JPH03163164A - 填料含有熱可塑性樹脂 - Google Patents
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、主成分として
A)熱oT塑性ポリアミド 10〜84重t%B)
変性ポリ7エニレンエーテル10〜8 4.8m1
1%C) 域維または粒状の充徊科あるいはこれらの混
合物5〜40重f% D)硫化亜鉛顔料 1〜20劃0かよび
更に E)耐衝撃性変性ゴム 0〜30重量優F
) ilA燃剤 0〜25%を含有
する充填材を含有する熱ciJ塑性樹脂成形材科に関す
る. さらに本発明は、成形品の製造のためのこれらの成形材
料の使用、ならびにこれらの成形材科を利用し、これら
を主成分として含有している成形品に関する。
変性ポリ7エニレンエーテル10〜8 4.8m1
1%C) 域維または粒状の充徊科あるいはこれらの混
合物5〜40重f% D)硫化亜鉛顔料 1〜20劃0かよび
更に E)耐衝撃性変性ゴム 0〜30重量優F
) ilA燃剤 0〜25%を含有
する充填材を含有する熱ciJ塑性樹脂成形材科に関す
る. さらに本発明は、成形品の製造のためのこれらの成形材
料の使用、ならびにこれらの成形材科を利用し、これら
を主成分として含有している成形品に関する。
西ドイツ特許出顕公開( DE− A)第22 26
932号明細書から、無機顔料、例えば硫化亜鉛もさら
に含有しているガラス繊維強化ポリアミド戚形材科は公
知である。
932号明細書から、無機顔料、例えば硫化亜鉛もさら
に含有しているガラス繊維強化ポリアミド戚形材科は公
知である。
必要ならば横科を含有してもよい変性ポリフエニレンエ
ーテヶシよびボリアミドから威るデL/冫トは、国w4
時許(WO)85/05372、ヨーロッパ特許出城公
開(Ep−A)第260123号、wo87/0530
4、ヨーロッパ特許出顧公開(gp−A)第46 0
40号、wo86/02086シよび西ドイツ′#許出
顕公開(Dll−A)弟34 43 154号明細
蕾から公知である。
ーテヶシよびボリアミドから威るデL/冫トは、国w4
時許(WO)85/05372、ヨーロッパ特許出城公
開(Ep−A)第260123号、wo87/0530
4、ヨーロッパ特許出顧公開(gp−A)第46 0
40号、wo86/02086シよび西ドイツ′#許出
顕公開(Dll−A)弟34 43 154号明細
蕾から公知である。
ポリフ二ニレンエーテルシよびボリアミドから成る混合
吻中O繊維あるいは粒状の横料は、成形材料の機械的性
質に不利に作用する場合が多い。この作用は、特に黄色
がかった本来の色調に基づき白色順科として二酸化チタ
/を含有する繊維強化淡色戒形体に起こる。
吻中O繊維あるいは粒状の横料は、成形材料の機械的性
質に不利に作用する場合が多い。この作用は、特に黄色
がかった本来の色調に基づき白色順科として二酸化チタ
/を含有する繊維強化淡色戒形体に起こる。
この白色顔料は良好な被覆力を有してはいるが、著しい
機械的強度の低下と表面色調の不均一金ひき釦こす。
機械的強度の低下と表面色調の不均一金ひき釦こす。
したがって本発明は、良好な破断時の伸び、引張強度か
よび靭性金有する熱可塑性成形材科km供するという課
題に基づいている。さらに、淡已に層色した成形体表面
の色調印象は、均一でなければならない。
よび靭性金有する熱可塑性成形材科km供するという課
題に基づいている。さらに、淡已に層色した成形体表面
の色調印象は、均一でなければならない。
上紀課題の解決として、冒頭に定義した成形材科全発見
した。
した。
この種の好ましい或形材科及びその使用金以下に硯明す
る。
る。
成分A)として成形材科に含有されるボリアミドは、そ
れ自体公知のもので、分子t(重被平均値)最小500
0k臂し、通常ナイロンと称される部分的に結晶性釦よ
び無定形の樹脂である。こe)ようなポリアミドは、例
えば米国特許明細書第2 071 250号、第2
071 251号、第2 130 523号、第
2130948号、第2 241 322号、第261
2966号、第2 51 2 606号、第3 393
2MO号に記載されている。
れ自体公知のもので、分子t(重被平均値)最小500
0k臂し、通常ナイロンと称される部分的に結晶性釦よ
び無定形の樹脂である。こe)ようなポリアミドは、例
えば米国特許明細書第2 071 250号、第2
071 251号、第2 130 523号、第
2130948号、第2 241 322号、第261
2966号、第2 51 2 606号、第3 393
2MO号に記載されている。
炭素原子数4〜12個の胞4口筐たは芳香族のゾカルボ
ン酸と、14個以下の炭素原子を有するl!a刈又は芳
香族のジアミンとの当モル債の縮合によるか、またはω
−アミノカルポン酸の縮合筐たはラクタムのポリけ加に
よう製造できる。
ン酸と、14個以下の炭素原子を有するl!a刈又は芳
香族のジアミンとの当モル債の縮合によるか、またはω
−アミノカルポン酸の縮合筐たはラクタムのポリけ加に
よう製造できる。
ポリアミドの例としては、ポリへキサメチレンアゾビン
酸アミド(ナイロン66)、ポリへキサメチレンアゼラ
イン酸アミド(ナイロン69)、ポリへキサメチレンセ
バチン酸アミド(ナイロン610)、ポリへ中サメチレ
ンドデカンジ咳アミド(ナイロン61 2)、環状ラク
タムの開環によシ得られ0ポリアミド、例えばポリ力プ
ロラクタム、ポリラウリン酸ラクタム、さらにポリ−1
1−アミノウンデカン酸およびゾ(p−アミノシクロヘ
キシル)一メタンーゾ酸、ドデカンゾ酸かよびm−キシ
リレンゾアミンから得られるボリアミドがある。
酸アミド(ナイロン66)、ポリへキサメチレンアゼラ
イン酸アミド(ナイロン69)、ポリへキサメチレンセ
バチン酸アミド(ナイロン610)、ポリへ中サメチレ
ンドデカンジ咳アミド(ナイロン61 2)、環状ラク
タムの開環によシ得られ0ポリアミド、例えばポリ力プ
ロラクタム、ポリラウリン酸ラクタム、さらにポリ−1
1−アミノウンデカン酸およびゾ(p−アミノシクロヘ
キシル)一メタンーゾ酸、ドデカンゾ酸かよびm−キシ
リレンゾアミンから得られるボリアミドがある。
また、上記ボリアミド2檎以上、筐たはこれらの成分の
コボリ縮今によシ製造されるポリアミド、例えばアジピ
ン酸、インフタル酸筐たはテレ7タル酸とへキサメチレ
ンジアミンとのコホリマ− 筐たはカブロラクタム、テ
レフタル2>よびヘキサメテレンジアミンのコポリマー
も本発明κよるポリアミドとして使用できる。
コボリ縮今によシ製造されるポリアミド、例えばアジピ
ン酸、インフタル酸筐たはテレ7タル酸とへキサメチレ
ンジアミンとのコホリマ− 筐たはカブロラクタム、テ
レフタル2>よびヘキサメテレンジアミンのコポリマー
も本発明κよるポリアミドとして使用できる。
このような部分芳香族のコポリアミドは、或分くa1)
としてテレフタル酸とへキサメチレンジアミンよタ訪導
濾れる単位金40〜90竃撤鋒含府する。少童のテレ7
タル阪、好筐し〈はコボリマー使用芳#r族ゾカルボン
ぱ全祉の10重麓修以下の少童のテレフタル改は、イン
フタル酸またはその他の芳香族ジカルボン酸、好!しく
はカルポキシル基がパラ位にある芳杏族ゾカルボン酸に
よう代えられてもよい。
としてテレフタル酸とへキサメチレンジアミンよタ訪導
濾れる単位金40〜90竃撤鋒含府する。少童のテレ7
タル阪、好筐し〈はコボリマー使用芳#r族ゾカルボン
ぱ全祉の10重麓修以下の少童のテレフタル改は、イン
フタル酸またはその他の芳香族ジカルボン酸、好!しく
はカルポキシル基がパラ位にある芳杏族ゾカルボン酸に
よう代えられてもよい。
テレフタル酸釦よびヘキサメチレンジアミンよシ誘導さ
れる単位のほかに、部分芳香族コボリアミドは、ε一カ
ブロラクタムよ#)誘導される単位(a2) &よび/
筐たはアゾビン酸訃よびヘキサメチレンジアミンよbs
導される単位(a3)を含有する。
れる単位のほかに、部分芳香族コボリアミドは、ε一カ
ブロラクタムよ#)誘導される単位(a2) &よび/
筐たはアゾビン酸訃よびヘキサメチレンジアミンよbs
導される単位(a3)を含有する。
ε一カプロラクタムよう誘導される単位の割合は、so
:tit%以下、好筐レくは20〜50重it%、特に
好ましくは25〜40重被斧であシ、一方、アジピン酸
かよびヘキサメチレンジアミンよシ酵導される単位の割
合は、60重濾俸以下、好ましくは60〜60真墳優、
特に好ましくは35〜55夏世優である。
:tit%以下、好筐レくは20〜50重it%、特に
好ましくは25〜40重被斧であシ、一方、アジピン酸
かよびヘキサメチレンジアミンよシ酵導される単位の割
合は、60重濾俸以下、好ましくは60〜60真墳優、
特に好ましくは35〜55夏世優である。
コポリアミドは、C一力fロラクタムの単位と同時に、
Iゾピン酸シよびヘキサメチレンジアミンの単Cも含有
してもよく、この場合κは、芳香族基を有しない単位分
は、少なくとも10**S,好ましくは少なくとも20
重t%となるように注意する。C一力f!2ラクメムか
よびアゾビン#l>よびヘキサメチレンゾアξ冫からd
導される単位の割合には特別の制限はない。
Iゾピン酸シよびヘキサメチレンジアミンの単Cも含有
してもよく、この場合κは、芳香族基を有しない単位分
は、少なくとも10**S,好ましくは少なくとも20
重t%となるように注意する。C一力f!2ラクメムか
よびアゾビン#l>よびヘキサメチレンゾアξ冫からd
導される単位の割合には特別の制限はない。
テレフタル酸とへキサメチレンジアミンよシ誘導される
単位(単位al)を50〜80重量弾、好ましくは60
〜75重量優、1−カプロラクタムよシ誘導される単位
(単位a2))を20〜50京tS,好管しくは25〜
40N*%を有するポリアミドが、多数の用途にかいて
特に有利である。
単位(単位al)を50〜80重量弾、好ましくは60
〜75重量優、1−カプロラクタムよシ誘導される単位
(単位a2))を20〜50京tS,好管しくは25〜
40N*%を有するポリアミドが、多数の用途にかいて
特に有利である。
部分芳香族コポリアミドは、例えばヨーロッパ特許出願
公開(EP−A)第1 29 1 95号かよび1′E
1−ロツパ特許( BP)第129196号明細書に記
載の方法κよシ製造される. 融点が200℃以上の縁状ボリアミドが好ましい。
公開(EP−A)第1 29 1 95号かよび1′E
1−ロツパ特許( BP)第129196号明細書に記
載の方法κよシ製造される. 融点が200℃以上の縁状ボリアミドが好ましい。
好ましいポリアミドは、ポリへキサメチレンアゾピン酸
アミド、ポリへキサメチレンセパチン酸アミド、ポリ力
!ロックタムならびにポリアミド6/6’J’&よびポ
リアミド66/6’X’である。
アミド、ポリへキサメチレンセパチン酸アミド、ポリ力
!ロックタムならびにポリアミド6/6’J’&よびポ
リアミド66/6’X’である。
ボリアミドは23℃にひいて96%硫酸中の1%溶液で
mJ定した相対粘度が一般に2.0〜5であシ、これは
分子賞15000〜45 000に相当する.相対粘度
2.4〜3.5、好ましくは2.5〜3.4のポリアミ
ドの使用が有利でめる。
mJ定した相対粘度が一般に2.0〜5であシ、これは
分子賞15000〜45 000に相当する.相対粘度
2.4〜3.5、好ましくは2.5〜3.4のポリアミ
ドの使用が有利でめる。
更に、例えば1,4ジアミノデタンとアゾピン酸の高温
4C:t?ける縮合によシ得られるポリアミド(ポリア
ミドー4.6)も挙げられる゛.この構造のポリアミド
の城造方法は、例えばヨーロッパ特許出願公開(BP−
A)第38 094号、ヨーロッパ特許出顕公開(BP
−A)第38 582号シよびヨーロッパ特許ぬ顧公開
(gp−A)第59 524号明細書に記幀されている
。
4C:t?ける縮合によシ得られるポリアミド(ポリア
ミドー4.6)も挙げられる゛.この構造のポリアミド
の城造方法は、例えばヨーロッパ特許出願公開(BP−
A)第38 094号、ヨーロッパ特許出顕公開(BP
−A)第38 582号シよびヨーロッパ特許ぬ顧公開
(gp−A)第59 524号明細書に記幀されている
。
本発明の成形材科中のポリアミドA)の割合は、10〜
84、好ましくは10〜76、特に好ましくは20〜5
0重t優である。
84、好ましくは10〜76、特に好ましくは20〜5
0重t優である。
本発明の或形材料中は或分B)として変性ポリ7エニレ
ンエーテルを10〜84,好IL<は10〜76、特に
好筐しくは20〜50嘩重]ttIbを含臂している。
ンエーテルを10〜84,好IL<は10〜76、特に
好筐しくは20〜50嘩重]ttIbを含臂している。
ボリ7エニレンエーテルは、一般に分子量(嵐童平均値
)はioooo〜ao ooo、好筐し〈は20 00
0〜60 000の範囲である。
)はioooo〜ao ooo、好筐し〈は20 00
0〜60 000の範囲である。
これは、DIN53726によシ、25℃にかいてクo
cIホルム中の1重ttsI@液で測定した換算比粘度
ηredが0.2 〜0.9 6m/9、好筐し〈は0
.35〜0.8、特に好!シ〈は0.45〜0.6に相
当する。
cIホルム中の1重ttsI@液で測定した換算比粘度
ηredが0.2 〜0.9 6m/9、好筐し〈は0
.35〜0.8、特に好!シ〈は0.45〜0.6に相
当する。
非変性ボリ7エニレンエーテルbx)は、それ自体は公
知であシ、好ましくは〇一位置に二個の置換基を育する
フェノールの酸化カップリングによシ製造される. 置換基の例としては、ハロゲン原子、例えば塩素または
臭素、νよび好!シ〈はα位に第三級炭素原子を有しな
い炭素原子数1〜4のアルキル基、例えばメチル、エチ
ル、−j′ロビルまたはデチル基が挙げられる。アルキ
ル基は、さらにハ181rノ原子、例えば塩lgまたは
臭素、ゐるいはヒドロキシル基によシ置換されてもよい
。
知であシ、好ましくは〇一位置に二個の置換基を育する
フェノールの酸化カップリングによシ製造される. 置換基の例としては、ハロゲン原子、例えば塩素または
臭素、νよび好!シ〈はα位に第三級炭素原子を有しな
い炭素原子数1〜4のアルキル基、例えばメチル、エチ
ル、−j′ロビルまたはデチル基が挙げられる。アルキ
ル基は、さらにハ181rノ原子、例えば塩lgまたは
臭素、ゐるいはヒドロキシル基によシ置換されてもよい
。
これら以外の利用できるflIt17l&基の例は、好
ましくは4 11im以下の炭素原子τ臂するアルコキ
シ趣、または必要ならばハロデン原子シよび/またはア
ルキル基によシ置換されているフエニル基である.同様
に各橿の7ェノールのコポリマー例えば2.6一ゾメチ
ルフェノールと2,3,6−トリメチルフェノールのコ
ポリマーがある。
ましくは4 11im以下の炭素原子τ臂するアルコキ
シ趣、または必要ならばハロデン原子シよび/またはア
ルキル基によシ置換されているフエニル基である.同様
に各橿の7ェノールのコポリマー例えば2.6一ゾメチ
ルフェノールと2,3,6−トリメチルフェノールのコ
ポリマーがある。
勿論各橿ポリ7エニレンエーテルの混合物も使用できる
。
。
ビエール芳香族ボリマーと雇和性、すなわちこのポリマ
ーに完全にまたは相当程度に解ける/ 17フエニレン
エーテルの使用が好ましい( A.Noshay, B
lock Copolymer 8 〜1 0 14
s Acade−mic presss 1 9 7
7 >よび0. olabisi . poly−me
r−polymer Miacibiliby. 1
9 7’9* 1 1 7〜189頁参照) ボリフエニレンエーテルの例は、ポリ(2.6−ゾラウ
リル−1.4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−
ゾフエニル−1 .4−7工二レン)エーテル、ボリ(
2.6−ジメトキシ−1.4−ノ二二レン冫エーテル、
ボ!J(2,6−−,Pエトキシ−1 . 4−/リノ
エニレン)エーテル、ポリ(2−メトキシー6−エトキ
シー1#4−7エニレン)エーテル、ポリ(2−エチル
−6−ステアリルオキシー1.4−7ェニレン)エーテ
ル、ボリ(2.6−Pクロルー1.4−7エニレン)エ
ーテル、ポリ(2−メチル−6−フエニレン−1.4”
フェニレンノエーテル、+telJ(2.6−ジベンゾ
ル−1,4〜フ二二レン)エーテル、.telJ(2−
エトキシー1.4−フエニレン)エーテル,&!J(2
−クロルー1,4−フエ二レン)エーテル、ポリ(2.
5 − ’)−j”ロム−1 .4−7エニレン)エー
テルかめる。1〜4個の炭素原子を有するアルキル基で
置換されたポリ7エニ一ンエーテル、例エUポlJ(2
.6−ゾメチル−1,4−フエニレン)エーテル、ボリ
(2,6−ゾエチル−14−7エニレンノエーテル、$
’)(2−)fk一6−エチル−1.4−フ二二レン)
エーテル、ポリ(2−メチル−6−プロピル−1,4−
フ工二レン)エーテル、ボリ(2,6−ジグロビル−1
,4−7エニレンノエーテルかよヒホリ(2−エチル
−6−プロビル−1.4−フ二二レン)エーテルの使用
が94しい。
ーに完全にまたは相当程度に解ける/ 17フエニレン
エーテルの使用が好ましい( A.Noshay, B
lock Copolymer 8 〜1 0 14
s Acade−mic presss 1 9 7
7 >よび0. olabisi . poly−me
r−polymer Miacibiliby. 1
9 7’9* 1 1 7〜189頁参照) ボリフエニレンエーテルの例は、ポリ(2.6−ゾラウ
リル−1.4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−
ゾフエニル−1 .4−7工二レン)エーテル、ボリ(
2.6−ジメトキシ−1.4−ノ二二レン冫エーテル、
ボ!J(2,6−−,Pエトキシ−1 . 4−/リノ
エニレン)エーテル、ポリ(2−メトキシー6−エトキ
シー1#4−7エニレン)エーテル、ポリ(2−エチル
−6−ステアリルオキシー1.4−7ェニレン)エーテ
ル、ボリ(2.6−Pクロルー1.4−7エニレン)エ
ーテル、ポリ(2−メチル−6−フエニレン−1.4”
フェニレンノエーテル、+telJ(2.6−ジベンゾ
ル−1,4〜フ二二レン)エーテル、.telJ(2−
エトキシー1.4−フエニレン)エーテル,&!J(2
−クロルー1,4−フエ二レン)エーテル、ポリ(2.
5 − ’)−j”ロム−1 .4−7エニレン)エー
テルかめる。1〜4個の炭素原子を有するアルキル基で
置換されたポリ7エニ一ンエーテル、例エUポlJ(2
.6−ゾメチル−1,4−フエニレン)エーテル、ボリ
(2,6−ゾエチル−14−7エニレンノエーテル、$
’)(2−)fk一6−エチル−1.4−フ二二レン)
エーテル、ポリ(2−メチル−6−プロピル−1,4−
フ工二レン)エーテル、ボリ(2,6−ジグロビル−1
,4−7エニレンノエーテルかよヒホリ(2−エチル
−6−プロビル−1.4−フ二二レン)エーテルの使用
が94しい。
さらにボリフエニレンエーテルとビニール芳昏族ボリマ
ー 例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニールト
ルエンj?!U/r:xルスチレンとのグラフトボリマ
ーも好適である。
ー 例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニールト
ルエンj?!U/r:xルスチレンとのグラフトボリマ
ーも好適である。
官能化筐たは変性されたポリ7エニレンエーテルB)は
、それ自体公知であシ、例えば国際待a’F(wo−A
) 8 6/CJ 2 0 8 6、国際待許(wo−
A)87/口0540、ヨーロッパ特許出顕公開(EP
−A)第222 246号、ヨーロッパ特許出願公開(
EP−A)第223116号およびヨーロッパ待許出d
公開(BP−A)第254 048号から公知でるる。
、それ自体公知であシ、例えば国際待a’F(wo−A
) 8 6/CJ 2 0 8 6、国際待許(wo−
A)87/口0540、ヨーロッパ特許出顕公開(EP
−A)第222 246号、ヨーロッパ特許出願公開(
EP−A)第223116号およびヨーロッパ待許出d
公開(BP−A)第254 048号から公知でるる。
通常ポリフエニレンエーテルbl ) ハ、少1kくと
もーイ這のカルポエル、カルポン酸、酸無水物、改アミ
ド、酸イミド、カルボン酸エステル、カルポンc1R塩
、アミノ、ヒドロキシル、エボキク、オキサゾリン、ウ
レタン、尿素、ラクタムまたはー・ロデンベンゾル基の
導入によシ変性され、第二の浪合ポリマー ポリアミド
との充分な親和性を確保される。
もーイ這のカルポエル、カルポン酸、酸無水物、改アミ
ド、酸イミド、カルボン酸エステル、カルポンc1R塩
、アミノ、ヒドロキシル、エボキク、オキサゾリン、ウ
レタン、尿素、ラクタムまたはー・ロデンベンゾル基の
導入によシ変性され、第二の浪合ポリマー ポリアミド
との充分な親和性を確保される。
変性は一般にボリフエニレンエーテルbl)ト、少なく
とも一櫨の上記の基t−有する変性剤との反応によシ、
溶液中(WO−A − 8 6/2 0 8 6)、水
性分散液中、気相法(ヨーロッパ特許出禎公開(EP−
A)第25 200号)tたは溶融物中にかいて、必要
ならば適当なビニール芳香族ポリマーまたは耐衝撃変性
剤の存在で行われるが、その際、ラジカル開始剤を使用
してもよい。
とも一櫨の上記の基t−有する変性剤との反応によシ、
溶液中(WO−A − 8 6/2 0 8 6)、水
性分散液中、気相法(ヨーロッパ特許出禎公開(EP−
A)第25 200号)tたは溶融物中にかいて、必要
ならば適当なビニール芳香族ポリマーまたは耐衝撃変性
剤の存在で行われるが、その際、ラジカル開始剤を使用
してもよい。
適当な変性剤(b3)は、倒えはマレイン酸、メチルマ
レイン酸、イタコン酸、テトラヒドロ7タル酸、これら
の無水物釦よびイミド、フマルは、これら(2)lll
iの例えばCl−j?よびc2〜ca一アルカノールと
の七ノかよびジエステル(モノマーb31)% これ
らの酸のモノまたはゾ/ミド、例えばN−7エニルマレ
インアミド(七ノマーb32)、マレインヒドラジド、
無水トリメリト酸の酸塩化物、べ/ゼンー1,2一煕7
Kゾカルボンl1−4−カルポン酸一酢酸ブ順水物、ク
ロルエタノイルスクシノアルデヒド、クロルホルミルス
クシンアルデヒド、クエン#1シよびヒドロキシコハク
酸である。七ノマーb33)としては、例えばN−ビニ
ールビロリドンレよび(メタ)アクリロイルカfoラク
タムが挙げられる。
レイン酸、イタコン酸、テトラヒドロ7タル酸、これら
の無水物釦よびイミド、フマルは、これら(2)lll
iの例えばCl−j?よびc2〜ca一アルカノールと
の七ノかよびジエステル(モノマーb31)% これ
らの酸のモノまたはゾ/ミド、例えばN−7エニルマレ
インアミド(七ノマーb32)、マレインヒドラジド、
無水トリメリト酸の酸塩化物、べ/ゼンー1,2一煕7
Kゾカルボンl1−4−カルポン酸一酢酸ブ順水物、ク
ロルエタノイルスクシノアルデヒド、クロルホルミルス
クシンアルデヒド、クエン#1シよびヒドロキシコハク
酸である。七ノマーb33)としては、例えばN−ビニ
ールビロリドンレよび(メタ)アクリロイルカfoラク
タムが挙げられる。
本発明の成形材科中の成分B)として、b1) 非R
eJ= ホ!jフェニレンエーテル9.95〜9 9.
9 4 :ji口優 b2)ビニール芳香族ボリマーO〜9口重斂褒t)s)
少なくとも一釉の次のグループの化合物0.05〜10
重童% t)sx)α,β一不飽和ゾカルボニル化合物b32)
重合01能な二lk結合金有しアミド奉金有する七ノマ
ー b,3) x合町能な二重結合金有しラクタム基金有
するモノマー b4)その他のグラフト注のあるモノマー0〜8 0進
×k% ba)ラゾカル開始剤0.01〜0.09重i1%(コ
コで重tSは、bl) 〜ba)の,fil K対する
ものでめる)を0.5〜15分間、240〜37等度に
かいて、適当な混合かよび混和装置、例えば二一スクリ
ュー押出機を使用して反応させて得られる変性ポリフエ
ニレンエーテルの使用が好ましい。
eJ= ホ!jフェニレンエーテル9.95〜9 9.
9 4 :ji口優 b2)ビニール芳香族ボリマーO〜9口重斂褒t)s)
少なくとも一釉の次のグループの化合物0.05〜10
重童% t)sx)α,β一不飽和ゾカルボニル化合物b32)
重合01能な二lk結合金有しアミド奉金有する七ノマ
ー b,3) x合町能な二重結合金有しラクタム基金有
するモノマー b4)その他のグラフト注のあるモノマー0〜8 0進
×k% ba)ラゾカル開始剤0.01〜0.09重i1%(コ
コで重tSは、bl) 〜ba)の,fil K対する
ものでめる)を0.5〜15分間、240〜37等度に
かいて、適当な混合かよび混和装置、例えば二一スクリ
ュー押出機を使用して反応させて得られる変性ポリフエ
ニレンエーテルの使用が好ましい。
ビニール芳香族ポリマー(b2)は、使用ポリフエニレ
ンエーテルと親和性があることが好!しい. これらのそれ自体公知のボリマーの分子口は、一般に1
500〜2 000 000の範囲、好ましくは70
000〜1 000 000の範囲が好ましい。
ンエーテルと親和性があることが好!しい. これらのそれ自体公知のボリマーの分子口は、一般に1
500〜2 000 000の範囲、好ましくは70
000〜1 000 000の範囲が好ましい。
ポリフエニレンエーテルと威和性のある好ましいビニー
ル芳香族ポリマーの例は、前記のオラビシの論文中の2
24〜230頁かよび245貞から知られる。代戎的な
ものとして、ここではビニール芳香族ポリマーとして、
スチレン、クロルスチレン、α−メチルスチレンhヨヒ
p−lfルスチレンのポリマーが挙げられ、少量(好ま
しくは20以下、特に好ましくは8重賃一以下)のコポ
リマー 例えば(メタ冫アクリロニトリルまたは(メタ
)アクリル酸エステルも構造に関与してもよい。特に好
ましいビニール芳香族ポリマーは、ポリスチレンpよび
耐衝撃性ポリスチレンである。またこれらのポリマ一の
混合物も同様に使用できる。製造は、好!し〈はヨーロ
ッパ特許出願公開(EP−A)第302 485号によ
シ行う、 必要ならば、変性ポリフエニレンエーテルB製造の瞳に
、製造条件にかいて或分bl >よび場今によればt)
a)と反応るるいはそれらにグラフトするその他のコモ
ノマーb4)を使用することもできる。この例として数
例を挙げれば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸
塩、メタクリル酸塩pよびビニール芳香族モノマー 例
えばスチレン、α−メチルスチレンかよびビニールトル
エンでるる。
ル芳香族ポリマーの例は、前記のオラビシの論文中の2
24〜230頁かよび245貞から知られる。代戎的な
ものとして、ここではビニール芳香族ポリマーとして、
スチレン、クロルスチレン、α−メチルスチレンhヨヒ
p−lfルスチレンのポリマーが挙げられ、少量(好ま
しくは20以下、特に好ましくは8重賃一以下)のコポ
リマー 例えば(メタ冫アクリロニトリルまたは(メタ
)アクリル酸エステルも構造に関与してもよい。特に好
ましいビニール芳香族ポリマーは、ポリスチレンpよび
耐衝撃性ポリスチレンである。またこれらのポリマ一の
混合物も同様に使用できる。製造は、好!し〈はヨーロ
ッパ特許出願公開(EP−A)第302 485号によ
シ行う、 必要ならば、変性ポリフエニレンエーテルB製造の瞳に
、製造条件にかいて或分bl >よび場今によればt)
a)と反応るるいはそれらにグラフトするその他のコモ
ノマーb4)を使用することもできる。この例として数
例を挙げれば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸
塩、メタクリル酸塩pよびビニール芳香族モノマー 例
えばスチレン、α−メチルスチレンかよびビニールトル
エンでるる。
成分bt)の割合は、成分bx)一ba)の和に対して
、0〜80、好まし〈は0〜45、時に好ましくは20
重t%以下でめる,或分ba) t−含有しない或形材
科が特に好ましい。
、0〜80、好まし〈は0〜45、時に好ましくは20
重t%以下でめる,或分ba) t−含有しない或形材
科が特に好ましい。
ラジカル開始剤(b5)としては、次のちのが挙げられ
る:ジー(2,4−ゾクロルペンゾイル)ベルオキサイ
ド、ターシャリーデチルペルオキサイド、ゾー(3.5
.5−トリメチルヘキサノール)ベルオキサイド、ゾラ
ウリルペルオキサイド、ジデカノイルペルオキサイド、
ジグロビオニルペルオキサイド、ゾペンゾイルペルオキ
サイド、し−デチルペルオキシ−2−エデルヘキサノエ
ート、シーデチルペルオキシジエチルアセテート、t−
プチルペルオキシイノデチレート、1,1−ジーb−デ
チルペルオキV−5a3a5−t−リメチルシイロヘキ
サン、b−プチルペルオキシイン,T”oビルカーポネ
ート、ねーデテルペルオキシ−3.3.5−}リメチル
ヘキサノエート、’b−デチルペルアセテート、t−デ
チルペルベンゾエー}、4.4−ゾb−デチルペルオキ
シ吉4酸−デチルエステル、2j2−ゾーら−プチルペ
ルオキシブタン、ジクミルペルオキサイド、b−デアル
クミルペルオキサイド、1.3−ゾ(t−デチルペルオ
キシイングロビル)ベンゼン釦よびゾし−デチルペルオ
キサイドが挙げられる。同様に有機ハイドロペルオキサ
イド、例えばジイソfoビルぺ冫ゼンモノハイドロペル
オキサイド、クメンハイドロペルオキサイド、b−デチ
ルハイドロペルオキサイド、p−メンチルハイドロペル
オキサイドかよびビナンハイドロペルオキサイドならび
に一般式: (式中、RλからR6は1〜8個の炭素原子を有f,6
アルキル基、1〜8個の炭素凍子を有するアルコキシ基
、アリー/I/基、例えばフエ二ル、ナ7チルまたはπ
一竃子システムかよびヘテロ原子として窒素、酸素また
は硫黄を有する5員!たは6MのfM索環式化合物を表
す)k有する多分枝アルカン。置換基R1〜R6は、そ
れ自体官能基例えばカルポキシル、カルポキ7ル岬導、
ヒドロキシル、アミノ、チオール筐たはエボキシド基金
置換基として有してもよい。例としては、2.6−ジメ
チルー2,3−ゾフエニルブタン、3.41’メチル3
.4−ゾフエニルヘキサンかよび2.2.5.5−テト
ラ7エニルデタンがある。
る:ジー(2,4−ゾクロルペンゾイル)ベルオキサイ
ド、ターシャリーデチルペルオキサイド、ゾー(3.5
.5−トリメチルヘキサノール)ベルオキサイド、ゾラ
ウリルペルオキサイド、ジデカノイルペルオキサイド、
ジグロビオニルペルオキサイド、ゾペンゾイルペルオキ
サイド、し−デチルペルオキシ−2−エデルヘキサノエ
ート、シーデチルペルオキシジエチルアセテート、t−
プチルペルオキシイノデチレート、1,1−ジーb−デ
チルペルオキV−5a3a5−t−リメチルシイロヘキ
サン、b−プチルペルオキシイン,T”oビルカーポネ
ート、ねーデテルペルオキシ−3.3.5−}リメチル
ヘキサノエート、’b−デチルペルアセテート、t−デ
チルペルベンゾエー}、4.4−ゾb−デチルペルオキ
シ吉4酸−デチルエステル、2j2−ゾーら−プチルペ
ルオキシブタン、ジクミルペルオキサイド、b−デアル
クミルペルオキサイド、1.3−ゾ(t−デチルペルオ
キシイングロビル)ベンゼン釦よびゾし−デチルペルオ
キサイドが挙げられる。同様に有機ハイドロペルオキサ
イド、例えばジイソfoビルぺ冫ゼンモノハイドロペル
オキサイド、クメンハイドロペルオキサイド、b−デチ
ルハイドロペルオキサイド、p−メンチルハイドロペル
オキサイドかよびビナンハイドロペルオキサイドならび
に一般式: (式中、RλからR6は1〜8個の炭素原子を有f,6
アルキル基、1〜8個の炭素凍子を有するアルコキシ基
、アリー/I/基、例えばフエ二ル、ナ7チルまたはπ
一竃子システムかよびヘテロ原子として窒素、酸素また
は硫黄を有する5員!たは6MのfM索環式化合物を表
す)k有する多分枝アルカン。置換基R1〜R6は、そ
れ自体官能基例えばカルポキシル、カルポキ7ル岬導、
ヒドロキシル、アミノ、チオール筐たはエボキシド基金
置換基として有してもよい。例としては、2.6−ジメ
チルー2,3−ゾフエニルブタン、3.41’メチル3
.4−ゾフエニルヘキサンかよび2.2.5.5−テト
ラ7エニルデタンがある。
成分C)として、本発明の成形材科は繊維または粒状の
項科またはその混合物を5〜40、好ましくは20〜3
5mft%含有する。礪科の例としては、アスベスト、
炭素繊維、ガラス織物、ガラスマット、ガラスフィラメ
ントロービングの形状のガラス繊維、ガラス玉、メルカ
ム、裏母、▲晶石、ケインウ土、(か焼)カオリン、ケ
イ灰石が挙げられる。
項科またはその混合物を5〜40、好ましくは20〜3
5mft%含有する。礪科の例としては、アスベスト、
炭素繊維、ガラス織物、ガラスマット、ガラスフィラメ
ントロービングの形状のガラス繊維、ガラス玉、メルカ
ム、裏母、▲晶石、ケインウ土、(か焼)カオリン、ケ
イ灰石が挙げられる。
好!しい繊維状強化材(成分C)は、炭X繊維、チタン
鍍カリウムウイスカー アラミド偵維訃よび時κ好まし
くはガラス峨維でbる。ガラス械維》よび炭索礒燗の使
用の除には、熱りdi注ボリアミド(A)またはボリ7
エニレンエーテルB)との親和性金改書するために、サ
イズかよび紹合剤金使用してもよい。一般に、直径が が6〜20μmの炭素繊維かよびガラス鐵維V使用され
ている。
鍍カリウムウイスカー アラミド偵維訃よび時κ好まし
くはガラス峨維でbる。ガラス械維》よび炭索礒燗の使
用の除には、熱りdi注ボリアミド(A)またはボリ7
エニレンエーテルB)との親和性金改書するために、サ
イズかよび紹合剤金使用してもよい。一般に、直径が が6〜20μmの炭素繊維かよびガラス鐵維V使用され
ている。
これらのガラス繊維の混入は、短懺維またはエンドレス
ロー7’(cl−ビング)の形で行うことができる。加
工した射出成形品中に訃いて、ガラス繊維の平均長さは
、好筐し〈は0.08〜0.5 II冨の1!1にある
。
ロー7’(cl−ビング)の形で行うことができる。加
工した射出成形品中に訃いて、ガラス繊維の平均長さは
、好筐し〈は0.08〜0.5 II冨の1!1にある
。
粒状の槙科としては、アモルファスケイ酸、アスベスト
、炭酸マグネシウム(白蟲)、石英粉、婁母、メルク、
長石かよび好ましくはケイ酸カルシウム、例えばケイ灰
石ひよびカオリン(特にか焼カオリン)がある。
、炭酸マグネシウム(白蟲)、石英粉、婁母、メルク、
長石かよび好ましくはケイ酸カルシウム、例えばケイ灰
石ひよびカオリン(特にか焼カオリン)がある。
扁くぺきことに、また望ましいことではあるが、本発明
の或形材料は、繊維状填料の割合が高い場合でも、耐J
m性と破断伸びが非常に高い。
の或形材料は、繊維状填料の割合が高い場合でも、耐J
m性と破断伸びが非常に高い。
横科の好ましい組合せは、例えばガラス繊維20竃t伜
、ケイ灰石15重飯優、シよびガラス愼維15重1kS
、ケイ灰石15重jIk%である。
、ケイ灰石15重飯優、シよびガラス愼維15重1kS
、ケイ灰石15重jIk%である。
成分D)として、本発明の或形材科は、硫化亜鉛顔科t
−i〜20,好ましくは4〜15、特に好筐しくは5〜
10重11%含有する。
−i〜20,好ましくは4〜15、特に好筐しくは5〜
10重11%含有する。
市場で入手できる硫化亜鉛白色顔料は、一般に硫化亜鉛
ik低97′M倉鋒を少濾の硫酸バリウムbよび酸化亜
鉛と共に含有する。
ik低97′M倉鋒を少濾の硫酸バリウムbよび酸化亜
鉛と共に含有する。
通常、これは閃亜鉛鉱またはクルツ鉱構造を有してかシ
、子均粒径は一般に0.30〜0.35μmである。
、子均粒径は一般に0.30〜0.35μmである。
一般に、硫化亜鉛顔料は本発明の成形材料に容易に、醜
入できる。例えばポリアミド中の硫化亜鉛コンセントレ
ートが好ましい.それというのも、これによシ顔科の良
好な分散が得られるからである。
入できる。例えばポリアミド中の硫化亜鉛コンセントレ
ートが好ましい.それというのも、これによシ顔科の良
好な分散が得られるからである。
もちろん槌々の色脚t得るためには、他の庸芭剤少t1
k硫化亜鉛と混合して使用できる。
k硫化亜鉛と混合して使用できる。
例としては、カーポンプラック、黒色顔料、有形劇科、
光沢噛科、例えば黄鉛または也鉛賀、ピンクレッド、コ
バルトプルー ウルトラマリン、マンガンバイオレット
、べ冫ガラ1たはストロンチウム二ロー かよび有愼顔
科、タI1えはアデ顔料、アントラキノン顔料、インゾ
ゴ鵬科、ゾオ千サゾ7頭科、キナクリド/顔料、アタロ
シアニノ顔料、またはイソインドリノン顔料が挙げられ
、これらの刷合は、成分D)に対して、好fL<は55
Mt%以下、特に好ましくは40嵐tS以下である。
光沢噛科、例えば黄鉛または也鉛賀、ピンクレッド、コ
バルトプルー ウルトラマリン、マンガンバイオレット
、べ冫ガラ1たはストロンチウム二ロー かよび有愼顔
科、タI1えはアデ顔料、アントラキノン顔料、インゾ
ゴ鵬科、ゾオ千サゾ7頭科、キナクリド/顔料、アタロ
シアニノ顔料、またはイソインドリノン顔料が挙げられ
、これらの刷合は、成分D)に対して、好fL<は55
Mt%以下、特に好ましくは40嵐tS以下である。
主要な或分A)、B)、c)hよびD)の他に、本発明
の成形材科は1酎衝撃性変性ゴム0〜30、好ましくは
0.5〜6.5重重聳を含有してもよい。
の成形材科は1酎衝撃性変性ゴム0〜30、好ましくは
0.5〜6.5重重聳を含有してもよい。
その他、ボリアミド(成分A)に対して好適で必る耐1
#軍性変性剤E)、z−よび通常ポリフエ二レンエーテ
ルB)の耐衝撃性を変注するゴムg)を使用してもよい
。
#軍性変性剤E)、z−よび通常ポリフエ二レンエーテ
ルB)の耐衝撃性を変注するゴムg)を使用してもよい
。
ボリアくド幻に対するゴ▲弾性蔦合体g)としては、表
面反応性基t−臂するものが好ましい。
面反応性基t−臂するものが好ましい。
このような基としては、例えばエポキシ、カルポニル、
潜在力/l/ポキシル、アミノまたはアミド丞、ならび
に一般式: (式中、置換基はF記のものを表す: RIOは水素または01〜01アルキル基111は水素
、Cl〜C8−アルキル基またはアリール基でφシ、特
に7エニル基 112は水素、Cl−CIQ−アルキル基、C6”Cl
2−アルキル−jIiまたはORI ’ R13 C ,〜08−またはC6〜C1電−アリール
基で、必央ならばO−またはN一合有する基で置換して
もよい。
潜在力/l/ポキシル、アミノまたはアミド丞、ならび
に一般式: (式中、置換基はF記のものを表す: RIOは水素または01〜01アルキル基111は水素
、Cl〜C8−アルキル基またはアリール基でφシ、特
に7エニル基 112は水素、Cl−CIQ−アルキル基、C6”Cl
2−アルキル−jIiまたはORI ’ R13 C ,〜08−またはC6〜C1電−アリール
基で、必央ならばO−またはN一合有する基で置換して
もよい。
Xは、化学結合、01〜CLG−7ルキレン哉またはC
6〜C11アリ−レン藷゛または O 11 −c−Y Yは0−2−またはNH− Z 2はCx−exo−アルキレン澁または06〜Cl g
−アリーレン基)t−臂する七ノマーの共用によシ都人
できる官能基がある。
6〜C11アリ−レン藷゛または O 11 −c−Y Yは0−2−またはNH− Z 2はCx−exo−アルキレン澁または06〜Cl g
−アリーレン基)t−臂する七ノマーの共用によシ都人
できる官能基がある。
また、ヨーロッパ待許出禎公1m(EP−A)弟208
187号明細:JIFrc記械されているグラフトモ
ノマーは、反応性基の表面への導入に適している。
187号明細:JIFrc記械されているグラフトモ
ノマーは、反応性基の表面への導入に適している。
上記の官能I1!iを導入できる七ノマーの例としては
、メタクリル酸グリクジルエーテル、アクリル酸グリシ
ゾルエーテル、アリルグリシゾルエーテル、ビニールグ
リンジルエーテル、イタコン酸グリシゾルエーテル、ア
クリル酸、メタクリルdI釦よびこれらの金属塩、好ま
しくはアルカリ*A4塩かよびアンモニウム塩、マレイ
ン酸、7マル絨、イタコン酸、ビ二−ル安息香酸、ビエ
ール7/ル戚、これらの酸のアルコール類ROH (こ
こでRは29以下の炭素原子を有し、例えばメチル、エ
チル、fcIピル、イノグロtル、n−デチル、l−デ
チル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、2−エチ
ルヘキシル、デ7ル、ステアリル、メトキシエチル、エ
トキシエチルまたはヒドロキシルエチル基tiす)との
モノエステルがφる。無水マレイン酸ならびにアクリル
酸またはメメクリル酸と第三軟アルコールとのエステル
、例えば第三級デテルアクリレートは、遊浦のカルポキ
シル基はないけれども、その挙動から遊離カルポン酸に
近く、そのため潜在酸基t−有するモノマーとみなされ
る。
、メタクリル酸グリクジルエーテル、アクリル酸グリシ
ゾルエーテル、アリルグリシゾルエーテル、ビニールグ
リンジルエーテル、イタコン酸グリシゾルエーテル、ア
クリル酸、メタクリルdI釦よびこれらの金属塩、好ま
しくはアルカリ*A4塩かよびアンモニウム塩、マレイ
ン酸、7マル絨、イタコン酸、ビ二−ル安息香酸、ビエ
ール7/ル戚、これらの酸のアルコール類ROH (こ
こでRは29以下の炭素原子を有し、例えばメチル、エ
チル、fcIピル、イノグロtル、n−デチル、l−デ
チル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、2−エチ
ルヘキシル、デ7ル、ステアリル、メトキシエチル、エ
トキシエチルまたはヒドロキシルエチル基tiす)との
モノエステルがφる。無水マレイン酸ならびにアクリル
酸またはメメクリル酸と第三軟アルコールとのエステル
、例えば第三級デテルアクリレートは、遊浦のカルポキ
シル基はないけれども、その挙動から遊離カルポン酸に
近く、そのため潜在酸基t−有するモノマーとみなされ
る。
別の例としては、アクリルアミド、メタクリルアミドシ
よびアクリル酸またはメタクリル酸の置換エステル、例
えば(N−t−デチルアζノ)一エチルメメクリレート
、(N,N−ジメゾメチルアミノ)メチルIクリレート
、( N−N−ジエチルアミノ)エチルアクリレートが
挙げられる。
よびアクリル酸またはメタクリル酸の置換エステル、例
えば(N−t−デチルアζノ)一エチルメメクリレート
、(N,N−ジメゾメチルアミノ)メチルIクリレート
、( N−N−ジエチルアミノ)エチルアクリレートが
挙げられる。
上記の七ノマーにより導入された基の割合は、ゴムの全
■童に対して、通常0.5〜40、好ましくは0.5〜
25Am−でめる。
■童に対して、通常0.5〜40、好ましくは0.5〜
25Am−でめる。
これらの七ノマーは、他のモノマーとゴムの製造時に共
重合されてもよいし、また予め褒遺された非変性ゴムに
グラフトされてもよい(必要ならば開始剤、例えばラジ
カル開始剤を用いてもよい)。
重合されてもよいし、また予め褒遺された非変性ゴムに
グラフトされてもよい(必要ならば開始剤、例えばラジ
カル開始剤を用いてもよい)。
ゴムとは、一般に好ましくは下記の七ノマーの少なくと
も二t4を主戒分として構或された重合体である。これ
はエチレン、プロピレン、デタゾエン、インブタン、イ
ノデレン、クロロノリロニ レン、酢酸ビニール、スチレン、アク〆I〆トリル、(
メタ)アクリル酸、カよびアルコール部分の炭索故が1
〜18であるアクリルかよびメタクリル戚エステルでら
る。
も二t4を主戒分として構或された重合体である。これ
はエチレン、プロピレン、デタゾエン、インブタン、イ
ノデレン、クロロノリロニ レン、酢酸ビニール、スチレン、アク〆I〆トリル、(
メタ)アクリル酸、カよびアルコール部分の炭索故が1
〜18であるアクリルかよびメタクリル戚エステルでら
る。
! If*tZ4 1 1A //
#− a L l (ra
+−.k+M 2エチレンープロピレン( EPM)
ゴムならびにエチレンーグロビレンージエン(EPDM
,3 −1’ムでめって、好ましくはエテレン基と7’
oビレン基との比が40 : 60〜90 : I O
の@囲にあるものが挙げられる。
#− a L l (ra
+−.k+M 2エチレンープロピレン( EPM)
ゴムならびにエチレンーグロビレンージエン(EPDM
,3 −1’ムでめって、好ましくはエテレン基と7’
oビレン基との比が40 : 60〜90 : I O
の@囲にあるものが挙げられる。
これりの非架+,@ gpM>よびgPDMゴム(デル
含有濾が一般に1重量多以下)のムーニー粘度特に好ま
レ〈は35〜90の範囲にある(銅者53523によシ
、100°OKかいて大型ローメを用い4分後に御j定
)。
含有濾が一般に1重量多以下)のムーニー粘度特に好ま
レ〈は35〜90の範囲にある(銅者53523によシ
、100°OKかいて大型ローメを用い4分後に御j定
)。
KPMゴムは、一般に実質的には二M結合を有していな
いが、BPDMゴムは10口炭素原子当たb1〜20個
の二重結合f:肩している。
いが、BPDMゴムは10口炭素原子当たb1〜20個
の二重結合f:肩している。
Bi:PDMゴムのゾエンモノマーとしては、例えば共
役ゾエン、例えばイングレンかよびデメジ工冫、炭素数
5〜25の非共役ゾエン、例えばペンター1,4−ゾエ
ン、ヘキサー1,4−ゾ二ン、ヘキサー1,5−ゾ二ン
、2.5−Pメチルヘキサー1,5−ゾエンDよびオク
タ,1.4−ゾエン、埋状ゾ工ン、タリえばシク0ペン
タンジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタゾエン
紗よびゾシクロペンタゾエンなラヒにアルケニルノルポ
ルネン、例えば5−エテリデン−2一ノルボルネ/、5
−プチリデンー2−ノルボルネノ、2−メタアリルー5
−ノルボルネン、2−イングロペニルー5−ノルポルネ
ン、pよびトリシクロゾエン、例えば3−メチルートリ
ンクロー(5,2,1 .0.2.6)−3.8−デカ
ジエン、筐たはこれらの混合物が挙げられる。好!しく
は、ヘキサジエン−1,5,5−エチリデンーノルボル
ネン釦よびゾシクロペンタゾエンである。EPDMゴム
のゾエン含肩kは、ゴムの全倣に対してー!役に045
〜50、好ましくは3〜15重d%である。
役ゾエン、例えばイングレンかよびデメジ工冫、炭素数
5〜25の非共役ゾエン、例えばペンター1,4−ゾエ
ン、ヘキサー1,4−ゾ二ン、ヘキサー1,5−ゾ二ン
、2.5−Pメチルヘキサー1,5−ゾエンDよびオク
タ,1.4−ゾエン、埋状ゾ工ン、タリえばシク0ペン
タンジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタゾエン
紗よびゾシクロペンタゾエンなラヒにアルケニルノルポ
ルネン、例えば5−エテリデン−2一ノルボルネ/、5
−プチリデンー2−ノルボルネノ、2−メタアリルー5
−ノルボルネン、2−イングロペニルー5−ノルポルネ
ン、pよびトリシクロゾエン、例えば3−メチルートリ
ンクロー(5,2,1 .0.2.6)−3.8−デカ
ジエン、筐たはこれらの混合物が挙げられる。好!しく
は、ヘキサジエン−1,5,5−エチリデンーノルボル
ネン釦よびゾシクロペンタゾエンである。EPDMゴム
のゾエン含肩kは、ゴムの全倣に対してー!役に045
〜50、好ましくは3〜15重d%である。
EPMゴム卦よびEPDMゴムは、通常上記の反応性基
のあるモノマーでグラフトする、ここでは、アクリル酸
、メタクリル酸かよびこれらのd4体へよび無7Xマレ
イン酸のみをやげろ。
のあるモノマーでグラフトする、ここでは、アクリル酸
、メタクリル酸かよびこれらのd4体へよび無7Xマレ
イン酸のみをやげろ。
他のゴムとしては、エチレンとアクリル酸またはメタク
リル酸のエステル、例えばメチル、エチル、7’aビル
、n− i−またはt−プチル、dよび2−エチルヘ
キ7ルエステルとのコボリマーがある,ゴムは、上記の
反応性基、例えばジカルボンば、これらの酸の酵導体、
ビニールエステルpよびエーテルの形のitさらに含ん
でもよい。コボリマーのエチレン含有量は、一変に50
〜98重重俤の範囲にあう、エボキシド基金含むモノマ
ーの割合かよびアクリル酸♂゜よび/壕たはメタクリル
酸エステルの割合は各々1〜49多である。
リル酸のエステル、例えばメチル、エチル、7’aビル
、n− i−またはt−プチル、dよび2−エチルヘ
キ7ルエステルとのコボリマーがある,ゴムは、上記の
反応性基、例えばジカルボンば、これらの酸の酵導体、
ビニールエステルpよびエーテルの形のitさらに含ん
でもよい。コボリマーのエチレン含有量は、一変に50
〜98重重俤の範囲にあう、エボキシド基金含むモノマ
ーの割合かよびアクリル酸♂゜よび/壕たはメタクリル
酸エステルの割合は各々1〜49多である。
オレフィン重合体は、次の組或が好ましい。
エチレン50〜98.9、好ましくは60〜95恵緘優
グリシゾルアクリレートかよび/またはグリシジルメタ
クリレート、アクリル酸かよび/筐たは無ボマレイン酸 0.1〜20、好ましくは0.15〜15重t%n−デ
チルアクリレートかよび/または2−エチルへキシルア
クリレート 上記のエチレンコポリマーの製造は、それ自体公知の方
法で行われ、好ましくは高温高IfVcひけるランダム
共夏合による。相当ラーる方法は文献1こ記賊されてい
る。
グリシゾルアクリレートかよび/またはグリシジルメタ
クリレート、アクリル酸かよび/筐たは無ボマレイン酸 0.1〜20、好ましくは0.15〜15重t%n−デ
チルアクリレートかよび/または2−エチルへキシルア
クリレート 上記のエチレンコポリマーの製造は、それ自体公知の方
法で行われ、好ましくは高温高IfVcひけるランダム
共夏合による。相当ラーる方法は文献1こ記賊されてい
る。
エチレンコボリマ−のメルトインデックスは、一般に1
〜80g/10分の間にある(190℃に分いて2.1
6kgの?iit金用いて測定)。
〜80g/10分の間にある(190℃に分いて2.1
6kgの?iit金用いて測定)。
ボリアミドの耐倫撃性変性に適するエラストマーは、さ
らにグラフト幹としてのプタジエンゴム、デタジエン/
ステレンゴム、ブタゾエン/アクリロニトリルゴム、ア
クリルエステルゴムにさらに反応性基k!するグラフト
共重合体で、例えば西ドイツ待許出鵬公開(DE−A)
第1 6941 73号、西ドイツ特許出願公開(DE
−A)第23 48 377号、西ドイツ特許出願公開
(DE−A)第24 44 584号かよび西ドイツ特
許出雇公開(DE−A)第27 29 256号に記載
されている。このうち、いわゆるABS −ボリマーは
、例えば西ドイツ特許出願公開(DE−開(DE−A)
第22 48 242号かよびヨーロッパ待許出顧公開
(Ep−A)第22216号明,dJ#Iに一己載され
ている。
らにグラフト幹としてのプタジエンゴム、デタジエン/
ステレンゴム、ブタゾエン/アクリロニトリルゴム、ア
クリルエステルゴムにさらに反応性基k!するグラフト
共重合体で、例えば西ドイツ待許出鵬公開(DE−A)
第1 6941 73号、西ドイツ特許出願公開(DE
−A)第23 48 377号、西ドイツ特許出願公開
(DE−A)第24 44 584号かよび西ドイツ特
許出雇公開(DE−A)第27 29 256号に記載
されている。このうち、いわゆるABS −ボリマーは
、例えば西ドイツ特許出願公開(DE−開(DE−A)
第22 48 242号かよびヨーロッパ待許出顧公開
(Ep−A)第22216号明,dJ#Iに一己載され
ている。
ゴムEとしては、
グラ7ト幹(ベースボリマー)としての、ガラス転移温
度が−20℃以下の1クリL/ − ト−j”A
25 〜98Xffi%及
び グラフト剤(グラフトカバー)として、共重合可能なエ
チレン性不飽和七ノマーで、そのホモ筐たはコボリマー
のガラス転移温度が25′℃以上であるもの 2
〜75重量多から成るグラフト共重合体が使用できる。
度が−20℃以下の1クリL/ − ト−j”A
25 〜98Xffi%及
び グラフト剤(グラフトカバー)として、共重合可能なエ
チレン性不飽和七ノマーで、そのホモ筐たはコボリマー
のガラス転移温度が25′℃以上であるもの 2
〜75重量多から成るグラフト共重合体が使用できる。
このグラフト幹はアクリレートまたはメタクリレートゴ
ムめシ、これには40重i%以下のその他のコモノマー
を含有してもよい。アクリル酸筐たはメタクリル酸のC
l−aS−エステルならびにこれらのハロr冫化誘導体
、また芳香族fクリル酸エステルかよびこれらの混合物
が通常使用される。グラ7ト幹中のコモノマーとしては
、Iクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、
α−メチルスチレン、アクリルアミド、メタクリルアミ
ドシよびビニール01〜C6−アルキルエーテルが挙げ
られる. グラフト幹は、非架憫でるるかめるいは部分的にまたは
完全に架橋さILていてもよい.架橋には、例えば一個
以上の二亘結合を有する架倒モノマー0.02〜5重t
%、好ましくは0.05〜2*f*との共重合が適して
いる.適当な架橋七ノマーは、例えば西ドイツ特許出願
公開( Dm− A)第27 26 256号pよびヨ
ーロッパ待許出顕公開(EP−A) @ 5 0 2
6 5号に記載されている。
ムめシ、これには40重i%以下のその他のコモノマー
を含有してもよい。アクリル酸筐たはメタクリル酸のC
l−aS−エステルならびにこれらのハロr冫化誘導体
、また芳香族fクリル酸エステルかよびこれらの混合物
が通常使用される。グラ7ト幹中のコモノマーとしては
、Iクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、
α−メチルスチレン、アクリルアミド、メタクリルアミ
ドシよびビニール01〜C6−アルキルエーテルが挙げ
られる. グラフト幹は、非架憫でるるかめるいは部分的にまたは
完全に架橋さILていてもよい.架橋には、例えば一個
以上の二亘結合を有する架倒モノマー0.02〜5重t
%、好ましくは0.05〜2*f*との共重合が適して
いる.適当な架橋七ノマーは、例えば西ドイツ特許出願
公開( Dm− A)第27 26 256号pよびヨ
ーロッパ待許出顕公開(EP−A) @ 5 0 2
6 5号に記載されている。
好ましい架橋七ノマーは、トリ1リルシアヌレート、ト
リアリルインシアヌレート、トリアクリロイルへキサヒ
ドロー8−トリアゾンへよびトリアリルベンゼンである
。
リアリルインシアヌレート、トリアクリロイルへキサヒ
ドロー8−トリアゾンへよびトリアリルベンゼンである
。
架橋七ノマーが二個よシ多数の竃合町能な二嵐結合を育
する場合には、その盆がグラ7ト幹に対して11[ff
i%以上にならないように制限することが好1しい. 適当なグラフト幹は、rル含有童が60JEt聳以上の
乳化貞合体である(25℃にかいてゾメチルホルムアミ
ド中で測定、M.ホフマン、H./L/−ff −
R.クーノ「PolymeranalybikJrオル
グテーメ出版社、シュツットガルト、1977による)
。
する場合には、その盆がグラ7ト幹に対して11[ff
i%以上にならないように制限することが好1しい. 適当なグラフト幹は、rル含有童が60JEt聳以上の
乳化貞合体である(25℃にかいてゾメチルホルムアミ
ド中で測定、M.ホフマン、H./L/−ff −
R.クーノ「PolymeranalybikJrオル
グテーメ出版社、シュツットガルト、1977による)
。
ゾエン核を有するアクリレートゴムもグラフト幹として
同様に好適であシ、これはヨーロッパ特許出顧公開(E
P−A)第50 262号明細書に記載されている. グラフトモノマーとしては、特にスチレン、α−メチル
スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリルpよ
びメチルメタクリレートまたはこれらの混合物が好適で
あυ、特にスチレンとアクリロエトリルとの重量比が1
:1〜9:1の混合物が好適である。
同様に好適であシ、これはヨーロッパ特許出顧公開(E
P−A)第50 262号明細書に記載されている. グラフトモノマーとしては、特にスチレン、α−メチル
スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリルpよ
びメチルメタクリレートまたはこれらの混合物が好適で
あυ、特にスチレンとアクリロエトリルとの重量比が1
:1〜9:1の混合物が好適である。
グラ7ト共重合体内への反応基の導入は、例えばグラフ
トカバー(Pfropfhulla)の製造の際に、相
当する七ノマーt共に使用して行われる。
トカバー(Pfropfhulla)の製造の際に、相
当する七ノマーt共に使用して行われる。
こO場合にグラフトモノマー混合物中のその割合は、好
ましくは0.5〜30、時に好1しくは1〜25嵐li
t一でろる.相当する七ノマー會最後のグラフトカバー
として別に結合させることも可能である. グラフト収率、すなわちグラフトされた被と使用グラフ
トモノマーの菫からの藺は、一般に20〜90%の範囲
である。
ましくは0.5〜30、時に好1しくは1〜25嵐li
t一でろる.相当する七ノマー會最後のグラフトカバー
として別に結合させることも可能である. グラフト収率、すなわちグラフトされた被と使用グラフ
トモノマーの菫からの藺は、一般に20〜90%の範囲
である。
他のゴムとしてはポリフエニレンエーテルB)の耐#場
性変性をするものが挙げられる。
性変性をするものが挙げられる。
例としては、71111可塑性ゴム、例えばポリデタゾ
エンゴム、ポリデテンゴム、ポリイソデレンゴム、アク
Pリニトリルデタゾエンゴム、エチレンデクピレンゴム
、ホリエステルゴムまタハエチレンゴム、かよびエチレ
ノと(メタノアクリル酸エステルとのエラストマーコボ
リマー例えばエチレンデチルアクリレートコ& IJマ
ーが◆げられる.さらにイオノマー ポリオクテニレン
、デタゾエンまたはイノグレンまたはアルキル(メタ)
アクリレートのグラ7ト幹、かよび威スチレンpよび/
またはα−メチルスチレンから或るグラフトカバーt−
有するクラフトイム、或いは同様な被覆過6!金持ちう
るAB−ABA− 、かよびABAB−デロ2ク:3ボ
リマーを含むスfVン−iタジエンブロックコホリマー
、星状ブロックコボリマー かよび同等のコポリマー
同様なイソプレンブロック共重合体かよび(部分的に冫
氷和されたブロック共重合体も挙げられる。これらのゴ
ムは、スチレンのようなビニール芳香族七ノマーをグラ
フトした形でも使用できる, ゴムEはガラス転移温度が好!シ<は−30℃以下、特
に好ましくは−40℃以下である。
エンゴム、ポリデテンゴム、ポリイソデレンゴム、アク
Pリニトリルデタゾエンゴム、エチレンデクピレンゴム
、ホリエステルゴムまタハエチレンゴム、かよびエチレ
ノと(メタノアクリル酸エステルとのエラストマーコボ
リマー例えばエチレンデチルアクリレートコ& IJマ
ーが◆げられる.さらにイオノマー ポリオクテニレン
、デタゾエンまたはイノグレンまたはアルキル(メタ)
アクリレートのグラ7ト幹、かよび威スチレンpよび/
またはα−メチルスチレンから或るグラフトカバーt−
有するクラフトイム、或いは同様な被覆過6!金持ちう
るAB−ABA− 、かよびABAB−デロ2ク:3ボ
リマーを含むスfVン−iタジエンブロックコホリマー
、星状ブロックコボリマー かよび同等のコポリマー
同様なイソプレンブロック共重合体かよび(部分的に冫
氷和されたブロック共重合体も挙げられる。これらのゴ
ムは、スチレンのようなビニール芳香族七ノマーをグラ
フトした形でも使用できる, ゴムEはガラス転移温度が好!シ<は−30℃以下、特
に好ましくは−40℃以下である。
勿論、上記の各個ゴムは、混合物でも使用できる。
芳香族成形材科はさらに謔燃剤F)を、成形材科の全量
に対して0〜25重it%、好ましくは1〜15重t%
含有してもよい。
に対して0〜25重it%、好ましくは1〜15重t%
含有してもよい。
全ての公知のd燃剤を検討し、例えばポリノ・ロデンゾ
フエニル、ホリハo l’ 7Vフエニルエーテル、ボ
リハロrンフタル酸釦よびその誘辱体、ポリハロデンオ
リコ9カーボネート、ボリノ・ログンボリカーポネート
かめるが、ここで相当する.!A素1ヒ合吻が侍Vc有
効である。
フエニル、ホリハo l’ 7Vフエニルエーテル、ボ
リハロrンフタル酸釦よびその誘辱体、ポリハロデンオ
リコ9カーボネート、ボリノ・ログンボリカーポネート
かめるが、ここで相当する.!A素1ヒ合吻が侍Vc有
効である。
その例としては、2.6.2’.6’−テトラデロムビ
スフエノ〜ルA1テトラゾロムフタル酸、2,6−ゾデ
ロムフェノール、かよび2,4.6−トリデロムフェノ
ール釦よびこれらの誘導本のボリマーがある。
スフエノ〜ルA1テトラゾロムフタル酸、2,6−ゾデ
ロムフェノール、かよび2,4.6−トリデロムフェノ
ール釦よびこれらの誘導本のボリマーがある。
好ましい難燃剤F)には、元索亦リンがある。
元素リンは、ほとんどの場合ポリウレタンまたはその他
のアミノ樹脂によシ安定化1たはコーティングされてい
る。更に赤リンのコンセントレート、例えばボリアミド
、エラストマーまたはポリオレ7イン中のコンセントレ
ートも好適である, 符に好ましくは、1 .2,3.4,7,8,9,10
,13.13,14.14−ドデカクロロ−1.4.4
a,5.6,6a.7,10.10a,11,12,1
2a−ドデカヒドロ−1.4:7,10−ゾメタノーゾ
ベンゾ(a.e)一ンクロオクタン(デクロロラン[F
]フラス、オク7デンメルケミカル社)>よび必要なら
ば相米化剤、例えば二酸化ア/デモンでるる。
のアミノ樹脂によシ安定化1たはコーティングされてい
る。更に赤リンのコンセントレート、例えばボリアミド
、エラストマーまたはポリオレ7イン中のコンセントレ
ートも好適である, 符に好ましくは、1 .2,3.4,7,8,9,10
,13.13,14.14−ドデカクロロ−1.4.4
a,5.6,6a.7,10.10a,11,12,1
2a−ドデカヒドロ−1.4:7,10−ゾメタノーゾ
ベンゾ(a.e)一ンクロオクタン(デクロロラン[F
]フラス、オク7デンメルケミカル社)>よび必要なら
ば相米化剤、例えば二酸化ア/デモンでるる。
その他のリン化合物には府愼リン化合物があシ、例エば
ホスホン酸塩、ホスフイン酸塩、ホスホン酸塩、ホスフ
イナイト、ホスフイノオキサイド、ホス7イン、亜リン
酸エステルまたはリン酸塩が同様に好ましい。例として
はトリフエニルホスフインオキサイドが挙ケられる。こ
れらは、単独でまたはヘキサデロムベンゼン!たは塩素
化ピフエニルまたは赤リンpよび、選択的には酸化アン
チモンと共に混合して使用することができる。
ホスホン酸塩、ホスフイン酸塩、ホスホン酸塩、ホスフ
イナイト、ホスフイノオキサイド、ホス7イン、亜リン
酸エステルまたはリン酸塩が同様に好ましい。例として
はトリフエニルホスフインオキサイドが挙ケられる。こ
れらは、単独でまたはヘキサデロムベンゼン!たは塩素
化ピフエニルまたは赤リンpよび、選択的には酸化アン
チモンと共に混合して使用することができる。
本発明によシ使用できる好ましい代表的なリン化合物は
、次の一般式で表される化合物でろ0 11 QO−P−○Q (式中、Qは水索めるいは同一プたは異なる炭化水素2
!!!i筐たはー・ロデン炭化X索基、例えばアルキル
、シクロアルキル、アリール、アルキル置換アリールp
よびアリール置換アルイルt表丁が、ただしQのうち少
なくとも一個の基はアリール基である)。このような好
適なリン酸塩の例は次の化合物である:7エニルビスド
デシルホスフエート、フエニルビス不オペノチルホスフ
エート、フエニルエチレン水素ホスフエート、フエニル
ービス−(3.5.5’−トリメチルへキシルホスフエ
ート)、エチルゾフエニルホスフエート、2−エチルへ
キシルゾ(p一トリル)ホスフエート、ゾフエニル水素
ホスフェート、ビスー(2−エチルヘキシル)フエニル
ホスフエート、トリ(ノニルフエニル)ホスフ工−ト、
フエニルメチル水素ホスフエート、シ(ドデシル)−p
−トリルホス7エート、トリクレジルホスフエート、ト
リフエニルホスフエート、ゾデチルフエニルホスフエー
ト公よびジフエニル水素ホスフエートである。好ましい
リ冫酸塩は、各Qが7リールである塩である。最モ好ま
しいリン9mは、トリ7エニルホスフエートである。さ
らにトリフエニルホスフェートとヘキサデロムベンゼン
かよび三酸化アンチモノとの組合せも好適である. 離燃剤としては、り冫一窒素一合金有する化合物、例え
ばホスホンニトリルクロライド、リン酸エステルアミド
、リン酸エステルアミン、リン酸アミド、ホスホン酸ア
ミド、ホスフイン酸アミド、トリス(アゾリゾニル)一
ホス7インオキサイドまたはテトラキス(ヒドロキシメ
チル)ホスホニウムクロライドが好適である。
、次の一般式で表される化合物でろ0 11 QO−P−○Q (式中、Qは水索めるいは同一プたは異なる炭化水素2
!!!i筐たはー・ロデン炭化X索基、例えばアルキル
、シクロアルキル、アリール、アルキル置換アリールp
よびアリール置換アルイルt表丁が、ただしQのうち少
なくとも一個の基はアリール基である)。このような好
適なリン酸塩の例は次の化合物である:7エニルビスド
デシルホスフエート、フエニルビス不オペノチルホスフ
エート、フエニルエチレン水素ホスフエート、フエニル
ービス−(3.5.5’−トリメチルへキシルホスフエ
ート)、エチルゾフエニルホスフエート、2−エチルへ
キシルゾ(p一トリル)ホスフエート、ゾフエニル水素
ホスフェート、ビスー(2−エチルヘキシル)フエニル
ホスフエート、トリ(ノニルフエニル)ホスフ工−ト、
フエニルメチル水素ホスフエート、シ(ドデシル)−p
−トリルホス7エート、トリクレジルホスフエート、ト
リフエニルホスフエート、ゾデチルフエニルホスフエー
ト公よびジフエニル水素ホスフエートである。好ましい
リ冫酸塩は、各Qが7リールである塩である。最モ好ま
しいリン9mは、トリ7エニルホスフエートである。さ
らにトリフエニルホスフェートとヘキサデロムベンゼン
かよび三酸化アンチモノとの組合せも好適である. 離燃剤としては、り冫一窒素一合金有する化合物、例え
ばホスホンニトリルクロライド、リン酸エステルアミド
、リン酸エステルアミン、リン酸アミド、ホスホン酸ア
ミド、ホスフイン酸アミド、トリス(アゾリゾニル)一
ホス7インオキサイドまたはテトラキス(ヒドロキシメ
チル)ホスホニウムクロライドが好適である。
これらの難燃添加剤は大部分市場で入手できる。
その他のハロデン含有雌燃剤には、テトラデロムベンゼ
ン、ヘキサクロルベンゼンヒヨヒヘキサデロムベンゼン
ならびにハa/74冫化ポリスチレン訃よびポリフエニ
レンエーテルがある。
ン、ヘキサクロルベンゼンヒヨヒヘキサデロムベンゼン
ならびにハa/74冫化ポリスチレン訃よびポリフエニ
レンエーテルがある。
1た西ドイツ特許出願公開(DB−A)第19 46
924号に記載されているハロゲン化フタルイミドも使
用できる。そのうち特にN,N′−エチレノビステトラ
デロムフタルイミドが′JIL要でるる。
924号に記載されているハロゲン化フタルイミドも使
用できる。そのうち特にN,N′−エチレノビステトラ
デロムフタルイミドが′JIL要でるる。
主或分A) , B) , C)νよびD)ならびに必
要ならばB) srよびF)の他に、本発明の成形材科
は通常の晦加剤訃よび加工助剤金含臂してもよい。
要ならばB) srよびF)の他に、本発明の成形材科
は通常の晦加剤訃よび加工助剤金含臂してもよい。
これらの割合は、成分A)〜F)の全斌に対して、一般
に20以下、好ましくは10mm%以下である. その他の添加剤には、例えば安定化剤および酸化防止剤
、熱劣化防止剤、紫外諌劣化防止剤、滑剤、雌型剤、染
料、M科かよび柔軟剤がある。
に20以下、好ましくは10mm%以下である. その他の添加剤には、例えば安定化剤および酸化防止剤
、熱劣化防止剤、紫外諌劣化防止剤、滑剤、雌型剤、染
料、M科かよび柔軟剤がある。
本発明の熱o7(l材科に添加でさる酸化防止剤かよび
熱安定剤としては、例えば周期・In’の第1族金属の
ハロゲン化物、例えばナトリウム、カリウム、リチウム
のハロゲン化物で、必炊ならばハロrン化鋼(■)、ク
11えば塩化物、美化物、ヨウ化物と共に使用する。さ
らにフッ化亜給pよび塩化亜鉛も使用できる。その他立
体障害フェノール、ハイドロキノン、これらの化合物の
直換体、かよびこれらの化合物の鹿合物金、混金物の重
量に対して1重t優以下の−度で使用できる。
熱安定剤としては、例えば周期・In’の第1族金属の
ハロゲン化物、例えばナトリウム、カリウム、リチウム
のハロゲン化物で、必炊ならばハロrン化鋼(■)、ク
11えば塩化物、美化物、ヨウ化物と共に使用する。さ
らにフッ化亜給pよび塩化亜鉛も使用できる。その他立
体障害フェノール、ハイドロキノン、これらの化合物の
直換体、かよびこれらの化合物の鹿合物金、混金物の重
量に対して1重t優以下の−度で使用できる。
紫外纏安定剤の例としては、各橿の置換レゾルシン、サ
リチル酸塩、ペノゾトリアゾールかよびベンゾ7エノン
があり、これらは、一般に2恵t%以Fo竃で使用され
る。
リチル酸塩、ペノゾトリアゾールかよびベンゾ7エノン
があり、これらは、一般に2恵t%以Fo竃で使用され
る。
電磁波に対する遮蔽力t高める材料としては、例えば金
w4消、金属粉、蛍属緘維、金属板榎填料t共に使用す
ることができる。
w4消、金属粉、蛍属緘維、金属板榎填料t共に使用す
ることができる。
滑剤かよび離型剤(一般に熱町塑材料の13fi%以下
が添加される)はステアリン酸、ステアリルアルコール
、ステアリン酸アルキルエステルかよびアミド、ならび
にペンタエリスリトールの長鎖脂肪酸エステルである. 添加剤とは、水分および空気中のM素による赤リンの分
解を防止する安定剤である。例としては、カドくクム、
亜鉛、アルミニウム、銀、?、M,アンチモノ、錫、マ
グネシウム、マンガン、バナゾウム、ホウ素かよびアル
ミニウムの化合物が挙げられる。特に好適な化合物は、
?えば上記象属の酸化吻、また炭酸塩または重炭rII
項、水域化物ならびに有憎酸1たは無機酸、例えば昨c
lltたaり冫ぱの塩、めるいは水素リン酸塩および硫
rR項である. 本発明の熱町塑成形材科は、それ自体公知の方法で製造
できるが、ここで、出発原科は通常の混合装瞳、例えば
スクリュー押出機、好ましくハ二軸スクリュー押出磯、
デラベンダー■ルまたはパンバリーミキサーならびに混
和慎を用いて混合し、次いで押し出す。押し出した鏝、
JA品金冷却し、粉砕する。
が添加される)はステアリン酸、ステアリルアルコール
、ステアリン酸アルキルエステルかよびアミド、ならび
にペンタエリスリトールの長鎖脂肪酸エステルである. 添加剤とは、水分および空気中のM素による赤リンの分
解を防止する安定剤である。例としては、カドくクム、
亜鉛、アルミニウム、銀、?、M,アンチモノ、錫、マ
グネシウム、マンガン、バナゾウム、ホウ素かよびアル
ミニウムの化合物が挙げられる。特に好適な化合物は、
?えば上記象属の酸化吻、また炭酸塩または重炭rII
項、水域化物ならびに有憎酸1たは無機酸、例えば昨c
lltたaり冫ぱの塩、めるいは水素リン酸塩および硫
rR項である. 本発明の熱町塑成形材科は、それ自体公知の方法で製造
できるが、ここで、出発原科は通常の混合装瞳、例えば
スクリュー押出機、好ましくハ二軸スクリュー押出磯、
デラベンダー■ルまたはパンバリーミキサーならびに混
和慎を用いて混合し、次いで押し出す。押し出した鏝、
JA品金冷却し、粉砕する。
出来るだけ均一な製品を得るため、強カな混合が必要で
ある。このために、通’,< 2 8 0〜380℃に
かいて平均混合時間0.2〜30分間を必要とする.混
合の順序は異なってもよく、2筐たは必要ならば3櫨の
成分を予備混合することも可能でるるか、全ての或分を
同時に混合してもよい。変或ポリフェニレンエーテルB
2を押出磯の第1ゾーンで製造し、以後の一個1たは数
個の押出磯のゾーンで本発明の成形材科の−Aシの成分
をl昆合してもよい。
ある。このために、通’,< 2 8 0〜380℃に
かいて平均混合時間0.2〜30分間を必要とする.混
合の順序は異なってもよく、2筐たは必要ならば3櫨の
成分を予備混合することも可能でるるか、全ての或分を
同時に混合してもよい。変或ポリフェニレンエーテルB
2を押出磯の第1ゾーンで製造し、以後の一個1たは数
個の押出磯のゾーンで本発明の成形材科の−Aシの成分
をl昆合してもよい。
このような方法は、西ドイツ待許出顕公開(DE−A)
第37 02 582号明細誉に記載されている。
第37 02 582号明細誉に記載されている。
本発明の成形材科は、優れた破断時の伸びと同時に、優
れた引張強度を臂している。特に長時間にわたる(破f
frまでサイクルしても)繰返し荷重試験で全ての強度
が(曲げpよび引張強度共に)変化しない.射出成形品
の表面は均一に層色し、曇った部分がない。
れた引張強度を臂している。特に長時間にわたる(破f
frまでサイクルしても)繰返し荷重試験で全ての強度
が(曲げpよび引張強度共に)変化しない.射出成形品
の表面は均一に層色し、曇った部分がない。
これらの各di時注により、本発明の或形材料から製造
した成形品は、!侍に自動車部品、ス小′y 用A 、
エレクトロニクスかよびa気装置の部品に適している。
した成形品は、!侍に自動車部品、ス小′y 用A 、
エレクトロニクスかよびa気装置の部品に適している。
成分AI)
ヘヤサメチレンジアミン釦よびアジビン戚の当竃混合物
の単i 85Mt%C一力faラクタ
ムから誘導される単位15劃0から成シ、フイケンチャ
−のxli64(25゜Cに訃いて96厘童%υ旧狭中
の1重賞聳浴岐中で(i41J定冫金府するランダムコ
ボリアミド。
の単i 85Mt%C一力faラクタ
ムから誘導される単位15劃0から成シ、フイケンチャ
−のxli64(25゜Cに訃いて96厘童%υ旧狭中
の1重賞聳浴岐中で(i41J定冫金府するランダムコ
ボリアミド。
成分A2)
K−値74(相対粘度ηred 2、8に相当)のポリ
へキサメチルアゾビン酸アミド 成分A3) K一値74のポリ−2一力7’oラクタム成分Bl) ポリ(2,6−ゾメチル−1,4−フエニレン)エーテ
ル(ηred=0.62、25°OK>いてクロロホル
ム中1重墳%躊液中でilll1定)88.5重賞囁 ボリスチレン( 2 0 0’C, 5k9の荷東に
2けるメルトフローインデククスMFI 211/1
[1 分)10竃fIt% フマル酸 1.45重鷺%3.
4−ゾメチルー3,4−ジフエニルヘキサン(開始剤)
0.05劇一から成る変性ポリ
7エニレンエーテル 金二一押出磯を用いて290〜310℃の温度にかいて
これらの成分金混合し、次いでガス抜き金して製造した
。
へキサメチルアゾビン酸アミド 成分A3) K一値74のポリ−2一力7’oラクタム成分Bl) ポリ(2,6−ゾメチル−1,4−フエニレン)エーテ
ル(ηred=0.62、25°OK>いてクロロホル
ム中1重墳%躊液中でilll1定)88.5重賞囁 ボリスチレン( 2 0 0’C, 5k9の荷東に
2けるメルトフローインデククスMFI 211/1
[1 分)10竃fIt% フマル酸 1.45重鷺%3.
4−ゾメチルー3,4−ジフエニルヘキサン(開始剤)
0.05劇一から成る変性ポリ
7エニレンエーテル 金二一押出磯を用いて290〜310℃の温度にかいて
これらの成分金混合し、次いでガス抜き金して製造した
。
浴融物金水浴中全通し、造粒し,乾燥させた。
或分82)
ポリ(2,6−ジメチル−1.4−フ二二レン)エーテ
ル(ηred =0−6 2、25°OKbいてクロロ
ホルム中1重t一m液中で測定)38創0 ボリスチレン(200℃、5kgの荷重にpけるメルト
フローインデックスMFI 241//fO分)10創
0 無水マレイン酸 1.95重t弾3.4
−−7メチル−5.4−ジフエニルヘキサン(開始剤)
0.[J5重1k%から成る変性
ポリ7エニレンエーテル を二軸押出機金用いて290〜310℃の温度にかいて
これらの或分を混合し、次いでガス抜きtして製造した
。
ル(ηred =0−6 2、25°OKbいてクロロ
ホルム中1重t一m液中で測定)38創0 ボリスチレン(200℃、5kgの荷重にpけるメルト
フローインデックスMFI 241//fO分)10創
0 無水マレイン酸 1.95重t弾3.4
−−7メチル−5.4−ジフエニルヘキサン(開始剤)
0.[J5重1k%から成る変性
ポリ7エニレンエーテル を二軸押出機金用いて290〜310℃の温度にかいて
これらの或分を混合し、次いでガス抜きtして製造した
。
杉融物を水浴中を通して造粒し、乾燥した。
或分(E1l)(比較例)
平均分子kk< 点盪平均値) Mwが30 000の
非変注ボリフエニレンエーテル 成分CI) 平均直径15μmのガラス.1j!維(ポリウレタンサ
イズ剤便用冫 成分C2) 比衣m檀( DIN 6 6 1 3 2による)が2
m2/yのケイ灰石 成分DI) 平均粒径0.35μmの硫化亜鉛白色顔料成分D1費)
(比較例) 平均粒径0.28μmの酸化チタン(ルチル型)成分E
) スチレン含有1t30重k%のスチレンーデタジエンー
スチレンー三元ブロックコポリマー成分F) 平均粒径(d5o)が45μmの赤リン成形材科の製造 成分A) , B) , C)かよびD)ならびに比E
)かよびF)を、シリンダー温彦99口0r!の一輔神
出一金用いて混合した。浴融物金水浴中金通して造粒し
た。転燥した粒子を290℃にかいて標準小片、ダンベ
ル片、円板に射出成形した.引彊強度(引張弾注率、弾
性率)は、DIN53 457によク、IIlIt4J
#軍IJi度はDIN 53 455によシ、破断伸び
はDIN53455によシ測定した。
非変注ボリフエニレンエーテル 成分CI) 平均直径15μmのガラス.1j!維(ポリウレタンサ
イズ剤便用冫 成分C2) 比衣m檀( DIN 6 6 1 3 2による)が2
m2/yのケイ灰石 成分DI) 平均粒径0.35μmの硫化亜鉛白色顔料成分D1費)
(比較例) 平均粒径0.28μmの酸化チタン(ルチル型)成分E
) スチレン含有1t30重k%のスチレンーデタジエンー
スチレンー三元ブロックコポリマー成分F) 平均粒径(d5o)が45μmの赤リン成形材科の製造 成分A) , B) , C)かよびD)ならびに比E
)かよびF)を、シリンダー温彦99口0r!の一輔神
出一金用いて混合した。浴融物金水浴中金通して造粒し
た。転燥した粒子を290℃にかいて標準小片、ダンベ
ル片、円板に射出成形した.引彊強度(引張弾注率、弾
性率)は、DIN53 457によク、IIlIt4J
#軍IJi度はDIN 53 455によシ、破断伸び
はDIN53455によシ測定した。
或形品の色調は、樹脂温度300℃、金型表−温度95
℃に分いて成形した円板について視覚によタ判定した。
℃に分いて成形した円板について視覚によタ判定した。
均一な色fAを+、不均一な色調金一とした。
動的#重に対する抵抗力を判定するための試狭は、三点
曲げ疲労試験金用いて行った。試9片としては標準小片
(4X6×50111)忙使用した。試験片支持具かよ
び加圧ピストンは円筒形鋼製ロール(ほ径10朋)であ
った。支持共中心の間崗は42朋でめった.試験は、三
4{の曲げ重、1.5朋、2,Qrnmかよび2.5朋
で行った.サイン形の変動試験荷重は、上部荷厘と下部
荷嵐の比R=0.25とし、温度25°CICかいて周
期5 Hzとして加えた。測定値は、測定曲げ力がその
初期匝(下部荷嵐の測定櫃)の半分に減少した点での荷
重変化d (LW) (number of load
−cycles)で表した。
曲げ疲労試験金用いて行った。試9片としては標準小片
(4X6×50111)忙使用した。試験片支持具かよ
び加圧ピストンは円筒形鋼製ロール(ほ径10朋)であ
った。支持共中心の間崗は42朋でめった.試験は、三
4{の曲げ重、1.5朋、2,Qrnmかよび2.5朋
で行った.サイン形の変動試験荷重は、上部荷厘と下部
荷嵐の比R=0.25とし、温度25°CICかいて周
期5 Hzとして加えた。測定値は、測定曲げ力がその
初期匝(下部荷嵐の測定櫃)の半分に減少した点での荷
重変化d (LW) (number of load
−cycles)で表した。
成形材科の組成と測定の結釆t表示する。
衣 3
実施例1の組成
実廁例1のm成
実施例1の組成
比較例5脣の組成
比較例5−の組成
比較例5脣の組成
曲げ輩〔朋〕
2.5
2.0
1.5
2.5
2.0
1.5
荷本変化数(LW)
380
2645
33310
75
754
4060
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、主成分として A)熱可塑性ポリアミド10〜84重量% B)変性ポリフェニレンエーテル10〜83重量% C)繊維または粒状の填料あるいは これらの混合物5〜40重量% D)硫化亜鉛顔料1から20重量% および更に E)耐衝撃性変性ゴム0〜30重量% F)難燃剤0〜25% を含有する、填料含有熱可塑性樹脂成形材料。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3929687.3 | 1989-09-07 | ||
DE3929687A DE3929687A1 (de) | 1989-09-07 | 1989-09-07 | Fuellstoffhaltige thermoplastische formmassen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03163164A true JPH03163164A (ja) | 1991-07-15 |
Family
ID=6388794
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2235943A Pending JPH03163164A (ja) | 1989-09-07 | 1990-09-07 | 填料含有熱可塑性樹脂 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5124391A (ja) |
EP (1) | EP0416436B1 (ja) |
JP (1) | JPH03163164A (ja) |
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