモノマーまたはモノマー混合物をフリーラジカ
ル重合により重合し、それによって異なる色の２種のカ
プセル化トナー組成物を得ることを特徴とするカプセル
化カラートナーの調製方法；および（１） ａ）顔料をスチレン−ｎ−ブチルメタクリレートコポリ
マーを含む樹脂中にフラッシングさせた顔料粒子、 ｂ）プレフォームポリマー Ｃ）　コアモノマーまたはモノマー混合物、ｄ）開始剤
または開始剤混合物、およびｅ）コアモノマー中に溶解
させた有機シェルモノマー、 を含むコア成分を調製すること、（２）得られた物質混
合物を界面活性剤または乳化剤および任意成分としての
塩基および／または発泡防止成分を含有する水相中に分
散させること、（３）水溶性第２シエル成分を上記安定
化水性相中のトナーの分散コア成分と有機シェル成分を
攪拌させながら室温で反応混合物に加えて、界面重合を
行うこと、（４）分散剤が前述の式を有する水性分散剤
溶液を加えること、（５）得られた懸濁液の温度を約５
０°〜約１３０　”Ｃに上昇させ、それによってコアモ
ノマーのフリーラジカル重合を行うこと、（６）その後
、がくして得られたトナーを洗浄して安定化用物質を除
去すること、及び（７）最終トナー生成物を乾燥させる
ことを特徴とするカプセル化トナー組成物の調製方法に
関する。

１つの実施態様における本発明のトナー組成物はプレフ
ォームポリマー、および／または後で重合させるモノマ
ーまたはモノマー混合物；顔料または染料粒子；安定剤
成分；次式： （式中、Ｘは例えば、２００までの高分子鎖中の繰返し
単位の数を示し、その鎖長は重合度による） を有する、例えば、Ｗ、Ｒ，ブレースケミカル社より入
手できる分散剤とを含むコアを含み、このコアが高分子
シェル内にカプセル化され上記分散剤により昇温下で安
定化されているカプセル化トナー組成物を含む。

１つの実施態様においては、マイクロカプセル化を用い
る本発明方法によれば、約７０°Ｃ〜約１００℃の比較
的低ガラス転移温度を有する薄い熱定着性高分子シェル
を得ることができ、室温で実施できる界面縮合法を用い
る。界面重合は、幾つかの実施態様において、例えば、
５５°Ｃ以下の低ガラス転移温度を有する成分をカラー
即ち顔料着色または染色コア物質の周りで行う。さらに
また、上記方法においては、界面重合中またはその直前
、特に、コアモノマー重合前に、Ｗ、Ｒ，ブレースケミ
カル社からダクザッド（Ｄａｘａｄ）として入手できる
ナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物のよう
な前述の分散剤の水溶液を加える、この分散剤は、特に
、例えば、フリーラジカル重合中に粒子の安定性を維持
し粒子の凝集、凝結を防止または最小化するのに重要で
ある。

本発明のカプセル化トナーは、１つの実施態様において
は、約５２重量％のスチレンと４８重量％のｎ−ブチル
メタクリレートを含むコポリマーのようなプレフォーム
ポリマー、約６５重量％のスチレンと約３５重量％のｎ
−ブチルメタクリレートを含むコポリマー樹脂中のリト
ールスカーレットのようなフラッシング顔料（顔料対コ
ポリマー比は４５：５５である）、およびスチレンとｎ
−プチルメタクリレートまたはステアリルメタクリレー
ト（５０：５０比）のようなモノマーまたはモノマー混
合物を用い；開始剤およびイソシアネートまたは酸クロ
リドを含む有機シェル成分とを含む有機相を調製し；こ
の有機相を界面活性剤または乳化剤溶液中に分散させ：
得られた混合物にジアミンのような水性シェル成分を加
え；界面重合を行い二次いで、Ｗ、Ｒ，ブレースケミカ
ル社より商業的に入手できるダクザッドのような分散剤
を加え、その後、フリーラジカル重合を行うことによっ
て調製できる。

さらに、本発明によれば、約１０〜約５０重量％の水、
約６０〜約１００重量％のコアモノマーまたはコアモノ
マー／ポリマー混合物（ブチルアクリレート、ｎ−ブチ
ルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ヘキシル
メタクリレート、２−エチルへキシルメタクリレート、
ステアリルメタクリレート、プロピルアクリレート、ベ
ンジルアクリレート、ペン−チルアクリレート、ヘキシ
ルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、シ
クロへキシルアクリレート、ドデシルアクリレート、エ
トキシプロピルアクリレート、ヘプチルアクリレート、
イソブチルアクリレート、メチルブチルアクリレート、
ｍ−１シルアクリレート、ドデシルスチレン、ヘキシル
メチルスチレン、ノニルスチレン、テトラデシルスチレ
ンのようなアクリレート類、メタクリレート類および他
の実質的に等価のビニルモノマー等のような）、および
ビニルモノマーとアゾイソブチロニトリル、アゾジメチ
ルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンニトリル、
２−メチルブチロニトリルおよびこれらの混合物のよう
なアゾタイプのフリーラジカル開始剤またはベンゾイル
パーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドおよびこれ
らの混合物のようなパーオキサイドタイプのフリーラジ
カル開始剤との混合物とを混合し；トナーの約１−１５
重量％の量のカラー有機顔料または染料、またはトナー
の約５〜約７０重量％の量のマグネタイト、カラーマグ
ネタイトまたはカーボンブラックのような顔料粒子、ま
たは約サブミクロン、例えば１ミクロン以下から５ミク
ロンの粒度の他の同様な不活性固形物質を加え；トルエ
ンジイソシアネート、メタ−テトラメチルキシレンジイ
ソシアネート（ｍ−ＴＭＸＤＩ）のようなイソシアネー
ト、セバコイルクロライド、アジピン酸、トルエンビス
クロロホルメート、ヘキサンジスルホン酸のような有機
可溶性シェルモノマーを加え；必要に応じ、デスモジュ
ールＲＦ（バイエル社）のようなシェル架橋剤を加え一
次に、得られた懸濁液にジエチレントリアミン、ｌ、３
−シクロヘキサンビス（メチルアミン）、ヘキサンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミンのようなアミン、ビスフ
ェールＡまたは他の任意の水溶性共重縮合共反応物のよ
うな水溶性シェルコモノマーを加え；得られた混合物の
界面で界面重合を行い；ダクザッドのような分散剤の添
加を行って得られた粒子をその後のコア重合工程で安定
化させ；その後懸濁液を加熱することによりフリーラジ
カル重合を行い化学開始剤のフリーラジカルへの解離お
よびフリーラジカル重合のコアモノマーとの反応による
開始を行うことにより、ブラックおよびカラーカプセル
化トナー組成物が提供される。

例えば、コアモノマー／ポリマー混合物の約６０〜約９
９重量％の有効量で存在するコアモノマーの具体的例に
は、前述したように、アクリレート類、メタクリレート
類、オレフィン類等がある。コアモノマーの特定の例に
はブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ラウリ
ルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−エチ
ルへキシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート
、ヘキシルアクリレート、スチレン、シクロへキシルア
クリレート、ドデシルアクリレート、エトキシプロピル
アクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ヘプ
チルアクリレート、イソブチルアクリレート、メチルブ
チルアクリレート、ｍ−）リルアクリレート、ドデシル
スチレン、ヘキシルメチルスチレン、ノニルスチレン、
テトラデシルスチレン、他の公知のビニルモノマー（例
えば、米国特許環４．２９８．６７２号参照、該米国特
許の記載はすべて参考として本明細書に引用する）、ポ
リラウリルメタクリレート、およびこれらの混合物等が
ある。

本発明の１つの特定の実施態様においては、カプセル化
トナーはシェル形成およびコア形成を個別にコントロー
ルする界面／フリーラジカル重合により調製する。トナ
ー組成物用に用いる各コア物質は一緒に混合し、次いで
その高分子シェル内へのカプセル化を行い、コアモノマ
ー重合前に分散剤を添加する。カプセル化工程は好まし
くは界面重合反応により行い、コアモノマー重合工程は
一般にフリーラジカル反応により起こる。さらに詳細に
は、この方法はコアモノマーまたはモノマー混合物、１
種以上のフリーラジカル開始剤、顔料もしくは顔料混合
物または染料、第１シエルモノマー、および任意成分と
してのコポリマーまたはポリマー混合物とのブレンドを
混合することによってコア物質を調製すること：有機液
体相を調製し、これを水溶性界面活性剤または乳化剤を
含有する水性相中に分散させて水中油型懸濁液を調製す
ること：および水溶性第２シエルモノマーを好ましくは
一定に攪拌しながら添加し、それによって混合物を室温
での界面重合に供することの各工程を含む。

界面重合のお＼よそ半ばまたはコア重合の前に、前記分
散剤の水溶液を加えて昇温下でのモノマー重合工程によ
りすでに形成された個々のトナー粒子を安定化させる。

界面重合を経て分散剤溶液を加えたのち、カプセル化コ
ア内のコアモノマーのフリーラジカルを懸濁液の温度を
上昇させることによって行い、それによって開始剤にコ
アモノマーの重合を開始させ高分子シェルでカプセル化
された分散顔料または染料を含有する高分子コアを含む
トナー組成物を得る。コアモノマーのフリーラジカル重
合は一般に約５０°Ｃ〜約１３０　’Ｃ好ましくは約り
０℃〜約１２０℃の温度で約８〜約２４時間行う。トナ
ー物質はその後洗浄して安定化用物質を除去し、次いで
、好ましくは公知のスプレー乾燥法を用いて乾燥させる
。界面／フリーラジカル重合によるカプセル化に関する
さらなる詳細は米国特許第４．７２７．０１１号に記載
されており、該米国特許の記載はすべて参考として本明
細書に引用する。

特定の実施態様において、本発明方法はシェル形成とコ
ア形成を別個にコントロールする界面／フリーラジカル
重合法により調製したカプセル化トナー組成物の調製を
含む。トナー組成物用に用いる各コア物質を一緒に混合
し、次いで、その高分子物質内へのカプセル化を行い、
その後、コアモノマー重合を行う。カプセル化工程は一
般に界面重合反応により起り、コアモノマー重合過程は
一般に前述したようなフリーラジカル反応により行う。

さらに詳細には、この方法はコアモノマーまたはモノマ
ー混合物、１種以上のフリーラジカル重合開始剤、顔料
または顔料混合物、第１シエルモノマー、および任意成
分としてのコアポリマーまたはポリマー混合物とのブレ
ンドを混合することによってコア物質を調製すること；
有機液体相を調製し、これを水溶性界面活性剤を含有す
る水性相中に分散させて水中油型懸濁液を調製すること
；一定に攪拌しながら水溶性第２シエルモノマーの添加
を行って混合物を室温での界面重合に供することの各工
程を含む。界面重合を終えたのちでフリーラジカル重合
の前に、ダクザッド水溶液を加え、カプセル化コア内の
コアモノマーのフリーラジカル重合を懸濁液の温度を上
昇させることにより行い、それによって開始剤にコアモ
ノマーの重合を開始させ高分子シェルでカプセル化した
分散顔料を含有する高分子コアを含むトナー組成物を得
る。コアモノマーのフリーラジカル重合は一般に約り０
℃〜約１３０°Ｃ好ましくは約６０°Ｃ〜約１２０°Ｃ
の温度で約８〜約２４時間行う。

トナー物質はその後洗浄して安定化用物質を除去し次い
で好ましくはスプレー乾燥法を用いて乾燥できる。

高分子コア物質に関しては、例えば、約ｌＯ〜約７０重
量％の有効量のプレフォームポリマーをコアの一成分と
して含有させ得る。これらのポリマーはコアモノマーと
相溶性でありコアモノマー中に容易に溶解する。適当な
ポリマーの例には、適当なコアモノマーとして前述した
モノマーのポリマー、およびこれらモノマーのコポリマ
ー、例えば、スチレン−ブタジェンコポリマー、スチレ
ン−アクリレートおよびスチレン−メタクリレートコポ
リマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマーイソブチレン
ーイソブレンコボリマー等がある。

モノマーはコア中に粒子形成工程中存在し得、その後、
これらのモノマーはシェルが界面重合工程において形成
されたのちのフリーラジカル重合工程によって重合させ
得る。典型的なコアモノマー（６０〜９９重量％）には
、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｎ
−アルキルメタクリレート、ｎ−アルキルアクリレート
、枝分れアルキルメタクリレート、枝分れアルキルアク
リレート、塩素化オレフィン、ブタジェン、スチレン−
ブタジェンオリゴマー、エチレン−酢酸ビニルオリゴマ
ー、重量平均分子量（Ｍｗ）が約５．０００〜約２０．
０００である低分子量の残留二重結合を有するイソブチ
レン−イソプレンコポリマー　ビニルフェノール物質、
アルコキシアルコキシアルキルアクリレート、アルコキ
シアルコキシアルキルメタクリレート、シアノアルキル
アクリレートおよびメタクリレート、アルコキシアルキ
ルアクリレートおよびメタクリレート、メチルビニルエ
ーテル、無水マレイン酸等がある。これらのモノマーは
単独またはコポリマーを形成する混合物として存在し得
る。モノマーはまたプレフォームポリマーと一緒に存在
し得、かくして、コアモノマーの重合の後、好ましくは
２種のポリマーの１：ｌ比のポリマーブレンドが得られ
、このブレンドは各ポリマーが混和性で均一な均質混合
物を形成する相溶性ブレンドまたは１つのポリマーが他
のポリマー内の独立した領域またはドメインとして存在
する非相溶性ブレンドの両方であり得る。所望有機顔料
のプレフォームポリマー内の“フラッシュ例えば、約６
５重量％のスチレンと約３５重量％のｎ−ブチルメタク
リレートを含むコポリマー樹脂内のホスタパームピンク
Ｅをフラッシュをスチレンおよび／またはアクリレート
モノマーと混合してコア物質を調製でき、これらのモノ
マーはその後シェル形成後に重合させて顔料の分散が極
めて均一である完全重合コアを生成させることができる
。本発明方法においては、異なる各カラートナーが同じ
コアモノマーまたはポリマーを含有する必要はない、何
故ならば、トナーの帯電特性はシェル物質によって決定
されるからである。

ワックスまたはワックス混合物もコアに好ましくはコア
の約０．５〜約２０重量％の量で加えることができ、ト
ナーの低溶融特性および／またははく離特性を改善でき
る。ワックスの特定の例はカンデリラ、みつろう、ショ
糖ワックス、パラフィンワックスおよび他の同様なワッ
クス、特に約６０℃の融点を有するものがある。

任意の適当なカラー顔料を、例えば、これら顔料が界面
重合でのシェルの形成に用いる各成分と非反応性であり
またコアモノマーのフリーラジカル重合を不当にあるい
は実質的に干渉しない限り、本発明のトナーおよび方法
において使用できる。

使用できる、例えば、１〜約２０重量％の有効量で存在
する典型的な顔料には、ポールユーリツヒ社より入手で
きるバイオレットトナーＶ　Ｔ　−８０１５、ノルマン
デイ−マゼンタＲＤ−２４００（ポールユーリッヒ社）
、パリオゲンバイオレット５１００　（ＢＡＳＦ社）、
パリオゲンバイオレット５８９０（ＢＡＳＦ社）、パー
マネントバイオレットＶＴ２６４５（ポールユーリッヒ
社）、ヘリオゲングリーンＬ　８７３０（ＢＡＳＦ社）
、アーギル（Ａｒｇｙｌｅ）グリーンＸＰ−１１１−３
（ポールユーリッヒ社）、ブリリアントグリーントナー
ＧＲＯ９９１（ポールユーリッヒ社）、リトールスカー
レットＤ３７００（ＢＡＳＦ社）、トリジンレッド（ア
ルドリッチ社）、サーモブラスト用スカーレットＮＳＤ
　ＰＳ　ＰＡカナダのニーギンクールマン社）、Ｅ、Ｄ
、トルイジンレッド（アルドリッチ社）、リトールルビ
ントナ−（ポールユーリッヒ社）、リトールスカーレッ
ト４４４０　（Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ社）、ボンレッドＣ（ド
ミニオンカラー社）、ロイヤルブリリアントレッドＲＤ
　−８１９２（ポールユーリッヒ社）、オラセットピン
クＲＦ（チバーガイギー社）、パリオゲンレッド３８７
１Ｋ　（ＢＡＳＦ社）、パイオゲンレッド３３４０　（
Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ社）、リトールファーストスカーレット
Ｌ　４３００　（Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ社）、へりオゲンブル
−Ｌ　６９００、Ｌ　７０２０　（Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ社）
、ヘリオゲンブルーＫ　６９０２、Ｋ６９１０（ＢＡＳ
Ｆ社）、へりオゲンブルーＤ　６８４０、Ｄ７０８０（
ＢＡＳＦ社）、スダンブルーＯＳ　（ＢＡＳＦ社）、ネ
オペンブルーＦＦ４Ｑ１２（ＢＡＳＦ社）、ＰＶソファ
−トブルー８２ＧＯ！　（アメリカヘキスト社）、イル
ガライトブルーＢＣＡ　（チバーガイギー社）、パリオ
ゲンプルー６４７０　（Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ社）、スーダン
■（レッドオレンジ）（マセソン、コレマン、ベル社）
、スーダン■（オレンジ）（マセソン、コレマン、ベル
社）、スーダン■（オレンジ）（マセソン、コレマン、
ベル社）、スーダンオレンジＧ（アルドリッチ社）、ス
ーダンオレンジ２２０（ＢＡＳＦ社）、パリオゲンオレ
ンジ３０４０　（Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ社）、オルソオレンジ
ＯＲ２６７３（ポールユーリッヒ社）、パリオゲンイエ
ロー１５２．１５６０　（、Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ社）、リト
ールファーストイエロー０９９１Ｋ（ＢＡＳＦ社）、バ
リオトールイエロー１８４０　（Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ社）、
ツバパームイエローＦＧＬ　（ヘキスＦ社）、パーマネ
ントイエローＹ　Ｅ　０３０５　（ボールユーリッヒ社
）、ルモゲンイエローＤＯ７９０（ＢＡＳＦ社）、スコ
ーゲルブＬ　１２５０　（Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ社）、スコー
イエローＤ１３５５（ＢＡＳＦ社）、シコファーストイ
エローＤ　ｌ３５５、Ｄ１３５１（ＢＡＳＦ社）、ホス
タバームピンクＥ（アメリカヘキスト社）、コアナルピ
ンクＤ４８３０（ＢＡＳＦ社）、シンカシアマゼンタ（
デュポン社）、パリオゲンブラックＬＯＯ８４（ＢＡＳ
Ｆ社）、ピグメントブラックに８０１　　（ＢＡＳＦ社
）、７５重量％までのマグネタイト類、およびレーガル
３３０（キャボット社）、カーボンブラック５２５０お
よびカーボンブラック５７５０　（コロンビアンケミカ
ルズ社）のようなカーボンブラック、並びにこれらの混
合物等がある。

任意の適当なフリーラジカル開始剤を、例えば、その開
始剤の１０時間半減期が約１２０・°Ｃ以下好ましくは
約９０°Ｃ以下である場合に、特に、コア物質をトナー
シェルを形成する界面重合工程の後フリーラジカル重合
によって調製する場合に使用できる。適当なフリーラジ
カル開始剤には２．２′−アゾビス（イソブチロニトリ
ル）、２．２’アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）、２．２′−アゾビス（シクロヘキサンニトリル
）、２．２′−アゾビス−（２−メチルブチロニトリル
）、２．２′−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メト
キシバレロニトリル）およびこれらの混合物のアゾタイ
プ開始剤がある。さらなるフリーラジカル開始剤にはベ
ンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイドおよ
び２，５−ジメチル−２゜５−ビス（２−エチルヘキサ
ノイルパーオキシ）ヘキサン〔ルーパーゾル（Ｌｕｐｅ
ｒｓｏ１１登録商標）２５６（ベンオルト社）〕または
これらの任意の組合せがある。典型的には、低温反応性
開始剤がコア物質中に存在し得、この開始剤は約り０℃
〜約６５°Ｃの温度で活性化する。低温開始剤は一般に
コアモノマーの約０．５〜約６重量％好ましくは約２〜
約４重量％の量で存在する。必要に応じて、高温開始剤
もコア物質中に存在し得て６５°Ｃよりも高い温度で活
性化する。高温開始剤はコアモノマーの０．１〜約２重
量％好ましくは約０．５〜約１．２５重量％の量で存在
し得る。

適当なシェルモノマーは一般に分子当りの化学反応性基
の数が２個以上であるモノマーから使用する。分子当り
の反応基の数は化学官能性とも称する。２以上の官能性
を有する有機可溶性シェルモノマーは２以上の官能性を
有する水溶性シェルモノマーと界面重合により反応して
シェルポリマーを生成する。２に等しい官能性を有する
有機可溶性シェルモノマーの例はセバコイルクロライド
、テレフタロイルクロライドくフタロイルクロライド、
イソフタロイルクロライド、アゼロイルクロライド、グ
ルタリルクロライド、アジポイルクロライド、フル力（
Ｆｌｕｋａ）社より市販されているヘキサメチレンジイ
ソシアネート、４．４’−ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート（デスモジュールＷ）、およびモーベイケ
ミカル社より市販されている２、４−および２．６−）
ルエンジイソシアネートの８０：２０の混合物）；アル
ドリッチ社より入手できるトランス−１，４−シクロへ
キシルジイソシアネート、アメリカンサイアナミド社よ
り入手できるメタ−テトラメチルキシレンジイソシアネ
ート（ｍ−ＴＭＩＤ　Ｉ）およびアップジョン社より入
手できる４、４′−メチルジフェニルジイソシアネート
（アイソネート１２５ＭまたはＭＤＩ）である。２より
多い官能性を有する架橋性有機可溶性シェルモノマーの
例は、アルドリッチ社より入手できる１、３．５−ベン
ゼントリカルボン酸クロリド、アップジョン社より入手
できるアイソネート１４３Ｌ（４，４’−メチルジフェ
ニルジイソシアネート系液状Ｍｂ　Ｉ）　、およびモー
ベイケミカル社より入手できるトリス（イソシアネート
フェニル）チオホスフェート（デスモジュールＲＦ）で
ある。水性媒体中に可溶性であり２の官能性を有するシ
ェルモノマーには、１．６−ヘキサンジアミン、ｌ、４
−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン、２−メチル
ピペラジン、ｍ−キシレン−α、α′−ジアミン、１、
ｓ−ジアミノ−ｐ−メタン、３，３′−ジアミノ−Ｎ−
メチルジプロピルアミンおよびアルドリッチ社より入手
できる１、３−シクロヘキサンビス（メチルアミン）；
デュポン社より得られる１、４−ジアミノシクロヘキサ
ンおよび２−メチルペンタンジアミン（ジテックＡ）：
フルカ社より市販されている１、２−ジアミノシクロヘ
キシル、１，３−ジアミノプロパン、１．４−ジアミノ
ブタン、２，５−ジメチルピペラジンおよびピペラジン
、ＰＣＲ社より入手できるフッ素含有ｌ。

２−ジアミノベンゼン；およびアルファ社より入手でき
るＮ、Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンがある。２より
大きい官能性を有する他の水溶性シェルモノマーはブル
カ社より入手できるジエチレントリアミンおよびビス（
３−アミノプロピル）アミン、およびＷ、Ｒ，ブレース
ケミカル社より入手できるトリス（２−アミノエチル）
アミン、トレン−ＨＰ　（Ｔｒｅｎ　−ＨＰ、登録商標
）である。

２種以上の有機相シェルモノマーを用いて２種以上の水
相シェルモノマーと反応させることができる。シェルの
形成は少な（とも２つのシエルモツマー間の反応を終了
させるけれども、有機相中に可溶性の１種のモノマーと
水性相に可溶性の１つのモノマーと同様に、５種以上程
の多種の有機相に可溶性のモノマーと５種以上程の多種
の水性相に可溶性のモノマーも反応させてシェルを形成
させ得る。本発明の幾つかの好ましい実施態様において
は、有機相の可溶性の２種のモノマーと水性相に可溶性
の２種のモノマーとを反応させてシェルを形成させ得る
。

少量のシェル成分として水性相または有機相で使用でき
る他の群のシェルモノマーは官能性化されたプレポリマ
ーである。プレポリマーまたはマクロマーはシェルモノ
マーと反応しかつシェル中に含有され得る分子の各末端
に官能基を有する低機械的一体性と低分子（約１．００
０以下の重量平均分子量のような）を有する長鎖高分子
物質である。有機相中で使用できるそのような物質の例
はデュポン社より入手できるアジブレン（Ａｄｉｐｒｅ
ｎｅ）Ｌ−８３およびＬ−１６７等のイソシアネートプ
レポリマーである。テキサコケミカル社より入手でき、
水性プレポリマーであるシェフアミン（Ｊｅｆｆａｍｉ
ｎｅ）　Ｅ　Ｄ−６００、Ｅ　Ｄ−９００、Ｃ−３４６
、Ｄ　Ｕ　−７００およびＥ　Ｄ　Ｒ−１４８のような
シェフアミン物質の群も水溶性シェルモノマーとしてシ
ェル中に含有させ得る。

本発明の１つの実施態様のカラートナー組成物は一般に
約１〜約１５重量％好ましくは約３〜約ｌＯ重量％の顔
料または染料、約５〜約５０重量％好ましくは約７〜２
５重量％の高分子シェル、および約３５〜約９４重量％
好ましくは約６５〜約９０重量％のコアモノマーおよび
ポリマーとを含む。高分子シェルにおいては、有機可溶
性モノマ一対水可溶性モノマーのモル比は約１＝１〜約
１：４好ましくは約１：ｌ〜約１：１．５である。

コアモノマーとポリマーの混合物においては、プレフォ
ームポリマーはモノマー／ポリマー混合物の０〜約４０
重量％好ましくは約７〜２５重量％の量で存在し、モノ
マーはモノマー／ポリマー混合物の約６０〜約１００重
量％好ましくは約７５〜約１００重量％の量で存在する
。ダクザッドのような分散剤の添加は、通常、コア重合
前に水の約ｚ５〜約２５重量％の量で加える。

本発明方法のカラートナー組成物の調製方法の１つの例
は次の各工程を含む： （１１（ａｌ　　トナーの約７重量％の量のホスタパー
ムビンクＥのような選定された顔料、該顔料はスチレン
−ｎ−ブチルメタクリレートコポリマー（約６５％のス
チレンと約３５％のｎ−ブチルメタクリレート）を含む
樹脂中にフラッシングされており、樹脂は顔料粒子の量
（重量）とおよそ等しい量で存在する、 （ｂ）　　プレフォームプレポリマー、例えば、スチレ
ン−ｎ−ブチルメタクリレートコポリマー（約５２重量
％のスチレンと約４８重量％のｎ−ブチルメタクリレー
ト）、このプレフォームポリマーはこのプレフォームプ
レポリマー十顔料をフラッシングさせた上記プレフォー
ムポリマーとの総重量％がトナーのコアモノマー／ポリ
マー混合物成分の約２０重量％である量で存在する、（
Ｃ）トナーのコアモノマー／ポリマー混合物成分の約８
０重量％の量で存在するコアモノマーまたはモノマー混
合物、モノマー＋ブレフｔ−ムボリマーの総量は本実施
態様のトナーの約７３重量％である。

（ｄ）　　低温反応性開始剤においてはコアモノマーの
約０．５〜約６重量％好ましくは約２〜約４重量％の量
で存在し、高温反応性開始剤においてはコアモノマーの
約０．１〜約２１重量％好ましくは約０．５〜約１．２
５重量％の量で存在する開始剤または開始剤混合物、お
よび （ｅ）トナー組成物の約１０重量％の量で存在するコア
モノマー中へ溶解させた有機可溶性シェルモノマーを含
むコア成分を調製すること：（２）得られた均質混合物
を界面活性剤または乳化剤、および任意成分としての水
酸化ナトリウムのような塩基および／または２−デカノ
ールのような脂肪族アルコールのような発泡防止成分を
含有する水相中に分散させること； （３）水溶性の第２シエル成分をトナーの約１０重量％
の量で反応混合物に安定化水性相中のトナ−の分散コア
成分と有機可溶性シェル成分とを攪拌させながら室温で
加えて、界面重合を行うこと；（４）好ましくはダクサ
ッドを含む分散剤水溶液を添加すること； （５）室温での一定攪拌２時間後に、懸濁液の温度を約
り０℃〜約１３０°Ｃ好ましくは約６０°Ｃ〜約１２０
°Ｃに約８〜２４時間好ましくは約８〜約１８時間上昇
させ、それによってコアモノマーのフリーラジカル重合
を行うこと； （６）その後、かくして調製したトナーを洗浄して安定
化用物質を除去すること；および（７）続いて、最終ト
ナー生成物を好ましくはスプレー乾燥法を用いて乾燥さ
せること。

本発明においての使用に適するシェルポリマーには前述
したようなポリマーがあり、シェルは界面重合法によっ
て形成できる。典型的なシェルポリマーにはポリウレア
、ポリウレタン、ポリエステル、サーモトロピック液晶
ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリス
スルホン等、並びにポリ（ウレア−ウレタン）、ポリ（
エステル−アミド）等のようなこれらポリマーの混合物
があり、これらは適当に末端化したプレポリマーまたは
マクロマーと異なる縮合モノマーとの重縮合反応におい
て調製できる。例えば、プレフォームしたアルコール末
端ウレタンプレポリマーはジアシルハライドと共重合さ
せて界面反応にてポリ（エステル−ウレタン）を生成さ
せることができ、あるいはアミン末端アミドプレポリマ
ーをジイソシアネートと共重合させてポリ（ウレア−ア
ミド）コポリマーを生成させ得る。エピコート８１９の
ようなエポキシモノマーまたはオリゴマーもまた約０．
Ｏ１〜１〜約３０量で加えて強化剤としてシェル中に共
重合させ得る。トリアミン、トリイソシアネートおよび
トリオールのような種々の多官能性シェルモノマーも約
０．０１〜約３０％の少量で用いてシェル中に剛性およ
び強度を付与し得る。

界面活性剤または乳化剤は疎水性粒子を水性媒体中でト
ナー径の液滴の形で分散させるためにまたこれら液滴を
シェル形成およびコアのカプセル化前に凝集または凝結
に対して安定化するために添加できる。ポリ（ビニルア
ルコール）、ポリエチレンスルホン酸塩、ポリビニル硫
酸エステル塩、カルボキシル化ポリビニルアルコール、
水溶性アルコキシ化ジアミンまたは同様な水溶性ブロッ
クコポリマー、アラビアゴム、ポリアクリル酸塩、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピル、セルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロースＪ　Ｒ４００のよう
な第４級アミン官能化セルロース誘導体、プロピレンオ
キサイドとエチレンオキサイドのブロックコポリマー、
アルギン酸のコハク酸化ゼラチン塩のようなゼラチン類
のような多くのタイプの界面活性剤を必要に応じて使用
できる。さらに、ポリリン酸三ナトリウム、ポリリン酸
三カルシウム等のような水溶性無機塩もまた分散液を安
定化するのに使用できる。

高分子シェルの調製に適する界面重合法の例は米国特許
第４．０００，０８７号および第４．３０７．１６９号
に開示されており、これら米国特許の記載はすべて参考
として本明細書に引用する。

例えば、好ましくは水の約２．５〜約２５重量％の有効
量で存在する分散剤の具体的例にはＷ、Ｒ。

ブレースケミカル社よりダクサッド（Ｄａｘａｄ）とし
て入手できるものがあり、これは次式：（式中、Ｘは、
例えば、１〜約２００のような繰返し単位の数を示す） を有し、ダクサッドＩＩＧ、１７．１９．１９に等のよ
うな低および高分子量のナフタレンスルホネートホルム
アルデヒド縮合物であると信じられている。ナフタレン
スルホネートホルムアルデヒド縮合物はまたＧＡ社から
も、例えば、ヒュミフ７−　（Ｈｕｍｉｆｅｒ）Ｎ　Ｂ
　Ｚ　−８５またはバランコール（Ｂｌａｎｃｏｌ）Ｎ
として商業的に入手できる。

顔料の例には、その幾つかは前述しているか、レッド、
グリーン、ブルー、ブラウン、へり才ゲンブルーＬ　６
９００、Ｄ　６８４０、Ｄ　７０８０、Ｄ　７０２０、
パイラムオイルブルーおよびパイラムオイルイエローボ
ールユーリッヒ社から入手できるピグメントブルーｌ、
ピクメントバイオレット１、ピクメントレッド４８、レ
モンクロムイエローＤ　ＣＣ１０２６、オンタリオ州ト
ロントのドミニオンカラー社から入手できるＥ、Ｄ、）
パイジンレッドおよびボンレッドＣ１ツバパームイエロ
ーＦＧＬ、ヘキスト社より入手できるホスタパームピン
クＥ１Ｅ、Ｉ。

デュポン社から入手できるシンカシアマゼンタ、および
パシフィックカラーアンドケミカル社より入手できるオ
イルレッド２１４４がある。一般に、使用できるカラー
顔料はシアン、マゼンタまたはイエローの各顔料、およ
びこれらの混合物である。

顔料として使用できるマゼンタ物質の例には、例えば、
２．９−ジメチル置換キナクリドンおよびカラーインデ
ックスにＣ１６０７１０、ＣＩデイスパースドレッド１
５として挙げられているアンスラキノン染料、カラーイ
ンデックスにＣＩ　２６０５０、ＣＩソルベントレッド
１９として挙げられているジアゾ染料等がある。顔料と
して使用できるシアン物質の具体的な例には、銅テトラ
−４（オクタデシルスルホンアミド）フタロシアニン、
カラーインデックスにＣＩ　６９８１０　、スペシャル
ブルーＸ−２１３７として挙げられているＸ−銅フタロ
シアニン等があり、また、使用できるイエロー顔料の具
体的な例には、シアリライト、イエロー３，３−ジクロ
ロペンジデンアセトアセトアニリド、カラーインデック
スにＣ１１２７００、ＣＩソルベントイエロー１６と魁
て挙げられているモノアゾ顔料、カラーインデックスに
フロンイエローＳＥ／　ＧＬＮ、ＣＩデイスパーストイ
エロー３３として挙げられているニトロフェニルアミン
スルホンアミド、２゜５−ジメトキシ−４−スルホンア
ニリドフェニルアゾ−４′−クロロ−２，５−ジメトキ
シアセトアセトアニリド、およびパーマネントイエロー
ＦＧＬがある。これらの顔料は、本発明の目的が達成さ
れる限り、本発明のカプセル化トナー組成物中に種々の
適当な有効量で含有させる。１つの実施態様においては
、これらのカラー顔料はトナー組成物中に乾燥トナーの
重量に基づいて約１〜約１５重量％の量で存在する。マ
ピコブラックとシアン成分との混合物のようなカラーマ
グネタイトも本発明方法における顔料として使用できる
。

例えば、金属塩、脂肪酸の金属塩、コロイド状シリカお
よびこれらの混合物のような表面添加剤を本発明のトナ
ーにおいて使用でき、これらの添加剤は通常的０．１〜
約１重量％の量で存在する（米国特許第３．５９０，０
００号、第３．７２０．６１７号、第３．６５５．３７
４号および第３，９８３．０４５号参照、これら米国特
許の記載はすべて参考として本明細書に引用する）。

表面帯電調節剤または添加剤を本発明のトナー粒子に多
くの公知方法により添加できる。これらの添加剤はトナ
ーシェル中にその界面活性剤または乳化割損への添加に
よって含有させることができ、従って、シェルの界面重
合中に、表面帯電調節剤はシェル中に物理的に含有され
る。この方法は帯電調節剤の１部分がアミノのような基
で官能性化されたとき特に適している、即ち、帯電調節
剤は少量の水性シェル成分として反応しシェル中に化学
的に含有される。界面重合中、表面帯電調節剤はシェル
の外項界線に向かって拡散し従ってシェル表面上に付着
する。シェル物質中に含有させるのに適する表面帯電調
節剤の例には、エーロジルのようなヒユームド即ちコロ
イド状シリカ、アルミナ、クルク粉末、金属塩、ステア
リン酸亜鉛のような脂肪酸の金属塩、セチルピリジニウ
ム塩、ジステアリルジメチルアンモニウムメチルサルフ
ェート等がある。好ましくは、帯電調節剤はトナーのカ
ラーの純度を干渉しない無色化合物である。一般に、シ
ェルの１成分として含有させるときの表面帯電促進添加
剤は水性シェル成分の約０．１〜約２０重量％の量で存
在する。

表面帯電調節剤はまた粒子形成後のトナー粒子の表面上
に混合できる。粒子形成後でスプレー乾燥前に、表面添
加剤は洗浄粒子の水性懸濁液に加えることができ、か（
して、スプレー乾燥工程において、帯電調節剤はシェル
表面に付着する。表面帯電調節剤はまたロジゲ（Ｌｏｄ
ｉｇｅ）ブレンダーのようなタンプリング／せん所用装
置中で乾燥トナー表面上に乾燥混合することもできる。

トナー表面上に添加するのに適する表面帯電調節添加剤
の例には、表面上にセチルピリジウム塩、ジステアリル
ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、テトラフェ
ニルはう酸カリウム等のような帯電促進添加剤を付着さ
せたヒユームドシリカまたはヒユームド金属酸化物があ
る。これらの表面処理シリカまたは金属酸化物は典型的
には５〜２５％の帯電促進剤で処理する。トナー表面に
機械的手段により物理的に吸着させることのできる表面
帯電剤は一般にトナーの約０．０１〜約１５重量％好ま
しくは約０．１〜約５重量％の量で存在する。

２成分現像システムにおいては、例えば、約２〜約３％
のトナー濃度のトナーをキャリヤーと混合してトナーと
キャリヤー間に摩擦電荷を発現させる。摩擦電荷の強度
は、例えば、使用するシェル物質およびキャリヤーの選
択によって決定される。キャリヤーとトナーの摩擦接触
によって、静電潜像の現像に十分な静電荷をトナー上に
生成させ所定のレベルに維持する。適当なキャリヤーの
例には、約８１％のメチルメタクリレート、約１４％の
スチレンおよび約５％のビニルトリエトキシシランを含
むメチルターポリマーのような高分子物質の薄層（０，
１〜１重量％）でスプレーコーティングしたフェライト
のようなコアを含むキャリヤー；約６５％のトリフルオ
ロクロロエチレンと約３５％の塩化ビニルを含みカーボ
ンブラックを混合したポリマーの薄層をコーティングし
た非丸梨の酸化スチール球コアを含むキャリヤー；ポリ
フッ化ビニリデンでコーティングしたスチール球コアを
含むキャリヤー；約３５重量％のポリフッ化ビニルデン
と約６５重量％のポリメチルメタクリレートを含むポリ
マーブレンドでコーティングしたスチールコアを含むキ
ャリヤー；および約８１％のメチルメタクリレート、約
１４％のスチレンおよび約５％のビニルトリエトキシシ
ランとを含みカーボンブラックを混合したメチルターポ
リマーでコーティングしたフェライトコアを含むキャリ
ヤーがある。他の公知のキャリヤーを用いてトナー上に
所望の摩擦電荷を得ることもできる（米国特許出願第１
３６．７９１号および第１３６゜７９２号参照、これら
米国特許出願の記載はすべて参考として本明細書に引用
する）。

界面重合過程続いてのコアモノマーのフリーラジカル重
合によるトナー粒子の調製は高度に滑らかなトナー粒子
流動性を有するトナー粒子を与える。コアは、シェル形
成の後、着色コア組成物の粘度が十分に低くて一次粒子
生成工程中の界面活性剤水溶液中でのコアの分散が可能
である間に重合させ得る。マイクロカプセル化の殆んど
の形においては、コアは、例えば、米国特許第４．４７
６、２１１号第４，４７６．２１２号および第４，６１
０，９４５号に記載されているように、水性相に分散さ
せる前に溶媒中に溶解させたプレフォームポリマーから
なりコアポリマー中の顔料の分散および有機相の水性相
への分散の両方を十分に行うのに十分な低粘度を得てい
る（上記の各米国特許の記載は参考として本明細書に引
用する。しかしながら、コア中の溶媒の存在はある場合
には問題を生じ得る。例えば、溶媒が高沸点でありトナ
ー乾燥時に除去されない場合、像形成したトナーは極め
て貧弱なスミアリング特性を示し、また臭気問題および
例えば塩素化溶媒に付随する環境問題も生じ得、塩素化
溶媒はまた潜在的な発癌性物質でもあり得る。

溶媒回収工程はコスト高であり得、さらに、粒子単離用
の製造装置は一般に防爆性でなければならず処理コスト
にもはね返る。コアポリマー用の溶媒が低沸点である場
合、溶媒はトナーの乾燥時に除去できるが、粒度は溶媒
がまた存在している間の界面重合過程により固定される
ので、トナー粒子はシェルが十分に可撓性である場合凝
集して極めてしわのある乾燥スモモ状の粒子または凝集
した円盤状粒子を形成するであろう。この効果は一般に
トナーの貧弱な流動特性をもたらし、また粒子調製工程
に溶媒の回収を必要とする複雑性を与える。また、粒子
が極めて硬質であるシェルを有する場合、溶媒の除去時
に、大きい空隙がトナーカプセルの内側に出現してトナ
ーの低嵩密度と現像したトナーの定着容量に対しての像
濃度の損失をもたらすであろう。ある場合には、除去溶
媒はトナーシェルを破裂せしめ得るかあるいは乾燥時の
シェルに有孔を生じさせ得る。これらの困難は、例えば
、高分子コアをシェル形成後のフリーラジカル重合によ
り調製する前述のような方法を用いることによって回避
される。

さらに、本発明の上記方法によって調製したマイクロカ
プセル化トナーのシェルは殆んどの実施態様において高
い十分な、即ち、約６０°Ｃ以上のガラス転移温度を有
して適正なブロッキング特性とトナー粒子の機械的性質
を与える。フリーラジカル機構によるコア重合は約−６
０°Ｃ〜約６０°Ｃの温度で融合し溶融する低溶融性で
低エネルギー定着性コアポリマーを生成するように設計
でき、これは、溶融混合法により調製したトナーで利用
できる選択に比し、このタイプのトナー組成物での使用
に適するフリーラジカル重合性モノマーの選択を著しく
広いものとする。

〔実施例〕

以下の３つの実施例（１〜３）は、ダクサッドのような
保護コロイド／安定化用物質なしでは、粒子の凝集およ
び望ましくない凝結がカラーカプセル化トナー粒子を４
００　ｐｓｉ（２８，１ｋｇ／ａＩｒ）のような低定着
圧下に基体に定着するよう設計した熱定着性シェルで調
製したときに生じることを示すための比較とし、て示す
。

〔実施例１〕 カラー熱定着性マイクロカプセル化トナーを次の手順に
よって調製した。２５０ｍ！！のポリエチレンびんに、
スチレンモノマー（ポリサイエンティフィック社）３８
．３３ｇ５ｎ−ブチルメタクリレートモノマー（フル力
社）３８．３３ｇ１約５２重量％のスチレンと約４８重
量％のｎ−ブチルメタクリレートを含むコポリマー２０
．０２　ｇ、および６５重量％のスチレンと３５重量％
のｎ−ブチルメタクリレートを含むスチレン／ｎ−ブチ
ルメタクリレートコポリマー中ヘフラッシングさせたリ
トールスカーレットＮ　Ｂ　Ｄ　−３７５５（Ｂ　Ａ　
Ｓ　Ｆ社）（顔料対コポリマー比は４５１５５）２３．
３３ｇを加えた。バレル（Ｂｕｒｒｅｌｌ）リストシェ
ーカーにより、上記ポリマーと顔料をモノマー中に一夜
（１８時間）分散させた。トナー全体は７％の顔料、２
０％のシェルおよび７３％のコアからなり、コアは３０
％プレフォームポリマーと７０％のモノマーからなって
いた。着色モノマー溶液が均質になったとき、混合物中
に２．２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（
デュポン社）１、５１　ｇを、再びバレルリストシェー
カーによりｌＯ〜１５分間分散させた。着色コアを水性
相へ分散させる前に、メターテトラメチルキシレンジイ
ソシアネー）（ｍ−ＴＭＩＤＩ、サイアナミド社）１８
．５ｇをコア中に加え手で振った。１．０％ポリ（ビニ
ルアルコール）溶液（重量平均分子量９６、０００．８
８％加水分解）（サイエンティフィックポリマープロダ
クツ社）６００ｍｉ７を含有するステンレススチール２
１ビーカー中に、上記着色モノマー溶液をブリンクマン
ＰＴ４５／８０ホモジナイザーとＰＴＡ−３５／４Ｇプ
ローブにより９．００Ｏｒｐｍで１分間分散させた。分
散は冷水洛中で１５°Ｃの温度で行った。この混合物を
機械的攪拌器およびビーカーの下に油浴を備えた２Ｉ！
のガラス反応器中に移した。溶液を激しく攪拌させなが
ら、ｌ、３−シクロヘキサン−ビス（メチルアミン）（
アルドリッチ社）１１．８ｇと蒸留水５〇−の水溶液を
反応器に注ぎ込み、混合物を２時間室温で攪拌した。こ
の時間中に、界面重合が起こって低Ｔｇ　（１００°Ｃ
以下）の熱定着性脂肪族様ポリウレアシェルを生成した
。界面重合に、保護コロイド、プルロニックＦ３８　（
ＢＡＳＦ社）の２％溶液５００−を１時間で加えた。温
度を８５℃に１８時間上昇させてフリーラジカル重合に
よりモノマー物質を重合させて残りの高分子コアを生成
させた。溶液を室温に冷却し、粒子を重力沈降させ、上
澄層をデカンテーションすることにより１０回洗浄した
。得られたカプセル化粒子を４２５ミクロンふるいと２
５０ミクロンふるいでヤマトーオーカワラスブレードラ
イヤーモデルＤＬ−４１を用いてのスプレー乾燥の前に
湿式ふるい掛けした。スプレー乾燥後の総収量は８９．
２１ｇであり、マルチサイザーコールタ−カウンターで
測定したとき９．５ミクロンの平均粒度と１．６７のＧ
ＳＤを有していた。シマヅメルトフローテスターモデル
ＣＦＴ−５００Ａで測定した粒子の熱的性質はガラス転
移温度Ｔｇ、軟化温度Ｔｓ、初期流動温度Ｔｆｉ　、追
加の流動温度（物質の約半分カ月ｍｍのオリフィスを移
動し流動する温度）　Ｔｆｔ　、および最終流動温度（
サンプルのすべてがダイを流動する温度）　Ｔｆ、を示
した。このサンプルにおいて、Ｔｇは５５℃であり、Ｔ
ｓは１１５℃であり、Ｔｆ、は１５５℃であり、Ｔｆｔ
は１８８℃であり、Ｔｆｓは１９４℃であったが、比較
としての８８重量％のスチレンｎ−ブチルメタクリレー
トコポリマー（５８／４２）、１０重量％のシーガル３
３０カーボンブラツク、および２重量％の帯電促進添加
剤セシルビリジニウムクロライドを含むトナーにおいて
は、これもシマヅフローテスターで測定した次の熱的性
質を有していた；Ｔｇは５５°Ｃであり、Ｔｓは８５℃
であり、Ｔｆ、は１０５°Ｃであり、Ｔｆ２は１２６℃
であり、Ｔｆ、は１３５℃であった。走査電子顕微鏡（
ＳＥＭ）写真は粒子の表面が多数の平均粒径で１ミクロ
ン以下の極めて微細な粒子を含む凝集物を形成する凝集
−次粒子の集団を示した。１％ポリ（ビニルアルコール
）のような高濃度の界面活性剤およびプルロニックＦ３
８のような保護コロイドによってさえも、熱定着性シェ
ルを有する独立した清浄表面−次トナー粒子は反応全体
を通じて安定化できなかった。

〔実施例２〕 カラー熱定着性マイクロカプセル化トナーを次を除いて
実施例１の方法を繰返すことによって調製した。２５０
−のポリエチレンビンに、スチレンモノマー（ポリサイ
エンティフィック社）３８．３３ｇの代りに４３．８ｇ
、ｎ−ブチルメタクリレート（フルカ社）３８．３３ｇ
の代りに４３．８ｇ、約５２重量％のスチレンと約４８
重量％のｎ−ブチルメタクリレートを含むコポリマー２
０．０２　ｇの代りに１１．４ｇ、および６５重量％の
スチレンと３５重量％のｎ−ブチルメタクリレートを含
むスチレン／ｎ−ブチルメタクリレートコポリマー中へ
前辺って分散させたホスタパ＝ムビンクＥ（へキスト社
）（顔料対コポリマー比５０１５０）２３、２３　ｇの
代りに２１．０　ｇとを加えた。トナー組成物全体は７
％の顔料、２０％のシェルおよび７３％のコアからなり
、コアは３０％の代りの２０％のプレフォームポリマー
と７０％の代りの８０％モノマーからなっていた。着色
モノマー溶液が均質になったとき、混合物中に２，２′
−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（デュポン社
）１．５１ｇの代りに３．５ｇをバレルリストシェーカ
ーによりｌＯ〜１５分間分散させた。粒子をヤマトーオ
ー力ワラスブレードライヤーモデルＤＬ−４１を用いて
スプレー乾燥により単離した。

スプレー乾燥後の総収量は６１．７０　ｇであり、マル
チサイザーコールタ−カウンターで測定したとき９．３
ミクロンの平均粒度と１．５６のＧＳＤ（ｄ　８４／　
ｄ　１６）”’を存していた。本サンプルの熱的性質を
シマヅメルトフローテスターで測定したところ、Ｔｇは
８５℃、ＴＳは１５５°Ｃ，Ｔｆ、は１９５”Ｃ１Ｔｆ
、は２１３°Ｃ１Ｔｆ、は２１９℃であった。

走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真は粒子の表面が多数の平
均粒径で１ミクロン以下の極めて微細な粒子からなる凝
集物を形成する凝集−次粒子の集団を示した。１％ポリ
（ビニルアルコール）のような高濃度の界面活性剤およ
びプルロニックＦ３８のような保護コロイドによってさ
えも、熱定着性シェルを存する独立した清浄表面−次ト
ナー粒子は反応全体を通じて安定化できなかった。

〔実施例３〕 カラー熱定着性マイクロカプセル化トナーヲ次を除いて
実施例１の方法を繰返すことによって調製した。２５０
−のポリエチレンビンに、スチレンモノマー（ポリサイ
エンティフィック社）３８．３３ｇの代りに６１．３３
　ｇ、　ｎ−ブチルメタクリレート３８．３３　ｇの代
りにステ了りルメタクリレートモノマーとしても公知の
ｎ−オクチルデシルメタクリレートモノマー（サイエン
ティフィックポリマープロダクツ社）１５．３３ｇ１約
５２重量％のスチレンと約４８重量％のｎ−ブチルメタ
クリレートを含むコポリマー２０．０２　ｇ、および６
５重量％のスチレンと３５重量％のｎ−プチルメタクリ
レ−トを含むスチレン／ｎ−ブチルメタクリレートコポ
リマー中ヘフラッシングさせたリトールスカーレットＮ
　Ｂ　Ｄ　−３７５５（Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ社）（顔料対コ
ポリマー比は４５１５５）２３．３３を加えた。

着色モノマー溶液が均質になったとき、混合物中に２，
２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（
ポリサイエンティフィック社）３．０６６ｇと２．２′
−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（デュポン社
）１．５１ｇの代りの０、７７　ｇをバレルリストシェ
ーカーにより１０〜１５分間分散させた。１．０％のポ
リ（ビニルアルコール）溶液６００−の代りに４．０％
のプルロニックＦ　１０８　（ＢＡＳＦ社）と０．４％
のポリ（ビニルアルコール）（重量平均分子！　９６．
０００．８８％加水分解）（サイエンティフィックポリ
マープロダクツ社）との溶液６００ｒｎｌを含有するス
テンレススチール２Ｉ！ビーカー中に、上記着色モノマ
ー溶液をブリンクマンＰＴ４５／８０ホモジナイザーと
ＰＴＡ−３５／４　Ｇプローブにより９．００Ｏｒｐｍ
の代りに７．５０Ｏｒｐｍで１分間分散させた。分散さ
せた有機／水性混合物を反応ケトル中に溶液を攪拌させ
ながら移したのち、トリス（２−アミノエチルアミン）
、商品名トレン−ＨＰ　（Ｗ、Ｒ。

ブレース社）１．２ｇと一緒の１．３−シクロヘキサン
ビス（メチルアミン）（アルドリッチ社）１１、８　ｇ
の代りの１０．６　ｇと蒸留水５０ｍｔ’の水溶液を反
応器に注ぎ込んだ。粒子はヤマトーオーカワラスブレー
ドライヤーモデルＤＬ−４１を用いてスプレー乾燥によ
り単離した。スプレー乾燥後の総収量は８６．１９であ
り、マルチサイザーコールタ−カウンターで測定したと
き、１１．８ミクロンの平均粒度と１，６２のＧ　Ｓ　
Ｄ　（ｄ　８４／　ｄ　１６）””を有していた。この
カプセル化トナーサンプルの熱的性質をシマヅメルトテ
スターで測定したところ、Ｔｇは５８℃、Ｔｓは１００
℃、Ｔｆ、は１４０℃、Ｔｆ、は１７１　’ＣおよびＴ
ｆ、は１７９℃であった。

走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真は粒子の表面が多数の平
均粒径で１ミクロン以下の極めて微細な粒子を含む凝集
物を形成する凝集−次粒子の集団を示した。４％のプル
ロニックＦ１０８１０．４％ポリ（ビニルアルコール）
のような高濃度の界面活性剤およびプルロニックＦ３８
のような保護コロイドによってさえも、熱定着性シェル
を存する独立した清浄表面−次トナー粒子は反応全体を
通じて安定化できなかった。

次の６つの実施例は、ダクザッド分散剤を含有させるこ
とにより、基体に４００　ｐｓｉ（２８，１ｋｇ／ｄ）
のような低定着圧下で定着するように設計した熱定着性
のシェルとコアの両方を含有する独立の一次粒子が単離
されたことを示すために提示する。

〔実施例４〕 カラー熱定着性マイクロカプセル化トナーヲ次の手順に
よって調製した。２５０−のポリエチレンびんに、スチ
レンモノマー（ポリサイエンティフィック社）４３．８
ｇ、ｎ−ブチルメタクリレートモノマー（フル力社）４
３．８ｇ、約５２重量％のスチレンと約４８重量％のｎ
−ブチルメタクリレートを含むコポリマー１１．４　ｇ
、および６５重量％のスチレンと３５重量％のｎ−ブチ
ルメタクリレートを含むスチレン／ｎ−ブチルメタクリ
レートコポリマー中ヘフラッシングさせたホスタバーム
ビンクＥ（ヘキスＦ社）（顔料対コポリマー比は５０１
５０）２０．１ｇを加えた。バレル（Ｂｕｒｒｅｌｌ）
リストシェーカーにより、上記ポリマーと顔料をモノマ
ー中に一夜（１２時間）分散させた。組成物は７％の顔
料、２０％のシェルおよび７３％のコアからなり、コア
は２０％プレフォームポリマーと８０％のモノマーから
なっていた。

着色モノマー溶液が均質になったとき、混合物中に２．
２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（デュポ
ン社）１．７５ｇを、バレルリストシェーカーにより！
０〜１５分間分散させた。着色コアを水性相へ分散させ
る前に、メタ−テトラメチルキシレンジイソシアネート
（ｍ−ＴＭＸＤＬサイアナミド社）１８．５ｇをコア沖
に加え手で振った。１．０％のポリ（ビニルアルコール
）溶液（重量平均分子量９６．００（１，８８９６加水
分解）（サイエンティフィックポリマープロダクツ社’
）　６００７７１Ｎを含有するステンレススチール２１
ビーカー中に、上記着色モノマー溶液をブリンクマンＰ
Ｔ４５／８０ホモジナイザーとＰＴＡ−３５／４Ｇプロ
ーブにより９．００Ｏｒｐｍで１分間分散させた。

分散は冷水洛中で１５℃の温度で行った。この混合物を
機械的攪拌器およびビーカーの下に油浴を備えた２１の
ガラス反応器中に移した。溶液を激しく攪拌させながら
、１，３−シクロヘキサン−ビス（メチルアミン）（ア
ルドリッチ社）１０．６ｇ、トリス（２−アミノエチル
）アミン、商品名トレン−ＨＰ　（Ｗ、Ｒ，ブレース社
）１．２ｇおよび蒸留水５０−の水溶液を反応器に注ぎ
込み、混合物を２時間室温で攪拌した。この時間中に、
界面重合が起って低Ｔｇ（１００″Ｃ以下）の熱定着性
脂肪族様ポリウレタンシェルを生成した。１時間で、界
面重合に、保護コロイド分散剤、ダクサッド１７（Ｗ、
Ｒ，ブレース社）１０％溶液５００ｒ！Ｌｌを加えた。

温度を８５°Ｃに１８時間上昇させてフリーラジカル重
合によりモノマー物質を重合させて残りの高分子コアを
生成させた。溶液を室温に冷却し、粒子を重力沈降させ
、上澄層をデカンテーシヨンすることにより１０回洗浄
した。得られた粒子を４２５ミクロンふるいと２５０ミ
クロンふるいでヤマトーオーカワラスブレードライヤー
モデルＤＬ−４１を用いてのスプレー乾燥の前に湿式ふ
るい掛けした。スプレー乾燥後の総収量は７４、２９　
ｇであり、マルチサイザーコールタ−カウンターで測定
したとき７．１ミクロンの平均粒度と１．６０のＧＳＤ
を有していた。得られたカプセル化粒子の熱的性質をシ
マヅメルトフローテスターモデルＣＦ　Ｔ　−５０ＯＡ
で測定して、ガラス転移温度Ｔｇ、軟化温度Ｔｓ、初期
流動温度Ｔｆｉ　、追加の流動温度（物質の約半分が１
ｍｍのオリフィスを移動し流動する温度）　Ｔｆｔ　、
および最終流動温度（サンプルのすべてがダイを流動す
る温度’）　Ｔｆ、を得た。このトナーサンプルにおい
て、Ｔｇは９５℃であり、ＴＳは１７０°Ｃであり、Ｔ
ｆ、は２０５°Ｃであり、Ｔｆｔは２１８’Ｃであり、
Ｔｆ、は２２４°Ｃであったが、比較としての８８重量
％のスチレンｎ−ブチルメタクリレートコポリマー（５
８／４２）、１０重量％のカーボンブラック、および２
重量％の帯電促進添加剤セシルビリジニウムクロライド
を含む市販のトナーにおいては、これもシマヅフローテ
スターで測定した次の熱的性質を有していた；Ｔｇは５
５℃であり、Ｔｓは８５℃であり、Ｔｆ、は１０５℃で
あり、Ｔｒ、は１２６°Ｃであり、Ｔｒｉ；１１３５°
Ｃであった。上記で調製したカプセル化トナーの走査電
子顕微鏡（ＳＥＭ）写真は一緒に粘着しない独立の球状
熱定着性粒子を示した。現像剤がキャリヤービーズ（メ
チルターポリマー０．６重量％でコーティングしたスチ
ール；トナー濃度２．５）と上記で調製したカプセル化
トナー粒子とを含む２成分現像剤系においては、トナー
粒子は約４００ｐｓｉ（２８，１ｋｇ／ａｔ）の低圧力
条件下で紙基体に定着した。

〔実施例５〕 カラー熱定着性マイクロカプセル化トナーを次の手順に
よって調製した。２５０ｍ１のポリエチレンびんに、ス
チレンモノマー（ポリサイエンティフィック社）４３．
８ｇ、ｎ−ヘキシルメタクリレートモノマー（サイエン
ティフィックポリマープロダクツ社）４３．８ｇ、約５
２重量％のスチレンと約４８重量％のｎ−ブチルメタク
リレートを含むコポリマー１１．４　ｇ、および６５重
量％のスチレンと３５重量％のｎ−ブチルメタクリレー
トを含むスチレン／ｎ−ブチルメタクリレートコポリマ
ー中ヘフラッシングさせたホスタバームピンクＥ（ヘキ
スト社）（顔料対コポリマー比は５０１５０）２１．０
ｇを加えた。バレル（Ｂｕｒｒｅｌｌ）リストシェーカ
ーにより、上記ポリマーと顔料をモノマー中に一夜（１
８時間）分散させた。トナー組成物全体は７％の顔料、
２０％のシェルおよび７３％のコアからなり、コアは２
０％プレフォームポリマーと８０％のモノマーからなっ
ていた。

着色モノマー溶液が均質になったとき、混合物中に２，
２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（デュポ
ン社）１．７５ｇを、再びバレルリストシェーカーによ
り１０−１５分間分散させた。

着色コアを水性相へ分散させる前に、メタ−テトラメチ
ルキシレンジイソシアネート（ｍ　−ＴＭＸＤｒ、サイ
アナミド社）１８．５ｇをコア中に加え手で振った。１
．０％のポリ（ビニルアルコール）溶液（重量平均分子
量９６．０００．８８％加水分解）（サイエンティフィ
ックポリマープロダクツ社）６００　ｄを含有するステ
ンレススチール２１ビーカー中に、上記着色モノマー溶
液をブリンクマンＰＴ４５／８０ホモジナイザーとＰＴ
Ａ−３５／４Ｇプローブにより９．００Ｏｒｐｍで１分
間分散させた。分散は冷水浴中で１５℃の温度で行った
。この混合物を機械的攪拌器およびビーカーの下に油浴
を備えた２１のガラス反応器中に移した。溶液を激しく
攪拌させながら、ｌ、３−シクロヘキサン−ビス（メチ
ルアミン）（アルドリッチ社）１０．６ｇ、）リス（２
−アミノエチル）アミン、トレン−ＨＰ　（Ｗ、Ｒ，ブ
レース社）１．２ｇおよび蒸留水５０−の水溶液を反応
器に注ぎ込み、混合物を２時間室温で攪拌した。この時
間中に、界面重合が起って低Ｔｇ　（１００°Ｃ以下）
の熱定着性脂肪族様ポリウレアシェルを生成した。１時
間で、界面重合に、保護コロイド分散剤、ダクサッド１
７（Ｗ、Ｒ，ブレース社）＝１０％溶液５００ｍ１を加
えた。温度を８５°Ｃに１８時間上昇させてフリーラジ
カル重合によりモノマー物質を重合させて残りの高分子
コアを生成させた。溶液を室温に冷却し、粒子を重力沈
降させ、上澄層をデカンテーションすることにより１０
回洗浄した。得られたカプセル化粒子を４２５ミクロン
ふるいと２５０ミクロンふるいでヤマトーオー力ワラス
ブレードライヤーモデルＤＬ−４１を用いてのスプレー
乾燥の前に湿式ふるい掛けした。スプレー乾燥後の総収
量は７８．６　ｇであり、マルチサイザーコールタ−カ
ウンターで測定したとき９．３ミクロンの平均粒度と１
．５８のＧＳＤを有していた。カプセル化トナー粒子の
熱的性質をシマヅメルトフローテスターモデルＣＦ　Ｔ
　−５０ＯＡで測定して、ガラス転移温度Ｔｇ、軟化温
度Ｔｓ、初期流動温度Ｔｆｉ　、追加の流動温度（物質
の約半分が１ｍｍのオリフィスを移動し流動する温度）
　Ｔｆ、　、および最終流動温度（サンプルのすべてが
ダイを流動する温度）Ｔｆ、を得た。このトナーにおい
て、Ｔｇは８０°Ｃであり、Ｔｓは１６０°Ｃであり、
Ｔｆ、は１９５°Ｃであり、Ｔｆ、は２１１℃であり、
Ｔｆ、は２１３°Ｃであったが、比較としての実施例４
記載の市販トナーにおいては、これもシマヅフローテス
ターで測定した次の熱的性質を有していた；Ｔｇは５５
℃であり、Ｔｓは８５°Ｃであり、Ｔｆ＋は１０５℃で
あり、Ｔｆ。

は１２６℃であり、Ｔｆｓは１３５℃であった。走査電
子顕微鏡（ＳＥＭ）写真は本実施例５のトナーにおいて
は一緒に粘着しない独立の球状熱定着性粒子を示した。

現像剤が高分子コーティングを存するスチール、フェラ
イト、鉄等のキャリヤーピース（米国特許出願第１３６
，７９２号参照、該米国出願の記載はすべて参考として
本明細書に引用する）および上記で調製したカプセル化
トナー粒子とを含む２成分現像系においては、トナー粒
子は紙基体に約４００　ｐｓｉ（２８，１ｋｇ／ｃｒｌ
）の低圧力条件の圧力ロールによって定着した。

〔実施例６〕 カラー熱定着性マイクロカプセル化トナーを次の手順に
よって調製した。２５０−のポリエチレンびんに、スチ
レンモノマー（ポリサイエンティフィック社）４３．８
ｇ５ｎ−デシルメタクリレートモノマー（サイエンティ
フィックポリマープロダクツ社）４３．８ｇ、約５２重
量％のスチレンと約４８重量％のｎ−ブチルメタクリレ
ートを含むコポリマー１１．４ｇ、および６５重量％の
スチレンと３５重量％のｎ−ブチルメタクリレートを含
むスチレン／ｎ−ブチルメタクリレートコポリマー中ヘ
フラッシングさせたホスタパームビンクＥ（ヘキスト社
）（顔料対コポリマー比は５０１５０）２１．０ｇを加
えた。バレル（Ｂｕｒｒｅｌｌ）リストシェーカーによ
り、上記ポリマーと顔料をモノマー中に一夜分散させた
。トナー組成物全体は７％の顔料、２０％のシェルおよ
び７３％のコアからなり、コアは２０％プレフォームポ
リマーと８０％のモノマーからなっていた。着色モノマ
ー溶液が均質になったとき、混合物中に２，２′アゾビ
ス（２−メチルブチロニトリル）（デュポン社）１．７
５ｇを、バレルリストシェーカーによりｌＯ〜１５分間
分散させた。着色コアを水性相へ分散させる直前に、メ
ターテトラメチルキシレンジイソシアネー）（ｍ−ＴＭ
ＩＤＩ、サイアナミド社）１８．５ｇをコア中に加え手
で振った。１．０％のポリ（ビニルアルコール）溶液（
重量平均分子量９６，０００．８８％加水分解）（サイ
エンティフィックポリマープロダクツ社）６００　ｍｌ
を含有するステンレススチール２Ｉ！ビーカー中に、上
記着色モノマー溶液をブリンクマンＰＴ４５／８０ホモ
ジナイザーとＰＴＡ−３５／４Ｇプローブにより９．０
０Ｏｒ９ｍで１分間分散させた。分散は冷水浴中で１５
°Ｃの温度で行った。得られた混合物を機械的攪拌器お
よびビーカーの下に油浴を備えた２１のガラス反応器中
に移した。溶液を激しく攪拌させながら、ｌ、３−シク
ロヘキサン−ビス（メチルアミン）（アルドリッチ社）
ＩＯ，６ｇ、トリス（２−アミノエチル）アミン、トレ
ン−ＨＰ　（Ｗ、Ｒ，ブレース社）１．２ｇおよび蒸留
水５０−の水溶液を反応器に注ぎ込み、混合物を２時間
室温で攪拌した。

この時間中に、界面重合が起って低Ｔｇ　（１００°Ｃ
以下）の熱定着性脂肪族様ポリウレアシェルを生成した
。１時間で、界面重合に、保護コロイド分散剤、ダクサ
ッド１７（Ｗ、Ｒ，ブレース社）１０％溶液５００−を
加えた。温度を８５°Ｃに１８時間上昇させてフリーラ
ジカル重合によりモノマー物質を重合させて残りの高分
子コアを生成させた。溶液を室温に冷却し、粒子を重力
沈降させ、上澄層をデカンテーションすることにより１
０回洗浄した。得られたカプセル化粒子を４２５ミクロ
ンふるいと２５０ミクロンふるいでヤマトーオーカワラ
スブレードライヤーモデルＤＬ−４１を用いてのスプレ
ー乾燥の前に湿式ふるい掛けした。スプレー乾燥後の総
収量は８５．２８　ｇであり、マルチサイザーコールタ
−カウンターで測定したとき７．０ミクロンの平均粒度
と１．６１のＧＳＤを有していた。得られたカプセル化
粒子の熱的性質をシマヅメルトフローテスターモデルＣ
ＦＴ−５０ＯＡで測定して、ガラス転移温度Ｔｇ、軟化
温度Ｔｓ、初期流動温度Ｔｆｉ　、追加の流動温度（物
質の約半分が１鑓のオリフィスを移動し流動する温度）
Ｔｆ２、および最終流動温度（サンプルのすべてがダイ
を流動する温度）Ｔｆ、を得た。このトナーにおいて、
Ｔｇは６０°Ｃであり、Ｔｓは１１０℃であり、Ｔｆ、
は１５５　’Ｃであり、Ｔｆ、は１６６℃であり、Ｔｆ
、は１７９°Ｃであったが、比較としての実施例４記載
の市販トナーにおいては、これもまたシマヅフローテス
ターで測定した次の熱的性質を有していた：Ｔｇは５５
°Ｃであり、Ｔｓは８５°Ｃであり、Ｔｆ、は１０５°
Ｃであり、Ｔｆｔｌ；！１２６°ｃであり、Ｔｆ、　ハ
１３５°Ｃであった。走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）マイク
ロ写真は本実施例６のカプセル化トナーにおいて一緒に
粘着しない独立の球状熱定着性粒子を示した。現像剤が
実施例４のキャリヤーピースと上記で調製したカプセル
化トナー粒子を含む２成分現像系においては、トナー粒
子はわずかに約４００１）Ｓｉ（２８，１ｋｇ／ｃｄ）
の低圧力条件下で紙基体に定着した。

〔実施例７〕 ２５０ｒｎｌのポリエチレンびんに、スチレンモノマー
（ポリサイエンティフィック社）４３．８ｇ。

ｎ−オクタデシルメタクリレートモノマー（サイエンテ
ィフィックポリマープロダクツ社）４３．８ｇ、５２／
４８此のスチレン／ｎ−ブチルメタクリレ−ドブレフす
一ムポリマー樹脂１１．４ｇ、および６５／３５比のス
チレン／ｎ−ブチルメタクリレートプレフォームポリマ
ー樹脂中に予備分散させたホスタパームピンクＥ（顔料
対ポリマー比５０１５０）２１．０ｇを加えた。バレル
リストシェーカーを用いて、ポリマーと顔料をモノマー
中に２４〜４８時間分散させた。トナー組成物全体は７
％の顔料、２０％のシェルおよび７３％のコアからなり
、コアは６５％のスチレンと３５％のｎ−ブチルメタク
リレートを含むコポリマー樹脂９．６％、５２％のスチ
レンと４８％のｎ−ブチルメタクリレートを含むコポリ
マー樹脂１０．４％、スチレンモノマー４０％およびス
テアリルメタクリレートモノマー４０％からなっていた
。

着色モノマー溶液が均質になったとき、この混合物中に
２．２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（デ
ュポン社）１．７５ｇ、およびメタ−テトラメチルキシ
レンジイソシアネート（サイアナミド社）　、ｍ−ＴＭ
ＸＤＩ　１８．５ｇバレルリストシェーカーにより１０
分間分散させた。

１．０％のポリ（ビニルアルコール）溶液（重量平均分
子量９６．０００．８８％加水分解）（サイエンティフ
ィックポリマープロダクツ社）　６００　ｒＩｄ！を含
有するステンレススチール２１ビーカー中に、上記着色
モノマー溶液をブリンクマンＰＴ４５／８０ホモジナイ
ザーとＰＴＡ−３５／４Ｇプローブにより９．００Ｏｒ
ｐｍで１分間分散させた。分散は冷水浴中で１５℃の温
度で行った。この混合物を機械的攪拌器およびビーカー
の下に油−浴を備えた２ｊ？のガラス反応器中に移した
。溶液を激しく攪拌させながら、１．３−シクロヘキサ
ン−ビス（メチルアミン）（アルドリッチ社）１０．６
ｇ、トリス（２−アミノエチル）アミン、トレン−ＨＰ
（Ｗ。

Ｒ，ブレース社）１．２ｇおよび蒸留水５０−の水溶液
を反応器に注ぎ込み、混合物を２時間室温で攪拌した。

−この時間中に、界面重合が起って低Ｔｇ（１００°Ｃ
以下）の熱定着性脂肪族様ポリウレアシェルを生成した
。まだ攪拌しながら、反応混合物の容量を界面重合に１
時間°で加えた１０％のダクサッド１７（Ｗ、Ｒ，ブレ
ース社）を含む分散剤溶液５００ｍ１で増大させた。コ
ア重合を開始させるために、温度を１８時間８５℃に上
昇させてモノマーがフリーラジカル重合反応により重合
して固形コアを生成することができた。溶液を室温に冷
却し次いで粒子を直列の４枚の０．６５　ミクロン膜プ
レートを含む限外濾過装置（ミリポア社）を用いて４０
ｍ１１分の濾液流速で洗浄した。洗浄前に、粒子を４２
５および２５０ミクロンスクリーンでふるい掛けした。

粒子はヤマトーオーカヮラスブレードライヤーモデルＤ
Ｌ−４１で乾燥させた。スプレー乾燥後の総トナー収量
は６ｚ６４ｇであった。平均粒度は９．５ミクロンであ
り１．５６のＧＳＤを有していた。上記で調製したカプ
セル化トナーの熱的性質をシマヅメルトフローテスター
で測定したところ５７°Ｃのガラス転移温度と１４６°
Ｃの初期流動温度Ｔｆ、を示した。走査電子顕微鏡（Ｓ
ＥＭ）マイクロ写真は一緒に粘着しない独立の球状熱定
着性粒子を示した。現像剤か実施例４のキャリヤービー
ズと上記で調製したカプセル化トナー粒子を含む２成分
現像系においては、トナー粒子はわずかに約４００　ｐ
ｓｉ（２８，１ｋｇ／ａｌ）の低圧力条件で紙基体に定
着した。

〔実施例８〕 ２５０−のポリエチレンびんに、スチレンモノマー（ポ
リサイエンティフィック社）４６．０ｇ。

ステアリルメタクリレートモノマーとしても公知のｎ−
オクタデシルメタクリレートモノマー（サイエンティフ
ィックポリマープロダクツ社）３０．６６ｇ１約５２重
量％のスチレンと約４８重量％のｎ−ブチルメタクリレ
ートを含むコポリマー２０．０２ｇ１および６５重量％
のスチレンと３５重量％のｎ−ブチルメタクリレートを
含むスチレン／　ｎ　−ブチルメタクリレートコポリマ
ー中ヘフラッシングさせたリトールスカーレットＮ　Ｂ
　Ｄ　−３７５５（ＢＡＳＦ社）（顔料対コポリマー比
は４５／　５５）２３．３３　ｇを加えた。バレル（Ｂ
ｕｒｒｅｌｌ）リストシェーカーにより、上記ポリマー
と顔料をモノマー中に２４〜４８時間分散させた。トナ
ー組成物全体は７％の顔料、２０％のシェルおよび７３
％のコアからなり、コアは３０％プレフォームポリマー
と７０％のモノマーからなっていた。

着色モノマー溶液が均質になったとき、混合物中に２．
２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）
（ポリサイエンティフィック社）３．０６６ｇ１２．２
’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（デュポン
社）０．７７ｇ、およびメタ−テトラメチルキシレンジ
イソシアネート、ｍ−ＴＭＸＤＩ（サイアナミド社）１
８．５ｇとをバレルリストシェーカーでボトルを１０分
間シェーキングすることによって分散させた。１．５％
のフルオラッドＦＣ−１７０Ｃ（３Ｍカナダ社）、非イ
オン性フルオロ界面活性剤と１．０％ポリ（ビニルアル
コール）（重量平均分子量９６．０００．８８％加水分
解）（サイエンティフィックポリマープロダクツ社）と
の溶液６００ｒＩＬｌを含有するステンレススチール２
１ビーカー中に、上記着色モノマー溶液をブリンクマン
ＰＴ４５／８０ホモジナイザーとＰＴＡ−３５／４　Ｇ
プローブにより９．００Ｏｒｐｍで１分間分散させた。

分散は冷水洛中で１５°Ｃの温度で行った。この混合物
を機械的攪拌器およびビーカーの下に油浴を備えた２１
のガラス反応器中に移した。溶液を激しく攪拌させなが
ら、１．３−シクロヘキサン−ビス（メチルアミン）（
アルドリッチ社）１１．８ｇ蒸留水５０ｒＩｄ！の水溶
液を反応器に注ぎ込み、混合物を２時間室温で攪拌した
。

この時間中に、界面重合が起って低Ｔｇ　（１００°Ｃ
以下）の熱定着性脂肪族様ポリウレアシェルを生成した
。１時間で界面重合に、保護コロイド分散剤ダクサッド
１７　（Ｗ、　Ｒ，ブレースケミカル社）１０％溶液５
００ｒｎｌを加えた。温度を８５°Ｃに１８時間上昇さ
せてフリーラジカル重合によりモノマー物質を重合させ
て残りの高分子コアを生成させた。溶液を室温に冷却し
、粒子を重力沈降させ、次いで、限外濾過装置（ミリポ
ア社）を７の速度設定および５０−７分の流速で８時間
用いることにより５回洗浄した。得られたカプセル化粒
子は限外濾過装置を用いる前に４２５ミクロンふるいと
２５０ミクロンふるいで湿式ふるい掛けした。得られた
カプセル化トナー粒子はヤマトーす一カッラスプレード
ライヤーモデルＤＬ−４１を用いてスプレー乾燥させた
。スプレー乾燥後の総収量は７３．９７　ｇであり、コ
ールタ−カウンターで測定したとき１２．８ミクロンの
平均粒度と１．４６のＧＳＤを存していた。トナー粒子
の熱的性質をシマヅメルトフローテスターモデルＣＦ　
Ｔ　−５０ＯＡで測定して、ガラス転移温度Ｔｇ、軟化
温度Ｔｓ、初期流動温度Ｔｆｉ、追加の流動温度（物質
の約半分がＩＭのオレフィスを移動し流動する温度）Ｔ
ｆ２、および最終流動温度（サンプルのすべてがダイを
流動する温度）　Ｔｆｓを得た。このトナーにおいて、
Ｔｇは４２℃であり、Ｔｓは６５℃であり、Ｔｆ、は９
０°Ｃであり、Ｔｆ、は１０９°Ｃであり、Ｔｆ、は１
２０°Ｃであったが、比較としての実施例４記載の市販
トナーにおいては、これもシマヅフローテスターで測定
した次の熱的性質を有していた；Ｔｇは５５°Ｃであり
、Ｔｓは８５℃であり、Ｔｆ、は１０５℃てあり、Ｔｆ
、は１２６℃であり、Ｔｆｓは１３５°Ｃであった。走
査電子顕微鏡（ＳＥＭ）マイクロ写真は一緒に粘着しな
い独立の球状熱定着性カプセル化トナー粒子を示した。

現像剤が実施例４のキャリヤービーズと上記で調製した
。カプセル化トナー粒子を含む２成分現像系においては
、トナー粒子はわずかに約４００ｐｓｉ（２８，１ｋｇ
／　ｃｄ）の低圧力条件で紙基体に定着した。

〔実施例９〕 カラー熱定着性マイクロカプセル化トナーを次の手順に
よって調製した。２５０１ｎｌのポリエチレンびんに、
スチレンモノマー（ポリサイエンティフィック社）　５
２．５６　ｇ、ステアリルメタクリレート（サイエンテ
ィフィックポリマープロダクツ社）３５．０４　ｇ、約
５２重量％のスチレンと約４８重量％のｎ−ブチルメタ
クリレートを含むコポリマー９、０７　ｇ、および６５
重量％のスチレンと３５重量％のｎ−ブチルメタクリレ
ートを含むスチレン／ｎ−ブチルメタクリレートコポリ
マー中ヘフラッシングさせたリトールスカーレットＮＢ
Ｄ−３７５５（ＢＡＳＦ社）（顔料対コポリマー比は４
５１５５）２３．３３　ｇを加えた。バレル（Ｂｕｒｒ
ｅｌｌ）リストシェーカーにより、上記ポリマーと顔料
をモノマー中に一夜分散させた。トナー全体は７％の顔
料、２０％のシェルおよび７３％のコアからなり、コア
は２０％プレフォームポリマーと８０％のモノマーから
なっていた。着色モノマー溶液が均質になったとき、混
合物中に２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）（ポリサイエンティフィック社）３．５０４
ｇおよび２．２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）（デュポン社）０．８７６ｇヲバレルリストシェー
カーによりｌＯ〜１５分間分散させた。着色コアを水性
相へ分散させる前に、メターテトラメチルキシレンジイ
ソシアネー）（ｍ−ＴＭＸＤＩ、サイアナミド社）１８
、５　ｇをコア中に加え手で振った。１．０％のフルオ
ラッドＦＣ−１７０Ｃ（３Ｍカナダ社）、非イオン性フ
ルオロ界面活性剤と０．６％ポリ（ビニルアルコール）
（重量平均分子量９６．０００．８８％加水分解）（サ
イエンティフィックポリマープロダクツ社）との溶液６
００　ｄを含有するステンレススチール２１ビーカー中
に、上記着色モノマー溶液をブリンクマンＰＴ４５／８
０ホモジナイザーとＰＴＡ−３５／４　Ｇプローブによ
り９．００Ｏｒｐｍで１分間分散させた。分散は冷水洛
中で１５°Ｃの温度で行った。この混合物を機械的攪拌
器およびビーカーの下に油浴を備えた２１のガラス反応
器中に移した。溶液を激しく攪拌させながら、１．　３
−シクロヘキサン−ビス（メチルアミン）（アルドリッ
チ社）１１．８ｇと蒸留水５０ｍＪ’の水溶液を反応器
に注ぎ込み、混合物を２時間室温で攪拌した。この時間
中に、界面重合が起って低Ｔｇ（１００°Ｃ以下）の熱
定着性脂肪族様ポリウレアシェルを生成した。１時間で
、界面重合に、保護コロイド分散剤、ダクサッド１７　
（Ｗ、　Ｒ，ブレース社）の５％溶液５００−を加えた
。温度を８５°Ｃに１８時間上昇させてフリーラジカル
重合によりモノマー物質を重合させて残りの高分子コア
を生成させた。溶液を室温に冷却し、粒子を重力沈降さ
せ、上澄層をデカンテーションすることにより１０回洗
浄した。得られたカプセル化粒子を４２５ミクロンふる
いと２５０ミクロンふるいでヤマトーオーカワラスブレ
ードライヤーモデルＤＬ−４１を用いてのスプレー乾燥
の前に湿式ふるい掛けさせた。スプレー乾燥後の総収量
は９２．７８　ｇであり、マルチサイザーコールタ−カ
ウンターで測定したとき９．２ミクロンの平均粒度と１
．５７のＧＳＤを存していた。粒子の熱的性質をシマヅ
メルトフローテスターモデルＣＦ　Ｔ　−５００Ａで測
定して、ガラス転移温度Ｔｇ、軟化温度Ｔｓ、初期流動
温度Ｔｆｉ、追加の流動温度（物質の約半分が１順のオ
リフィスを移動し流動する温度）　Ｔｆ、　、および最
終流動温度（サンプルのすべてがダイを流動する温度）
Ｔｆ、を得た。上記で調製したトナーにおいて、Ｔｇは
２０°Ｃであり、Ｔｓは８５°Ｃであり、Ｔｆ＋は１２
７°Ｃであり、Ｔｆｚは１４４℃であり、Ｔｆｘは１５
１°Ｃであったが、比較としての実施例４記載の市販ト
ナーにおいては、これもシマヅフローテスターで測定し
た次の熱的性質を有していた；Ｔｇは５５℃であり、Ｔ
ｓは８５℃であり、Ｔｆ、は１０５°Ｃであり、Ｔｆ、
は１２６°Ｃであり、Ｔｆｚは１３５°Ｃであった。走
査電子顕微鏡（ＳＥＭ）マイクロ写真は一緒に粘着して
ない独立の球状熱定着性粒子を示していた。現像剤が実
施例４のキャリヤービーズと上記で調製したカプセル化
トナー粒子を含む２成分現像系においては、トナー粒子
はわずかに４００ｐｓｉ（２８，１ｋｇ／　ａＩｒ）の
低圧力条件下で紙基体に定着した。

特に断わらない限り、上記各実施例においては、現像剤
組成物に関して、各場合のトナー濃度は２．５であり、
キャリヤーコーテイング量は０．６％である。

机 を甫 止 書 （方式） １、事件の表示 平５！２２年特許Ｕ第２６４９０３号 ２、発明の名称 カプセル化トナーおよびその調製方法 ３、′４正をする者 事件との関係 出 願 人 名 称 セロツクス コーポレーション ４、代 理 人 ５、補正命令の日付 自 発 ６、補正の対象 明細書 ７補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、プレフォームポリマーおよび／またはモノマーまた
   はモノマー混合物、フリーラジカル開始剤、および顔料
   または染料粒子を含むコアを含み、このコアが乳化剤溶
   液中に分散され次いで高分子シェル内にカプセル化され
   ているカプセル化トナー組成物であって、該トナーがコ
   ア重合中に分散剤によって安定化されており、該分散剤
   が次式：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｘは繰返し単位の数を示す） を有することを特徴とする上記カプセル化トナー組成物
   。 ２、第１の顔料粒子、コアモノマーまたはコアモノマー
   混合物、およびフリーラジカル開始剤を含む第１のコア
   材料を調製すること；第２の顔料粒子、コアモノマーま
   たはコアモノマー混合物、およびフリーラジカル開始剤
   を含む第２のコア材料を調製すること、第２顔料粒子と
   第１顔料粒子の色と異なる色を有すること；第１および
   第２の各コア材料を水性乳化相中に分散させること；第
   １コア材料と第２コア材料を、少なくとも１種のモノマ
   ーが水性媒体中に可溶性であり少なくとも１種のモノマ
   ーが有機媒体中に可溶性である少なくとも２種のシェル
   モノマー間の界面重合反応によって高分子シェル内に別
   々にカプセル化すること、第１コア材料をカプセル化す
   る高分子シェルは第２コア材料をカプセル化する高分子
   シェルと実質的に同じ組成物を有すること；各カプセル
   化トナー粒子を次式：▲数式、化学式、表等があります
   ▼ （式中、ｘは繰返し単位の数である） を有する分散剤で安定化すること；次いで、第１および
   第２コアモノマーまたはモノマー混合物をフリーラジカ
   ル重合により重合し、それによって異なる色の２種のカ
   プセル化トナー組成物を得ることを特徴とするカプセル
   化カラートナーの調製方法。