JPH03164737A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のであり、更に詳しくは高沸点有機溶媒を実質的に使用
せず、界面活性剤により、色素画像保存性を改良したハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

〈従来の技術〉 減色法に基づくカラー写真画像の形成には、−般に、Ｎ
、Ｎ−ジ置換パラフェニレンジアミン系化合物を発色現
像主薬として用い、ハロゲン化銀粒子を還元し、同時に
生成する現像主薬の酸化体は、カプラーとカップリング
して、シア／、マゼンタおよびイエローの色素を与える
過程が利用される。このようにして得られたカラー写真
画像は、長時間光にさらされて保存されると著しい退色
やスティンが発生し、また、光にさらされる時間は短い
が、長時間暗所に保存され、保存状態の如何によっては
著しい退色や、着色スティンが発生することが知られて
いる。一般に、前者の場合の退色やスティンを光退色、
光スティン、また後者の場合の退色やスティンを暗退色
、暗スティンと呼んでおり、カラー写真感光材料を記録
として半永久的に保存する場合は、このような光退色、
光ステイ／、暗退色、暗スティンの程度を極力小さく抑
えてイエロー、マゼンタおよびシアンの各色素画像の総
合的な三色退色カラーバランスを初期の状態に保持する
ことが要望される。

〈本発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、イエロー、マゼンタおよびシアンの各色
素画像の光、暗退色の程度はこれら各色素画像によって
差異があり、長時間の保存後には、前記３色の総合的な
退色カラーバランスが崩れてしまい、色素画像が劣化す
るという不都合があった。

光退色や暗退色の程度は、用いるカプラーやその他の要
因によって当然異なるが、多くの場合、暗退色について
言えば特にシアン色素画像の暗退色の程度は他の色素画
像に比較して大きい。また、光退色釦ついては、特に紫
外線の豊富な光源においては特にシアン色素画像が光退
色を生じやすい傾向がある。

このことから、長期間に渡って、イエロー、マゼンタお
よびシアンの３色の退色カラーバランスを良好に維持す
るためには、特にシアン色素画像の光、暗退色を極力抑
えることが必要とされ、このため光退色及び暗退色の改
良に対し、種々の試みがなされてきた。このような試み
は大きくコ方面に分けることができ、１つは、退色性の
少ない色素画像を形成し得る新しいカプラーを開発する
ことであり、他の１つは、退色を防止し得る新しい添加
剤を開発することである。

退色を防止し得る添加剤として、例えば特開昭第ｔ３−
２タタ６号に記載の化合物を用いる方法や特開昭ＡＪ−
２／μ７≠μ号に記載の高沸点有機溶媒（特定のフター
ル酸エステル）を用いる方法が知られているが、いずれ
も退色防止効果は不十分で、さらに、発色性の点で改良
の余地がある。

これら添加剤による退色防止技術の中で、特定の界面活
性剤の利用による退色防止がいくつか報告されている。

例えば、特公昭ｊ３−コア７７号に記載の分子中の疎水
部の炭素原子に結合した水素原子の幾つかを弗素原子に
置換した界面活性剤（以下弗素系界面活性剤と称する）
を添加する方法。特開昭４／−１？≠おり号に記載され
ている、非イオン性界面活性剤を用いず、親油性アニオ
ン界面活性剤によるシアン色素の暗黙退色の改良法が知
られている。しかしながら、これらの方法で得られた感
材は発色性を大きく低下させる事なく退色を改良する効
果は認められるものの、その効果は不十分である。その
上、後者の方法においては、効果を上げるた・めに多量
に界面活性剤を用いた場合、感材表面に高沸点有機溶媒
が染み出す故障（発汗現象）を起こし易いという問題点
がある。

一方、このような発汗現象に対する対策として、特開昭
４３−２０／１４１７号に高沸点有機溶剤を用いず親油
性界面活性剤のみで乳化物を調製する方法が記載されて
いる。しかし、この方法で得られた感材は、従来の高沸
点有機溶媒を用いて調製した乳化物を含有する感材に対
して発色性の点に改良の余地がある。

以上の様に、色素画像の保存性の改良を行なった上で、
発汗現象、発色性の問題を同時に解決する方法は、見出
されていない。

従って、本発明の目的は、色素画像保存性改良、発汗現
象の防止、発色性を同時に満足させるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供する事にある。

く課題が解決するための手段〉 本発明者らは鋭意研究の結果、次のような手段により上
記の課題が解決されることを見いだした。

すなわち、支持体上に少なくとも７層のハロゲン化銀乳
剤層を含む写真構成層からなるハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、写真用油溶性カプラーを含有する写
真構成層の少なくとも１層が下記に示す界面活性剤〔Ａ
〕を含み高沸点有機溶媒を実質的に含まないことを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

界面活性剤〔Ａ〕 分子中の疎水性部分として、炭素数が４ｇ５以上である
一つの脂肪族炭化水素基または合計炭素数が７１個以上
である複数の脂肪族炭化水素基の込ずれかを有し、かつ
、それら脂肪族炭化水素基中の水素原子の少なくとも２
０％が弗素原子に置換されたアニオン性界面活性剤。

以下、本発明を更に詳細に示す。

本発明における界面活性剤〔Ａ〕の好ましいものは、下
記の一般式（１）又は（２）で表わすことが出来る。

（Ｒｆ禿千Ｂ二瑠−Ｘ　　　　　　（１）ここでＲｆ、
　Ｒｆ’およびＲｆ”はそれぞれ炭素数μ〜／Ｉの弗素
置換アルキル基またはアルケニル基を示す。Ｒｆにおけ
る弗素置換は２０％以上である。またＲｆ／　、Ｒｆ“
における弗素置換はＲｆ／とＲｆ“の合計で２０％以上
である。好ましい弗素置換率はよ０％以上であり、更に
は１０％以上が好ましい。Ｘは、硫酸基、スルホン酸基
、リン酸基、カルボン酸基又はそれらの塩等のアニオン
性基を示すが、好ましくは硫酸基、スルホン酸基やリン
酸基又はそれらの塩である。Ｒｆ。

Ｒｆ／とＲｆ／′は同じでも異なってｂてもよい。Ｂ、
Ｂ′およびＢ〃はそれぞれコまたは３価の有機残基であ
り、例えばアリーレン基（例えば、フェニレン％　／　
ｌ≠−す７チレン、コーヒドロキシー／１μｍナフチレ
ン）、ヘテロ環コ価基（例えば、ベンツイミダソール２
価基、ｌ−アルキレンベンツイミダゾールーコーイル）
または、２〜３価の有機残基とコ価結合基（例えば−〇
−１−ＣＯ−Ｏ−１等、ここでＢは水素原子、炭素数／
−／ｒのアルキル基又はアリール基）が組合わさった２
または一８Ｏ２Ｎ−Ｒ１−）を表わす。Ｂ、　Ｂ／とＢ
”は同じでも異なっていてもよい。

ここにＲ１は、２価脂肪族炭化水素基（例えばアルキレ
ン、アルキレン中のエチレンが一部オキサで置換された
もの）、アリーレン基、ペテロ環λ価基を表わし、Ｒ２
は３価の脂肪族炭化水素基を表わす。

ｎ１ｎ’およびｎ″はそれぞれｌまたはコの整数で、ｍ
％ｍ′およびｍ“はそれぞれＱまたはｌの整数である。

ｎ′とｎ“およびｍ′とｍ“は同じでも異っていてもよ
い。

次に特に有用な本発明の上記アニオン性界面活性剤の具
体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

（Ａ−／） ＣＦ３　（ＣＦ２）７８０２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ
３Ｎａ３Ｈ７ （Ａ−Ｊ） ＣＦ３　（Ｃ，Ｆ２）７ＳＯ２Ｎ（ＣＨ２）４８０３Ｋ
２Ｈ５ （Ａ−３ ） Ｈ（ＣＦ２）６０（２０（ＣＨ２）３８０３Ｎａ（Ａ−
μ ） Ｈ（ＣＦ２）５ＣＨ２０（ＣＨ２）３ＳＯ３Ｎａ（Ａ−
ｚ ） Ｈ（ＣＦ２）１ｏａ（２０（Ｃ）（２）３ｓｏ３Ｈ−Ｎ
（ａ−Ｉ３）２（Ａ−６ ） （Ａ−７） ｎ＝Ｊ （Ａ−１ ） ｎ＝１ （Ａ−２） ｎ　＝　／　０ （Ａ−ｔ。

） ＣＦ３　（ＣＦ２　）６　ＣＯＭ（ＣＨ２ＣＨ２０（Ｃ
Ｈ２）３５Ｏ３Ｎ　ａ（Ａ−／／ ） （Ａ−ｌｚ） ｃ）（２ＣＯＯＣ）（２（ＣＦ２）８ＨＣＨＣＯＯＣＨ
２（ＣＦ　２）８Ｈ ０３Ｎａ （Ａ−／ｊ） ｃ）（２ＣＯＯＣＩ（２（ＣＦ２）６ＣＦ３ＣＨＣＯＯ
ＣＨ２（ＣＦ　２’）６　ＣＦ　３０３Ｎａ （Ａ−／≠） ｉＭＵ３１〜ａ （Ａ−／ｊ） （Ａ−／Ｇ （Ａ−／７） （Ａ−ｉｔ） ＣＨ２ 喧 ＣＨ２０（ＣＨ２）３ＳＯ３Ｎａ （Ａ−／り） ３Ｈ７ Ｃ）（２ＣＯＯＯ（２ａ（２ＮＳＯ７（ＣＦ２）７ＣＦ
３（Ａ−コ０） （Ａ−λ１） ＣＦ３（ＣＦ２）７８０３Ｋ （Ａ−ｘ２） ＣＦ　３　（ＣＦ　２　）１１　ＣＨ２０ＳＯ３Ｎ　ａ
（Ａ−２３） ＣＦ３（ＣＦ２）６ＣＯＯ（Ｇ（２）３ＳＯ３Ｎａ（Ａ
−，２４４） Ｃ１６Ｈ３３−ｃ）（ＣαχＲ２（ＣＦ２）ｓＨＳｏ　
３　Ｎ　ａ （Ａ−ｕｊ’） Ｃ１６Ｈ３３−ＣＨｃＯＯＣＨ２（ＣＦ２）６ＣＦ’３
０３Ｎａ （Ａ−２Ａ） （Ａ−，２７） （Ａ−２１） ２Ｆ５ （Ａ−コタ ） ２Ｆ５ （Ａ−ｊＯ） ｎ （Ａ−３ｔ） １ Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２ＮｃＨ２ｃ）Ｉ２０Ｐ（ＯＨ）２３Ｈ
７ （Ａ−３ｘ） ＲｆＣＯ２ＮＨ４ Ｒｆ　＝ｃｓＦ’ｘ７〜Ｃｌ２Ｆ２５ （Ａ−３３） １ （０８Ｆ１７Ｓ０２Ｎｃ）Ｉ２ＣＨ２０）２Ｐ−ＯＮ）
Ｉ４３Ｈ７ （Ａ−３＜ｚ） Ｆ３ （Ａ−３７） Ｆ３ 本発明に使用されるこれらの化合物は、例えば米国特許
第コ、ｊｊり、７ｉｔ号、同２．ｊｔ７゜０ｉｔ号、同
λ、７３コ、３りを号、同２．７６ｔｔ、ｔ、ｏｘ号、
同２．１０６．１４４号、同一。

１０９　、　タ９８’号、同２，９／！、３７６号、同
一、りｉｔ、ｒコｒ号、同一、り３４！、≠ｊｏ号、同
２．り３７．Ｏり２号、同２．りｊ　７　、　、ＯＪ　
／号、同Ｊ、４Ｌ７２．ＪＰ４４号、同３，１１６．Ｏ
ｒり号、および特公昭４’ｊ−３７３０μ号、特開昭≠
７−タｔ／Ｊ号、英国化学会誌（Ｊ、　Ｃｈｅｍ。

５ａｃ）ｉｙｚｏ年第−７♂り頁、同ｌり！７年第２１
７’１頁および第２６μＯ頁、米国化学会誌（Ｊ、　Ａ
ｍｅｒ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、）第７２巻１，２よ弘
り頁（１９３７年）記載の方法によって合成することが
できる。

本発明に使用されるこれらの界面活性剤〔Ａ〕の中、一
部のものは大日本インキ化学工業■からＭｅｇａｆａｃ
　Ｆなる商品名（例えばＦ−１０り、Ｆ−ｉｌｏ、Ｆ−
７ｉｔ）で、又インペリアルケミカルインダストリー■
からＭｏｎｆｌｏｒなる商品名（例えばＭｏｎｆｌｏｒ
　ｊ　／　）で市販されている。

本発明において界面活性剤〔Ａ〕の使用量は界面活性剤
〔Ａ〕の存在する写真構成層に使用される写真用油溶性
カプラー、共存する他の添加剤、水非混和性低沸点有機
溶媒、または水混和性有機溶媒の種類と量、場合によっ
ては併用する界面活性剤の種類と量により最適量は変化
する。好ましい使用量はカプラーに対して、０．７重量
％〜１００重量％である。さらに好ましくは００３重量
％から１０重量％である。

本発明において、界面活性剤〔Ａ〕と写真用油溶性カプ
ラーと共存できる添加剤としては、退色防止剤、紫外線
吸収剤、ＤＩＲカプラー、酸化防止剤等の油溶性写真添
加剤をあげることができる。

次に、本発明に用いる界面活性剤〔Ａ〕の添加方法につ
いて説明する。

第１の方法としては、写真用油溶性カプラー及び界面活
性剤〔Ａ〕を溶液状態に保ち、親水性コロイド水溶液と
乳化混合することによって油溶物（カプラーおよびその
他の油溶性写真用添加剤）の微細な乳化分散物を調整し
、これを塗布液に添加する。カプラー及び界面活性剤を
溶液状態にするため、水非混和性低沸点有機溶媒（／気
圧で／３ｏ　０ｃ以下の沸点を有する）、または水混和
性有機溶媒を用いると有利である。

それらの有機溶媒としては、例えば、プロピレンカーボ
ネート、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、
酢酸ブチル、エチルプロピオン酸エステル、５ｅｃ−７
’チルアルコール、メチルエチルケトン、コーはンタノ
ン、３−はンタノン、シクロヘキサノン、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキサイドがその例として挙げ
られる。

これらの有機溶媒の好ましい使用量は分散する油溶物の
総重量の０１７〜１００倍量である。また、得られた乳
化分散物の安定性を増す為に、これらの水非混和性低沸
点有機溶媒を蒸留（より好ましくは減圧蒸留）１ｆｃは
、限外ろ過、その他公知の方法で除去しても良い。

第一の方法として、界面活性剤〔Ａ〕を、水あるいは先
に記した水非混和性低沸点有機溶媒、水混和性有機溶媒
または水と水混和性有機溶媒の混合溶液に溶解して、カ
プラー等の油溶物を乳化分散された塗布液へ添加する方
法である。この場合、油溶物の乳化分散時に用いる界面
活性剤け〔Ａ〕以外の界面活性剤（以降、界面活性剤（
Ｂ）と言う）を用いてもよいし、〔Ａ〕を用いてもよい
。

好ましいのは、界面活性剤（Ａｌの存在下でカプラーを
分散させる第１の方法である。

また、ＰＣＴ出願番号ＪＰＩ７１００弘タコ号明細書に
記載されている有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法と
組み合わせてもよい。

本発明において「実質的に高沸点有機溶媒を含まない」
とは、本発明の効果を奏する範囲においては少量含有し
てもよいことを意味し、高沸点有機溶媒の存在する写真
構成層に使用されるカプラーに対して０．０２重量％以
下であることをいい、好ましくは０，０ｊ重量％以下で
、最も好ましくは含有しないことである。

本発明に使用できる乳化装置としては、大きな剪断力を
有する高速攪拌型分散機、高強度の超音波エネルギーを
与える分散機などがある。具体的には、コロイドミル、
ホモジナイザー、毛細管式乳化装置、液体サイレン、電
磁歪式超音波発生機、ポールマン笛を有する乳化装置な
どがある。本発明で使用するのに好ましい高速攪拌型分
散機は、デイシルバー、ポリトロン、ホモミキサー、ホ
モプレンダー、ゲデイミル、ジェットアジターなど、分
散作用する要部が液中で高速回転（ｊｏｏ−／ｒ、ｏｏ
ｏｒｐｍ１好ましくはｘ、ｏｏｏ　へａ、。

００ｒｐｍ）するタイプの分散機である。本発明で使用
できる高速攪拌型分散機は、デイシルバーないしは高速
インはラー分散機とも呼ばれ、特開昭ｊｊ−／２り／Ｊ
ｌａ号にも記載されているように、高速で回転する軸に
鋸歯状のブレードを交互に上下方向に折り曲げたインに
ラー装置を装着するのも好ましい。

本発明のカラー感光材料の写真構成層としては、ハロゲ
ン化銀乳剤層以外に、その他の親水性コロイド層（例え
ば中間層、保護層、紫外線吸収剤含有層、アンチハレー
ション防止層、下塗層）をあげることができる。

本発明に用いる界面活性剤〔Ａ〕および写真用油溶性カ
プラーを含む写真構成層はハロゲン化銀乳剤層であって
もよいし、またその隣接層であってもよいが、ハロゲン
化銀乳剤層であるのが好ましい。

本発明では、写真用油溶性カプラーを含有する写真構成
層の少なくとも一層に界面活性剤〔Ａ〕を含有する。

本発明に使用できる写真用油溶性カプラーの具体例は前
出のリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）扁／７Ｊ４
ｔｊ、■−ＣへＧに記載された特許に記載されている。

中でもイエローカプラーおよびシアンカプラーに対して
使用するのが好ましい。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３、り３
３．ｚｏｉ号、同第≠、Ｏλコ、６２０号、同第グ、３
コｔ、０２≠号、同第グ、μ０／。

７ｊ−号、同第弘、λ≠！、り４ｊ号、特公昭！ｆ−１
０７Ｊり号、英国特許第１，４Ａコｊ、０２０号、同第
１．≠７６．７６０号、米国特許第３゜り７３．りｔｒ
号、同第弘、３／≠、０２３号、同第≠、！／／、１≠
２号、欧州特許第２ゲタ。

！７ｊＡ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては！−ピラゾロン系及びビラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第ダ、３ｉ
ｏ、ｔｉり号、同第ダ、３ｓｉ。

ｔり７号、欧州特許第７Ｊ、ＡｊＡ号、米国特許第Ｊ、
０６／、弘３２号、同第３．７２！、０４７号、リサー
チ・ディスクロージャー扁λμ−λｏ（ｔｙｒμ年を月
）、特開昭６０−３３１！２号、リサーチ・ディスクロ
ージャー／Ｆｆ１２μ２３０（／りｌ参年を月）、特開
昭４Ｏ−ＩＪ≦！２号、同Ｊ／−７２２３１号、同６０
−Ｊに−７ＪＯ号、同ｚｓ−ｉｉｒｏＪｐ号、同４０−
／ｒ！りｊｌ号、米国特許第≠、ｚｏｏ　、ｔ３ｏ号、
同第グ。

！１１０　、ｔｊｌ１号、同第ｕ、ｊ！ｔ、ｔＪＯ号、
国際公開ｗｏｒｒ７ｏ≠７２！号等に記載のものが特に
好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙けられ、米国特許第φ。

Ｏｊコ、２７２号、同第ダ、ｌダ６．３２を号、同第ダ
、２コｔ、２３３号、同第ダ、コタぶ、ｄｏｏ号、同第
２．Ｉｔり、タコタ号、同第２．ｔＯ／、１７／号、同
第２，７７２．／を２号、同第２．♂りｚ、ｔＪｔ号、
同第３，７７２，００λ号、同第ｊ　、７１１．３０１
号、同第参、３３μ、Ｏノ／号、同第μ、３２７，７７
３号、西独特許公開第３．３２り、７２２号、欧州特許
第７Ｊ／、ｊ４ｊＡ号、同第２ゲタ、ダｊＪｋ号、米国
特許第３．弘弘Ａ、Ａ２２号、同第弘、３ＪＪ。

タタタ号、同第≠、７７１．ｔｉｔ号、同第１゜≠ｊ／
％よｊり号、同第弘、ｕ２７，７６７号、同第≠、ぶり
ｏ、ｒｒり号、同第弘、２ｊμ、２ノ２号、同第≠、２
りｊ、／タタ号、特開昭ｔ／−’７２４１１号等に記載
のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー扁７７６ψ３の■
−Ｇ項、米国特許第参、１６３゜４７０号、特公昭よ７
−３２μ１３号、米国特許第弘、ｏｏ弘、タコタ号、同
第μ、ｉｓｔ、コ！１号、英国特許第１．Ｉ≠６．３４
１号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４＜　
、７７４ｃ。

ｉｒｔ号に記載のカップリング時に放出された蛍光色素
により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国
特許第≠、７７７．１２０号に記載の現像主薬と反応し
て色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として
有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第ｕ、！Ａ＆、２３７号、英国特許第２．ｌコグ
　、１７０号、欧州特許第りＡ、７７０号、西独特許（
公開）第３．２３μ、３３３号に記載のものが好ましい
。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第ｊ　、ｔｌｊｒ／　、２２０号、同第ダ、ｏｒｏ　
、、２／／号、同第１Ｉ、Ｊ６７．２１２号、同第弘、
μＯり、３２Ｑ号、同第μ、ｊ７ｔ、り７０号、英国特
許λ、１０２．／７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ／７ｔ４ＡＪ
、４〜２項に記載された特許、特開昭ｊ７−／、ｔ／タ
ダ弘号、同Ｊｒ７−／Ｊ≠コ３ダ号、同ｔｏ−ｉｒａｉ
ａｔ号、同４Ｊ−ｊ７３≠６号、同４３−３７ＪＪＯ号
、米国特許ダ。

コグｌ、り６Ｊ号、同１１，７１２，０／２号に記載さ
れたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．Ｏり７、／参〇号、
同第２．／Ｊ／　、１１１号、特開昭！ター／１７４３
♂号、同！ター７７０１弘Ｏ号に記載のものが好ましい
。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第ψ、ｉ３ｏ　、≠２７号等に記
載の競争カプラー、米国特許第グ。

２１３．４’７Ｊ号、同第１１．ＪＪｌ、３２３号、同
第≠、３／θ、ｔｉｔ号等に記載の多当量カプラー、特
開昭４０−／ｒｊり１０号、特開昭ｔλ−コグコｊλ号
等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩ
Ｒカプラー放出カプラーＤＩＲカプラー放出レドックス
化合物もしくはＤＩＲレドツクヌ放出レドックス化合物
、欧州特許第１７３．ＪＯＪＡ号、同第３１３．．３０
♂Ａ号に記載の離脱稜復色する色素を放出するカプラー
Ｒ，Ｄ、Ａ／／＠４す、同２４Ｉ−コダｌ、特開昭６１
−２０／λ≠７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、
米国特許第≠、　Ｊ−３３、≠７７号等に記載のリガン
ド放出カプラー、特開昭、４Ｊ−７，ｔ７弘７号に記載
のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第≠、７７
μ、／Ｉ／号に記載の蛍光色素を放出するカプラーが挙
げられる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたりｏ、ｏｏｉないしｌモルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０／ｆｋｌｉｓ
シ０．１モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし
０．３モル、またシアンカプラーでは０．００２なｈＬ
ｌｏ　、　７モルである。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、ｔ
−ヒドロキシクロマン類、ｊ−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミンフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）
ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０．λＰθ号、
同２，４１／ｒ、ｔＩＪ号、同、２．７００゜４ＡＩ３
号、同λ、７０／　、／２７号、同λ、７２ｔ、≦！り
号、同コ、７３λ、３θＯ号、同コ。

７Ｊｊ、７４ｊ号、同３．り♂λ、り４ｔ１号、同μｌ
弘３０．ｌコ！号、英国特許第１　、！ｔＪ　。

り２１号、米国特許第２，７１０．？ｏｉ号、同２、ｒ
／≦、０２１号などに、ｔ−ヒドロキシクロマン類、！
−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマン類は米国特許
第３．μＪ、２．３００号、同ｊ　、！７３．０１０号
、同Ｊ　、　！７４ｔ、≦２７号、同３．６２！、り０
り号、同３．７６≠、３３７号、特開昭１２−１１２２
２３号などに、スピロインダン類は米国特許第弘、３４
０．！ｒり奇知、ｐ−フルフキシフエノール類は米国特
許第コ、７３よ、７６ｊ号、英国特許第２．ｏｔｔ、り
７ｊ号、特開昭ｊター１０ｊ３り号、特公昭ｊ７−／り
７Ａｊ号などに１　ヒンダードフェノール類は米国特許
第３，７００．弘！！号、特開昭！２−７２−コ≠号、
米国特許≠、２２１．コ３ｊ号、特公昭ｊコール６２３
号などに、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン
類、アミンフェノール類はそれぞれ米国特許第３，１Ａ
Ｉ７，０７２号、同弘、！３．２．１０６号、特公昭ｊ
ｔｔ−２／／Ｉｔμ号などに、ヒンダードアミン類は米
国特許第３゜Ｊｊ４．１Ｊｊ号、同４１，２４１．ｊ１
３号、英国特許第１．３ｘ＋　、ｔｒｙ号、同ｉ、３ｚ
ｔｔ。

３１３号、同ｌ、弘ｉｏ、ｒμ６号、特公昭！ｌ−／４
ｔコ０号、特開昭ｊ１−／／ダＯｊ４号、同！ター！３
ｇ弘６号、同よターｍ弘弘号などに、金属錯体は米国特
許第≠、０６０　、り３ｒ号、同蓼、−≠／、ｌｊｊ号
、英国特許第２．Ｏ１２゜７３／　〔Ａ〕号などにそれ
ぞれ記載されている。

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラ〜に
対し通常！ないしｉｏｏ重量％をカプラーと共乳化して
感光層に添加するととＫより、目的を達成することがで
きる。

シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止するた
めには、シアン発色層およびそれに隣接する両側の層に
紫外線吸収剤を導入することがより効果的である。紫外
線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ）　
ＩＪアゾール化合物（例えば米国特許第３．ｊＪ、３．
７２参号に記載のもの）、≠−チアゾリドン化合物（例
えば米国特許第３．Ｊ／Ｉｔ、７Ｙｌｔ号、同第Ｊ、Ｊ
ｊ２．Ａｔ１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物
（例えば特開昭弘６−２７ｇ弘号【記載のもの）、ケイ
ヒ酸エステル化合物（例えば米国特許第３．７０ｊ、１
０ｊ号、同第３，７０７，３り５号に記載のもの）、ブ
タジェン化合物（米国特許第≠。

Ｏμ！、２２２号に記載のもの）、あるいはベンゾオキ
ジドール化合物（例えば米国特許第３，７００、≠１ｊ
号に記載のもの）を用いることができる。紫外線吸収性
のカプラー（例えばα−す７トール系のシアン色素形成
カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いても
よい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されてい
てもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１２６弘年発行）に記載がある。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀は、塩化銀
、塩臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、臭化銀など任意の
組成のハロゲン化銀を使用できる。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組
成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子
内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層
ｔｆｃは複数層〕とで７・ロゲン組成の異なる所謂積層
型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状
にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面に
ある場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組
成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用
いることができる。

高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも
好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有す
る場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成し
て不明確な境界であってもよく、また積極的に連続的な
構造変化を持たせたものであっても良い。

ハロゲン組成は適用する感光材料の穏類によって異なり
、例えば、カラーペーパーなどのようなプリント材料に
おいては主として塩臭化銀乳剤系が、カラーネガなどの
ような撮影材料においては主として沃臭化銀乳剤系が用
いられる。

また、迅速処理に適したプリント感光材料には塩化銀含
有率の高い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。こ
れら高塩化銀乳剤の塩化銀含有率はりＱモルチ以上が好
ましく、２３モルチ以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル−〇ものが好ましく、２０モルチを越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、校長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。

平板粒子の場合も球換算で表わす。）は、２μｍ以下で
０．１２ｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは／、７
２ｍ以下でｏ、ｉｓμｍ以上である。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、
ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平
均粒子サイズで割った値（変動率）がコＯチ以内、特に
好ましくは／ｊチ以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳
剤を本発明に使用することが好ましい。また感光材料が
目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の感
色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以
上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の
変動率をもったものが好ましい）を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに一種以上の多
分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤
との組合わせを混合ある込は重層して使用することもで
きる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつもので本よく、またこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒子で
もよい。

本発明に使用できるン・ロダン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ａ／７ｔ４ｔＪ
（／り７Ｊ’年／−月）、ＪＪ　〜コｊ頁。

１■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎａｎｄ　ｔｙｐｅｓ　）　”’、および同＆／１
７／ｌ（／り７り年１／月）、を弘を頁、グラフィック
「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｅｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｉ
ｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、Ｐａｕｌ　
Ｍｏｎｔｅｌ、　／りＡ７）、ダフイン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉ
ｎ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、　　／
りＪ４））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａ
ｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

ｌ９６ｊ）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。

米国特許第３．３７グ、６コを号、同Ｊ、ｔｊ！、３２
μ号および英国特許第１．≠７３，７μを号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約ｊ以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア　’
）　７　り（Ｇｕｔｏｆ　ｆ　。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１ｔＩ巻おり一、２ｊ７
頁（ｉ　５Ｆ７０年）；米国特許第≠、弘３弘、２Ｊｔ
号、同≠、弘／≠、３７０号、同１ｔ、１４３３．０弘
ｒ号、同４（、ｌ１４ｊり。

！２０号および英国特許第２．／／コ、／！７号などに
記載の方法により簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
フッ組成からなるものでもよく、相状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクａ−ジャー＆／７
６１Ａｊおよび同１６／１７／６に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤洩類 ／　化学増感剤 コ　感度上昇剤 ＲＤ／７ｔ４Ｌ３ ２３頁 ＲＤ／Ｉｒ７／１ ２μを頁右欄 同上 弘増 白　　　剤 一μ頁 スティン防止剤 色素画偉安定剤 硬　　膜　　剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 コ！頁右欄 ２コ頁 ２２頁 コを頁 ２７頁 ４ｊＯ頁左〜右欄 ４１ｊ頁左欄 同上 ｔｒｏ頁右欄 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許≠、≠ｉｔ、りｒ７号や同第μ
、弘！！、！ＯＪ号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して固定化できる化合物を感光材料に添加することが
好ましい。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２ｊ７７
弘７号、同ｔ２−２７λコ≠を号、および特開平／−４
０２≠１号に記載の／、２−ベンズインチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチルｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェ
ノール、！−クロルー３．３−ジメチルフェノール、ロ
ーフエノキシエタノール、コ−（４（−チアゾリル）ベ
ンズイミダゾール等の各橋の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクロージャー／７６巻　Ｉｔｅｍ／７ｊ！ｊＸ
ｖ項（ｐ。

２７）Ｘ■項（ｐ、２ｒ）（／９７１年／Ｊ月号）Ｋ記
載されている。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程を通るカラー感光材料にも適用できる
。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、カラー
ポジフィルム、カラーネガフィルム、カラー反転フィル
ム、カラー直接ポジ感光材料等に適用することが出来る
。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としてはＪ−メｆｋ−μｍアミノーＮ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−≠−アミノーＮ−エチルーＮ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−≠−ア
ミノーＮ−エチルーＮ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−μｍアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ一種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必ｉＫ応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（／　、４４−ジアザビシクロ〔コ。

コ、コ〕オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラーナトリウムボロンハイドライドのよ
うなカブラセ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのよ
うな補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸
、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチ
リデン−１，／−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ
−１リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ
、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル
（０−ヒドロキシフェニルｆｆ［）　及ヒソれらの塩を
代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミンフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用す
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨはり〜ｌコで
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料ｌ平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより１００
ｍ１ｌ以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれて吃よいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コパル）（１
）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物
、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（■）の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレ／トリアミ／五
酢酸、ンクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、／、Ｊ−ジアミノプロ、ｅン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過
硫酸塩；臭素酸塩：過マンガン酸塩：ニトロベンゼン類
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミ／四酢駿鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカル
ボン酸鉄（■）錯塩は漂白液においても、漂白定着液に
おいても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常！、３〜！である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．１ｒり３．ｉｚｒ号、西独特許第
１，２９０，１１２号、特開昭！３−２３６３０号、リ
サーチ・ディスクロージャー屋／７．／４５’号（１９
７１年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフ
ィド結合を有する化合物；特開昭ｊＯ−／４４０／、２
Ｐ号に記載のチアゾリジン銹導体；米国特許第ｊ　、７
０６．１４１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭！ｒ−
／７コ３ｊ号に記載の沃化物塩；西独特許第２．７≠？
。

１７３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公
昭≠ｚ−ｒｒＪｔ号に記載のポリアミン化合物類；臭化
物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基または
ジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点
で好ましく、特に米国特許第ｊ　、Ｉ９Ｊ　、１３１１
号、西独特許第１．．２９ｏ、ｒｉｘ号、特開昭１３−
ＰｊＧｊ（１７号に記載の化合物が好ましい。更に、米
国特許第μ、ｊｊ２．１３μ号に記載の化合物も好まし
い。これらの漂白促進剤は感光材料中に添加してもよい
。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれら
の漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によつて広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第ｔ≠巻、ｐ、コ弘、ｒＳ−
ｘｓ３（ｉりｊＪ−年！月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭Ａｕ−２ｒｒｒｓｒ号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭１７−１’ｊｌｌ−
２号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著［防菌防
黴の化学Ｊ（／りｒ４年）三共出版、衛生技術余線「微
生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（ｌＰｌｒ２年）工業技
術会、日本防菌防黴学余線「防菌防黴剤事典」（／りｒ
６年）Ｋ記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、弘〜
りであり、好ましくはｔ−ｒである。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、ｉｔ〜ｔａｊ０ｃでコＯ秒〜ｉｏ分、好ましく
はＪｊへ≠０°Ｃで３０秒〜ｊ分の範凹が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。このような安定化処
理においては、特開昭ｊ７−ｇ！≠３号、同よ！−／弘
１３弘号、同４０−２２０３≠ｊ号に記載の公知の方法
はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバフロー液
は脱銀工程等信の工程において再利用することもできる
。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵して吃良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各程プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３≠２，１２
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３μ２．
１２２号、リサーチ・ディスクロージャー／Ｉｔ、１３
０号及び同／ｊ　、　１６２号記載のシック塩基型化合
物、同／Ｊ、り２弘号記載のアルドール化合物、米国特
許第３．７１り、弘タコ号記載の金属錯体、特開昭ｊ！
−／Ｊ！６２１号記載のウレタン系化合物を挙げること
ができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の７−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭！ｔ−ぶり３３２号、同ｊ７−／≠１１７号、お
よび同ｊ１−／／ｌ≠３を号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１Ｑ０Ｃ〜ｚｏ０ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜Ｊｒ　０Ｃの温度が標
準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を
短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の
安定性の改良を達成することができる。また、感光材料
の節銀のため西独特許第コ、コー４，７７０号または米
国特許第３゜６７μ、μタタ号に記載のコバルト補力も
しくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

実施例１ 試料１０／の作成 以下に示すような方法により乳化分散物■を作成した。

シアンカプラー（Ｃ−／）μ、コｔｇ１界面活性剤（比
較化合物Ｉｆ）Ｏ，−ｔｇおよびジブチルフタレート≠
、　Ｊ　ＣＣとを、酢酸エチルＪ　ｊ　ＣＣに加えｊｏ
　０ｃ程度に加熱して完全に溶解させた。

（これを油相液とする） 次にゼラチン／７．ｊｇを冷水１００ｃｃＫ加え、ゼラ
チンを十分に膨潤させた後ｚｏ　０Ｏ程度に加熱して完
全に溶解させた（これを水相液とする）。この水相液に
さきに作成し九油相液をすべて添加し、約参〇　’ＣＫ
保温して高速攪拌型ホモジナイザーにより２０分間攪拌
して乳化分散物■を得た。

以上のように作成した乳化分散物と塩臭化銀乳剤（ハロ
ゲン組成がＢｒｙｏモルチのもの）を使用し、以下に示
すような組成により塗布液■を作成した。

塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　３４ｇ（銀をμ
、ｔＸｌＯ−２モル含む） １０＋％ゼラチン水溶液　　　　　　　　ＪＯｇ乳化分
散物■　　　　　　　　　　　１００ｇこれらを≠０°
Ｃにおいて十分攪拌した後、硬膜剤として、ｌ−オキシ
−３，ｊ−ジクロロ−Ｓ−トリアジンナトリウム７％水
溶液をりｍｌ添加し、直ちに三酢酸セルロースフィルム
上に塗布を行った。塗布量は、カプラーが７．０ミリモ
ル／ｍ２となるようＫした。

試料ｉｏ２〜ｌｌＯの作成 以下に示す様な方法で乳化分散物■〜［相］を作成した
。

油相液に添加する化合物の種類、量を第１表の様に変化
させた以外、乳化分散物■と同様に作成した。

水相液は、すべて乳化分散物■と同様なものを使用した
。

以上の様にして作成した乳化分散物を塗布液■の乳化分
散物の代わりに添加し、試料１０／と同様な方法で試料
１０２〜／１０を作成した。

以上のようにして作成した試料１０／−／１０に白色光
でウェッジ露光を与え、以下の処理方法（１）により現
像処理を行った。

現像処理後、濃度測定を行い試料１０／の濃度！、ｊを
与える露光量における各試料の濃度で発色性を評価した
。

次に１色像堅牢性を調べる為に、これらの試料を７０”
Ｃの暗所Ｋｒ日間放置強制試験を行なった。強制試験前
の濃度が２．０の部分の強制試験後の濃度により評価し
た。

また、発汗現象の有無を調べるため、別途処理した試料
をｌＯ°Ｃ１相対湿度７０％の暗所にμ日間放置した。

発汗現象の評価は強制試験後のサンプルを目視及び光学
顕微鋺により観測を行なった。

結果を第１表にまとめて記す。

第１表に示されるように、発色性、画像保存性、発汗現
象の３点を同時に満足し得る試料は本発明の化合物だけ
である事がわかる。

処理方法（１） 処理工程　温度　時間 カラー現像　　５ｒ０ｃ　　　弘！秒 漂白定着　ｊｊ’ｃ　　弘ｊ秒 リンス■　３ｔ０ｃ　　　３ｏ秒 リンス■　　３ｊ’ｃ　　　ｓｏ秒 リすス■　３ｚｏｃ　　　ｓｏ秒 乾　　　　燥　　　ｒｏ　　０ｃ　　　　ｔｏ秒各処理
液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ、Ｎ−テトラメチレンホ スホン酸 トリエタノールアミン 塩化カリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム ヒドラジノニ酢酸 Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−弘−アミノ アニリン硫酸塩 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ−４！ ００ｍ１ｌ Ｊ、Ｏｇ ｊ、Ｏｇ ３　・　／ｇ Ｏ，０／ｊｇ ２！ｇ ｊ、Ｏｇ １．０ｇ 水を加えて ｐＨ（水酸化カリウムを加えて） 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム溶液 １０００ｍ１０ ０Ｏ，０！ ＯＯｍｌ Ｃ７００ｇ／ｌ） 亜硫酸アンモニウム エチレンジアミン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸 臭化アンモニウム ００ｍ１ 弘ｊｇ ｊｇ Ｊ、Ｏｇ ３０ｇ 水を加えて Ｈ ０００ｍ１ Ｓ　　、ｔＯ リンス液 イオン交換水（カルシウム、 ｊｐｐｍ以下） マグネシウム各々 試料 ０１ １０＋２ ０３ １０μ ｌＯ！ １０ぶ ０７ ０ｆ １０り ／ｌＯ カブ９−（Ｃ−／） ダ、コｒｇ 高沸点有機溶媒 ジブチルフタレートμ、ｊｃｃ ジブチル７タレート φ　、ｊｃｃ 比較イ 比較イ 比較イ 比較イ − 界面活性剤 ヒ合物■Ｏ，ｊｇ ヒ合物■０　、　ｊｇ ヒ合物ｆＪ／、Ｏｇ ２．０ｇ コ、Ｏｇ ヒ合物■コ、Ｏｇ −／　　　／、Ｏｇ ／、０１ｇ −！　　　／、Ｏｇ ｌコ　　／、Ｏｇ 発色性 Ｃｏｎｔｒｏｌ ±Ｏ ±０ 士Ｏ −Ｏ，Ｘ０ −０．２Ｊ ｏ、ｏｒ ０．０− 〇、Ｏｊ Ｏ，ＯＪ 画像保存性 ｌ　、３０ １．２０ ／、Ｊλ ／、４！／ ｌ、≠λ ｌ　、≠ｌ ／、３コ ｌ　護コ ｌ　、３り １．４ｃＪ 備考 比較例 本発明 ＊Ｏ・・・発汗現象が認められない Δ・・・光学顕微鏡により発汗現象を確認×・・・目視
により発汗現象を確認 比較化合物■ ドテシルベンゼンスルホン酸ナトリウム比較化合物■ ｃ）′ｌ２ＣＯ２Ｃ１３Ｈ２７ Ｎａ０３ＳＣＨＣＯ２Ｃ１３Ｈ２７ 比較化合物■ ｃ）１２Ｃ０２Ｃ１２Ｈ２５ Ｎａ０３ＳＣＨＣＯ２Ｃ１６Ｈ３３ （特開昭６３−λｏｉｔ弘７記載の化合物）Ｃ−／： α 実施例λ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、 下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料コ０／を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ　／　ｍ　２単位で表した
塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布
量を示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲ
ン化銀７モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料２０／） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀　０．／１ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　Ｏ１弘Ｏ第２層（中間層
） コ、ｊ−ジーｔ−はンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．／ＩＥＸ−１
０，ｏ７ ＥＸ−ｊＯ，０コ ＥＸ−／ｒ　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｏ、２Ｕ
−１０，０６ Ｕ−ｕＯ，Ｏｒ −ｊ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−μ ＥＸ−ｌｏ ＨＢＳ−／ ゼラチン 第μ層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色＊ｍ 、１０ ．１０ 、Ｏ＋２ ．０　≠ 銀Ｏ，コ！ 銀０６２！ ｔ、りｘｉｏ−ｓ ／　　、ｌＸ１Ｏ−５ ７、ｌＸ１Ｏ−４ ０、／２１ ０．２１０ ０．０２０ ｏ、ｏｔ。

Ｏ，１７ 銀ｉ、。

！、ｌＸ１Ｏ−５ １、≠Ｘ／　０−５ ２．３×ｌθ−４ ＥＸ−、ｚ ＥＸ−３ ＥＸ−μ ＥＸ−ｔ。

ＨＢＳ−／ ゼラチン 第！層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−Ｊ ＥＸ−グ ＥＸ−２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） ＥＸ−ｚ ＨＢＳ−ｉ ０　、グ　００ ０．０２０ ０．０ＪＯ ｏ　　、ｏｉｒ ｏ、ｏｔ。

／＃０ 銀ｔ、ｔ。

！　、μ×１０−５ １　　、ｌｌＸ１０−５ コ　、ＩＩ　Ｘ１Ｏ−４ ０，０１０ ｏ　　、ｏｒ。

ＯｏＯり７ ０　、コλ ０．１０ １．１．Ｊ Ｏ、Ｏμ　０ ｏ、ｏｉ。

ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−１ ＥＸ−／ ＥＸ−７ ＥＸ−４ ＨＢＳ−／ ＨＢＳ−ｊ ゼラチン 第を層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−１ ｏ、ｔ。

銀ｏ、ｉｊ 銀０．／Ｊ− ３、ｏｘｉｏ−ｓ ／、０ｘ１０−４ ３、ＩＸ／Ｑ−４ ０，２ｔ。

Ｏ、ＯＪ　ｌ Ｏ，０ｊ０ ０．０２ｊ ｏ、ｉｏ。

ｏ、ｏｉ。

０．６３ 銀Ｏ１≠！ １、／　Ｘ１Ｏ−５ ７，０Ｘ１０−５ ２、Ａｘ１０＝４ ０、Ｏり弘 ＥＸ−ｒ ＥＸ−７ ＨＢＳ−／ ＨＢＳ−Ｊ ゼラチン 第２層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−／Ｊ ＥＸ−／１ ＥＸ−／ ＨＢＳ−／ ＨＢＳ−，２ ゼラチン 第１Ｏ層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　銀 Ｘ−ｔ ＨＢＳ−／ 銀／、２ Ｘ１０−５ ｏｘｉｏ−ｓ Ｘ１Ｏ−４ ｏ、ｏｔｚ ０　、　／　θＯ Ｏ，０２！ Ｏ、コ　！ ｏ、ｉ。

／、！　ダ ｏ、ｏｉｒ ０．０コロ ａ、Ｘ４０ ｏ　　、ｏｏｒ Ｏ，１０ ，０！ θ 、θｌ 、ＯＪ ゼラチン 第１／層（第１青感乳剤／１ｉ） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素■ ＥＸ−タ ＥＸ−４ Ｂ５−１ ゼラチン 第１コ層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ ＥＸ−タ ＥＸ−７゜ ＨＢＳ−ｔ ゼラチン 第１３層（第Ｊ′ｐｔ感乳剤層） 乳剤Ｈ 増感色素■ Ｏ９り！ 銀０゜ｏｒ 銀０．０７ 銀０．０７ Ｊ、Ｊ−Ｘ１０−４ ０．７２ ｏ、ｏｐ　コ Ｏ、λ　ｒ ｌ　、　／　０ 銀Ｏ，≠ｊ λ　、／Ｘ１Ｏ−４ ０、／ｊ　≠ ０　．００７ ０．０！ ０　、７ｒ 銀０．７７ λ　、コＸ１Ｏ−４ ＥＸ−タ ＨＢＳ−／ ゼラチン 第１≠層（第１保護層） 乳剤Ｉ Ｕ−弘 −５ ＨＢＳ−／ ゼラチン １８１１層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径的／、ｊμｍ）　　　　　　　　ｏ、ｚμ５−７
０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．コＱ各層に
は上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や界面活性
剤を添加した。

又、油溶性物（カプラー、高沸点有機溶媒等）の乳化分
散剤としてビス（２−エチルヘキシル）スルホサクシネ
ート（Ｎａ）を用いた。乳化分散剤ビス（コーエチルヘ
キシル）スルホサクシネート、０７ ．２０ ｙ 銀０．ｊ Ｏ，／１ ０、／７ ０　、Ｏよ ／　、００ （Ｎａ　）は、各層に添加されている油溶性物（カプラ
ー、高沸点有機溶媒等）の総和に対してｌＷｔチ添加し
た。

ＥＸ−Ｊ ｎＩ−Ｔ ＥＸ−μ （”ＩＩＪ ＥＸ−１ ＣｓＨｘ３（ｎ） ＥＸ−４ ＥＸ−７ ｍｏｌ、ｗｔ、約λｏ　、　ｏｏ。

ＥＸ−？ ＥＸ−タ ＥＸ−ｉ。

ＥＸ−／　コ ＥＸ−／Ｊ ＴＪ−／ Ｃ２Ｈ５０Ｓ０３ｅ α （ｔ）ｅ４ｈ。

−２ −３ Ｕ−≠ Ｖ−ｒ ｘ：ｙ＝’７７：ＪＯ（ｗｔチ） Ｂ５−１ ト リクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジ−ｎ−ブチルフタレート ＢＳ−ｊ 増感色素ｌ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ −１ ｃＨ２＝ＣＨ−８Ｏ２−ＣＨ２−ｃｏＮＨ−ＣＨ２ｃＨ
２＝部−８Ｏ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２各塗布液に
添加するカプラー分散物の作成は、実施例１と同様の方
法で行なった。

この時第３、≠、夕、ｌ／、１２．１３層に実施例／の
比較化合物■をカプラー塗布量に対して７０重量％添加
した。

例として、第５層塗布液へ添加するカプラー分散物の作
成方法を記す。

カプラー（Ｅｘ＝Ｊを／ｇ％Ｅｘ−ＩＡを、ｒｇ。

Ｅ　ｘ　−２を２．７ｇ）、高沸点有機溶媒（ＨＢＳ−
ｉをｓ２ｇ、ＨＢＳ−ｓを１０ｇ）および界面活性剤（
比較化合物ＩＩ）／、ｒ７ｇを酢酸エチルｊ　Ｏｃｃに
加え、釣り０°Ｃに加熱し完全に溶解した。この酢酸エ
チル溶液を約ｕｏ　０ｃに保った７０％のゼラチン水溶
液／　ｊ　Ｏｃｃに加え、高速攪拌型ホモジナイザーで
３０分間攪拌して、カプラー分散物を得た。

このカプラー分散物の平均粒子サイズは、０゜７μｍで
あった。

他層の塗布液に添加するカプラー分散物も同様に作成し
た。

（試料２０コ〜コ１０の作成） 試料−〇ノの第３、弘、！、／／１　／コ、１３層塗布
液に添加する乳化分散物を作成する際に、用いた界面活
性剤（比較化合物■）および高沸点有機溶媒使用の有無
を、第１表の様に変えた以外試料２０／と同様に作成し
た。界面活性剤の添加量は、各乳剤層のカプラー塗布量
に対し、１０重量％添加した。

以上のようにして作製した試料２０／〜コ１０を、Ｊｊ
ｍｍ巾に裁断し、標準な被写体を撮影し、これを自動現
像機を用いて以下に記載の方法により発色現像液の累積
補充量が、その母液タンク容量の３倍Ｃ３０１）になる
まで処理を行なった。

その後、日光でウェッジ露光した試料、２０７〜２１０
を現像処理した。

現像処理後、試料５ｏｉｔ７ｃおいてシアン色像が濃度
！、ｊを与える露光量における各試料のシアン濃度で発
色性を評価した。

次に色像堅牢性及び発汗現象の有無を調べる目的で各試
料をｔｏ”ｃ、７０％ＲＨの暗所に３週間放置した。色
像堅牢性は退色試験前のシアン濃度が／、ｊの所の退色
試験後のシアン濃度を測定し、退色試験前の濃度に対す
る退色試験後の濃度の割合（％）で表わす。発汗現象の
有無は実施例／と同様な方法で評価した。

得られた結果を第２表に示す。

次に１ 処理液の組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミ ／五酢醗 ｌ−ヒドロキシルチ リデン−／、／− ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン 硫酸塩 μ−〔Ｎ−エチル− Ｎ−β−ヒドロキ シエチルアミン〕 一コーメチルアニ リン硫酸塩 水を加えて ｐＨ ／、０ Ｊ、（７ ≠　、Ｏ Ｊｏ、０ １　、弘 ／、ｊｍｇ λ　、≠ μ　、！ ／、０１ ｉｏ、ｏｚ １．１ ．０１ ｉｏ、ｉ。

（漂白液）　母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジア
ミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩　　　　　　／２０　、０エチレン
ジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　　１０．０臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１００．０硝酸アンモニ
ウム　　　　　　　　　１０，０漂白促進剤　　　　　
　　　　０．００ｊモルアンモニア水（２７％）　　　
　　ｌｊ、ｏｍｚ水を加えて　　　　　　　　　　　　
　／、ＯｐＨｌ＝、３ （漂白定着液）　母液、補充液共通（単位ｇ）エチレン
ジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩　　　　　　　２０．０エチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　　！、Ｏ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　／コ、Ｏチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７り７％）　　　　　　　　　２ｔｔｏ、ｏｍｚアン
モニア水（２７％）　　　　　　４．ｏｍｌ水を加えて
　　　　　　　　　　　　／、０１１ｐＨ７，２ （水洗液）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−／１０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−≠００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｍｇ／ｌ以下に処理し、続いて二塩
化インシアヌール酸ナトリウムコＯｍｇ　／　ｌと硫酸
ナトリウムｏ、ｔｚｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは
ｔ。

ｊ〜７゜！の範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（
３７チ）　　　　　　　２．０ｍｌポリオキシエチレン
−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　０．３エチレン
ジアミ ン四酢酸二ナト リウム塩 ！ 水を加えて ｐＨ Ｏ〜ｒ 第 コ 表 試料 界面活性剤 溶媒使用の有無 発色性 コ　Ｏｌ コ　Ｏｌ コ　θ３ コ　０　弘 ０１ コ　Ｏｔ 　０７ コ　Ｏｔ λ　０　タ λ　ｌ　Ｏ 比較化合物■ 比較化合物■ Ａ−／ 比較化合物■ Ａ−／ −ｊ Ａ−／コ Ａ−／ｊ 一２Ｏ −２１ 使用 不使用 、　ｊ　０ １ｊ１ 、　ｊ　μ 、３７ 、　ｊ　２ 、ｊコ 、ｊ３ 、　ｊ　３ 、　ｊ− 、ｊ　コ 画像保存性 シアン ７タチ ７７％ １０チ ｔ！俤 ｒａチ ｔｅｓ ｒｅチ ｔ７チ ｒｔチ ｔ９チ 発汗現象の有無 備考 比較例 本発明 本発明 これらの結果から、発色性、画像保存性、および発汗現
象の３者を同時Ｋｍ足できるのは、本発明の感材だけで
あることがわかる。

実施例−３− く試料３ｏｉの作成〉 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようＫして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）／り、／ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ　−／　）４４　、μｇ、色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）ｏ、７ｇ及び実施例１の比較化合物…≠、ＡＪ
ｇに酢酸エチル２７　、２　ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ
−Ｊ）ｒ、２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムＩ　ｃｅを含む１０％
ゼラチン水溶液ｌ♂、！ｃｃに乳化分散（乳化分散物■
）させた。一方塩臭化銀乳剤■（立方体平均粒子サイズ
ｏ、ｒｒμの大サイズ乳剤と０．７０μの小サイズ乳剤
の３ニア混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係
数はそれぞれｏ、ｏｒとｏ、ｉｏであり、各乳剤とも臭
化銀０．２モルチを粒子表面に局在含有している）は、
下記に示す青感性増感色素を銀１モル当り大サイズ乳剤
に対してはλ、　Ｑ　Ｘ　１０−４モル、小サイズ乳剤
に対しては、２．ｊｘｌｏ−４モル加えられたあとに硫
黄増感が施されて調製された。

乳化分散物■とこの塩臭化銀乳剤■とを混合溶解し、以
下に示す組成となるように第一塗布液をｖＩ４製した。

青感性乳剤層 α 第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、／−オ
キシ−３，！−ジクロローｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

緑感性乳剤層 および 赤感性乳剤層 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たりλ、ｔ×１０−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、／−（２−メチルウレイドフェニル）−よ−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たりｔ
、！Ｘ／Ｑ−５モル、７゜７Ｘ１０−４モル、２．！Ｘ
１０−４モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。

数字は塗布量（ｇ／ 、１１ｚ）を表す。

ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量 を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　ｓ　０２　
）と青味染料〔群りを含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　。、３ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　／、ｆイエローカプラー（
ＥｘＹ）　　　　　０．１色像安定剤（Ｃｐｄ−／）　
　　　　　０．／溶媒（Ｓｏｌｖ−ｊ）　　　　　　　
　０．３゜色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　０．
０４第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　。６２２混色防止
剤（ｃｐｃｔ−１）　　　　　　０．０１１溶媒（８ｏ
１ｖ−／）　　　　　　　　０．／４溶媒（Ｓｏｌｖ−
４４）　　　　　　　　０．□ｚ第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ。、ｊＪμのも
のと、０．３Ｐμのものとの／；３混合物（Ａｇモル比
）、粒子サイズ分布の変動係数け０，１０と。、０♂、
各乳剤ともｋｇＢｒｏ、♂モルチを粒子表面に局在含有
させた）　　　　　　　　　　　　　　。、７□ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　／、−μマゼンタカプ
ラー（ＥｘＭ）　　　　　ｏ、２゜色像安定剤（Ｃｐｄ
−ｊ）　　　　　　０．／ｊ色像安定剤（ｃｐａ−４ｃ
）　　　　　　０．０２色像安定剤（ｃｐａ−タ）　　
　　　　０．０！溶媒（８ｏ１ｖ−コ）　　　　　　　
　ｏ、ｔｔ。

第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　／、！ｒ紫外
線吸収剤（ＵＶ−／）　　　　　　ｏ、弘７混色防止剤
（ｃｐｃｔ−ｔ）　　　　　　０．０！溶媒（８ｏ１ｖ
−ｊ）　　　　　　　　０，２≠第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０１ｊｒμのも
のと、０．４！ｊμのものとのｌ：弘混合物（Ａｇモル
比）、粒子サイズ分布の変動係数は０．０２とｏ、ｉｉ
、各乳剤ともＡｇＢｒｃ）、６モルチを粒子表面の一部
に局在含有させた）　　　　　　　　　　　Ｏ，２３ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　／、３μシアンカ
プラー（Ｃ−／）　　　　　　０．３Ｊ色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−４）　　　　　０．７７色像安定剤（ｃｐｃｔ−
♂）　　　　　　０．０μ色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　
　　　　ｏ、グ□溶媒（Ｓｏｌｖ−Ａ）　　　　　　　
　　０．／ｊ第六層（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　。・！３紫外線
吸収剤（ＵＶ−／）ｏ、ｉぶ 混色防止剤（Ｃｐｄ−ｊ）　　　　　　ｏ、２．２溶媒
（Ｓｏｌｖ−ｊ′）　　　　　　　　　θ、Ｑ♂第七Ｎ
１（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　／、３３ポリビニル
アルコールのアクリル変性共重合体（変性度７７％）　
　　　　　　　　０．／７流動パラフィン　　　　　　
　　　　。、０Ｊ（ＥＸＹ）イエローカプラー との／ ／混合物（モル比） （Ｅ　ｘ　Ｍ　）マゼンタカプラー （ＥｘＣ）シアンカゾラ− α Ｒ：　Ｃ２Ｈ５ と Ｃ４Ｈ０ と α の各々重量でコ： ゲ ：μの混合物 （Ｃｐｄ−／）色像安定剤 （ｃｐｃｔ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−ｊ）混色防止剤 υＢ （Ｃｐｄ−１色像安定剤 の２： μ 二≠混合物（重量比） ド・ １（ｔ） （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 平均分子量 ４θ　、０００ （ｃｐｃｔ−ｒ）色像安定剤 Ｈｒｔ（ｔ） （ＵＶ−／ ）紫外線吸収剤 の弘二コニ弘混合物（重量比） （Ｓｏｌ ｖ−／）溶媒 （Ｓｏｌ −２ ）溶媒 のコニ ｌ混合物（容量比） （Ｓ。

　−ｊ ）溶媒 （Ｓｏｌ Ｖ−グ）溶媒 （Ｓｏ　１ Ｖ−り溶媒 Ｃ００Ｃ８Ｈ１７ （ＣＨ２）８ Ｃα疋８Ｈ１７ （Ｓ。

　−４ ）溶媒 試料３０２〜３０６の作成 試料３０／で乳化分散時に使用した、界面活性剤および
溶媒の使用の有無を第３表に示す様に変更した以外、試
料３０／と同様に作成した。

まず、各試料を像様露光後、ペーパー処理機を用いて、
次の処理工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充する
まで、連続処理（２ン二ングテスト）を実施した。

漂白定着３０〜３ｊ リンス■　３０へ３ｊ リンス■　３０〜３ｊ リンス■　３０へ３ｊ 乾　　　燥　７０〜１０ ’Ｃ４Ｌｊ秒　２／ｊｍｌ　　　／７１０Ｃ２０秒　　
　　　　１０１ ０Ｃ２０秒　　　　　　１Ｏ１ ０Ｃ２ｏ秒　３！Ｏｍｌ　　　１０１ ０ＣＪＯ秒 補充量は感光材料／ｍ２あたり （りンス■→■への≠タンク向流方式とした。

各処理液の組成は以下の通りである。

） 水 エチレンジアミン− Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ− テトラメチレンホ スホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスル ホンアミドエチル） −３−メチル−弘 一アミノアニリン 硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カル ボキシメチル）ヒ ００ｒｎｌ ００ｍ１ ／、！ｇ ｒ、Ｏｇ ／　、≠ｇ ２１ｇ コ　、Ｏｇ ／２．Ｏｇ １ｇ １．０ｇ ７．０ｇ ドラジ／　　　　　　　ｊ 蛍光増白剤 （ＷＨＩＴＥＸｔｘＢ ・　ｊｇ ・Ｏｇ 水を加えて　　　　　１０１００Ｏ１０００ｍｌｐ１０
０Ｏ’ｃ）　　　１０．０！　　１０．グ！漂白定着液
（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　≠ｏｏｍｌチオ硫酸アンモニウム（
７０％）　　　１００ｍ１亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　　／７ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　３１ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００ｍｌｐ１００Ｏ’Ｃ
）　　　　　　　　　　Ａ　、０リンス液（タンク液と
補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々７９９
ｍ以下） ランニングテスト終了後上記試料３０／〜３０６を日光
でウェッジ露光し、現イ象処理した。

その後、濃度測定を行い試料３ｏｉで濃度ｌ。

間装置して退色試験を行なった。

色像残存率は、退色試験前のシアン濃度とイエロー濃度
がそれぞれｉ、ｏであるところの退色試験後のシアンと
イエロー色素の残存率で表わす・結果をまとめて第３表
に記す。

第 表 Ｊ媒 無 ３０／　　　比較化合物■ ３０．２　　　　Ａ−／ ３０３　　比較化合物■ ３０≠　　　Ａ−／ ０ｊＡ−ｊ ＪＯ６Ａ−／コ Ｏ、コ ｏ、ｏｒ 使 不使用 第３表に示されるように１本発明による試料は発色性、
画像保存性及び発汗現象の３点を同時に満足している。

〈発明の効果〉 以上説明した様に、本発明のカラー感光材料は、発色性
を損なう事なく、発汗現象を起こす事なく、色像保存性
を改良する事が出来る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を含む
   写真構成層からなるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
   おいて、写真用油溶性カプラーを含有する写真構成層の
   少なくとも１層が下記に示す界面活性剤〔Ａ〕を含み、
   高沸点有機溶媒を実質的に含まないことを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。 界面活性剤〔Ａ〕 分子中の疎水性部分として、炭素数が６個以上である一
   つの脂肪族炭化水素基、または合計炭素数が１１個以上
   である複数の脂肪族炭化水素基のいずれかを有し、かつ
   、それら脂肪族炭化水素基中の水素原子の少なくとも２
   ０％が弗素原子に置換されたアニオン性界面活性剤。