JPH03158850A - 漂白スターターおよびそれを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、漂白スターターおよびそれを用いたハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法に関する。

く従来の技術〉 ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、カラー感光材
料という。）は、露光後、発色現像、脱銀、水洗、安定
化等の工程により処理される。

発色現像にはカラー現像液、脱銀処理には漂白液、漂白
定着液、定着液、水洗には水道水またはイオン交換水、
安定化処理には安定液がそれぞれ使用される。　各処理
液は通常３０〜４０℃に温度調節され、カラー感光材料
はこれらの処理液中に浸〆貞され処理される。

このような処理工程のなかで、基本となるのは、発色現
像工程と脱銀工程である。

発色現像工程では、露光されたハロゲン化銀が発色現像
主薬により還元されて銀を生じるとともに、酸化された
発色現像主薬は発色剤（カプラー）と反応して色素画像
を与える。

また、この発色現像工程に引き続く脱銀工程では、酸化
剤である漂白剤の作用により、発色現像工程で生じた銀
が酸化され、その後、銀イオンの錯イオン形成剤である
定着剤によって溶解されて色素画像のみが形成される。

以上の脱銀工程は、漂白工程と定着工程とを同一浴で行
う方法や別浴で行う方法、あるいは漂白工程と漂白定着
工程とを別浴で行う方法などがある。　また、この場合
、それぞれの浴は多槽としてもよい。

そして、上記の基本工程のほか、色素画像の写真的、物
理的品質を保つため、あるいは保存性を良化するため等
の目的で、種々の補助工程が施される。　このような工
程は、例えば硬膜浴、停止浴、安定浴、水洗浴等を用い
て行われる。

上記に示すような工程は、通常、自動現像機を用いて施
される。

一般に自動現像機により連続処理を行う場合において、
処理液の性能を一定に保つためカラー感光材料の処理量
に応じて補充液を補充する°゛補充方式”と、カラー感
光材料の処理量が所定量に達したときに、使用済の処理
液の一部あるいは全部を新液と交換する°°バッチ方式
”とがある。

これら２方式のうち、処理作業の簡便さなどから、補充
方式が採用されることが多い。

この補充方式において、連続処理の開始時あるいは処理
液を新液に交換して連続処理を行うとき、すなわち処理
開始時の自動現像機の処理槽には、補充する液（補充液
）そのものを収納して使用する場合もあるが、補充液そ
のものでは望ましい写真性能が得られないことが多く、
このようなときには、補充液とは多少その組成が異なる
ものを用意し、これをスタート用処理液（母液）として
用いている。

このスタート用処理液としては、専用の処理剤キットを
そのまま用いる場合と、補充液に“スターター　とよば
れる補正用の処理剤を加え、さらに必要に応じて水を加
えて調液したものを用いる場合とがある。

特に、ミニラボとよばれる小型の店頭処理サービスシス
テムでは、後者の“スターターを用いる方式を採用する
場合が多い。

このようななかで、脱銀工程に用いられる漂白液におい
ても、上記のスターターを用いる方式が採用されており
、この漂白スターターは、通常、水溶液とした場合に塩
基性（アルカリ性）を示す化合物（アルカリ剤）を含有
している。

一般に、漂白液は、低ｐＨの漂白補充液とカラー感光材
料が前浴から持ち込むアルカリ性の発色現像液とが混合
され、スタート時から写真性能上好ましいｐＨとなるよ
うに設計されている。

上記のアルカリ剤としては、従来、アンモニア水、水酸
化カリウムや水酸化ナトリウムなどが用いられている。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかし、上記のような従来のアルカリ剤では、取扱い上
あるいは写真性能の点で問題がある。

例えば、アンモニア水を用いた場合は、臭気がひど（、
また蒸発しやすいことからアルカリ剤として作用するア
ンモニアの有効濃度が低下するという問題がある。

また、水酸化カリウムや水酸化ナトリウムでは、これら
の化合物が強アルカリであるため、皮膚などに付着した
場合危険であり、さらには空気中の二酸化炭素を吸収す
るため、やはりアモンニア同様、有効濃度が低下すると
いう問題がある。　また、漂白剤として現在汎用されて
いるアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ＋　）錯塩を用いた
場合、漂白スターターと漂白補充液との混合時に水酸化
鉄の沈殿が生成しやすい。

このような問題に加えて、あるいはこのような問題に起
因して、上記のアルカリ剤、特に水酸化カリウムや水酸
化ナトリウムを用いた場合は、漂白速度の低下が起こり
、脱銀性能を損う結果となる。

このような脱銀性能の低下は、迅速処理をしようとする
場合特に顕著であり、迅速処理ができなくなってしまう
。

本発明の第１の目的は、漂白能を有する処理液による処
理において、臭気や安全性等の取り扱い性の面で問題が
ない漂白スターターを提供することにある。　また、第
２の目的は、上記の漂白スターターを用いて迅速な処理
を行うことができ、迅速な処理においても脱銀性能が十
分であるハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を
提供することにある。

く課題を解決するための手段〉 上記目的を達成するために、本発明は下記の構成（１）
、（２）を有する。

（１）下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有する
ことを特徴とする漂白スターター一般式（Ｉ） （上記一般式（Ｉ）において、Ｒ３は、炭素原子数６以
下のヒドロキシアルキル基を表わし、Ｒ２は水素原子、
炭素原子数６以下のアルキル基または炭素原子数６以下
のヒドロキシアルキル基を表わす。） （２）像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を発色現像処理後、漂白能を有する処理液で処理する処
理方法において、 前記漂白能を有する処理液が下記一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物を含有する漂白スターターを用いて調液され
た処理液であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法。

一般式（Ｉ） （上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１は、炭素原子数６以
下のヒドロキシアルキル基を表わし、Ｒ２は水素原子、
炭素原子数６以下のアルキル基または炭素原子数６以下
のヒドロキシアルキル基を表わす。） 〈作用〉 本発明によれば、漂白能を有する処理液によって処理す
る際漂白スクータ−を用いて行うが、この漂白スタータ
ーが前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物をアルカリ剤
として含有しているため、迅速な処理が可能となり、こ
のような迅速処理においても脱銀性能が十分である。

また、上記の漂白スターターは臭気や安全性等の取り扱
い性の面でも全（問題がない。

そして本発明は、発色現像処理後、直ちに漂白処理する
工程に適用して、特に効果が大きい。

これは、発色現像処理後、直ちに漂白処理する場合、連
続処理時に漂白液中に持ち込まれる発色現像液の濃６度
が高（なるため、その連続処理時と処理スタート時とで
ｐ＋１のバランスをとる関係上、漂白スターター中のア
ルカリ濃度も高濃度にする必要があるからである。

〈具体的構成〉 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光
材料という場合もある）の処理方法では、像様露光後の
感光材料を発色現像し、その後漂白能を有する処理液で
処理を行う。

この漂白能を有する処理液には、漂白液および漂白定着
液が挙げられ、このような処理液による処理を含めた代
表的な脱銀処理工程は以下のものである。

■漂白一定着 ■漂白−漂白定着 ■漂白−水洗一定着 ■リンスー漂白一定着 ■漂白−漂白定着一定着 ■水洗−漂白定着 ■漂白定着 ■定着−漂白定着 特に、上記の工程のなかでも、工程■、■、■、■が好
ましく、工程■については、例えば特開昭６１−７５３
５２号に開示されている。

また、上記の工程に適用される漂白浴、定着浴等の処理
浴の槽構成は１槽であっても２槽以上（例えば２〜４槽
、この場合向流方式が好ましい）であってもよい。

このようななかでも、特に、本発明においては、発色現
像処理の後、直ちに漂白能を有する処理液で脱銀処理が
施されるような工程が好ましく、この場合の漂白能を有
する処理液は漂白液であることが好ましく、このような
工程にて著しい効果を奏する。

従って、発色現像処理の後、直ちに漂白処理するような
工程が好ましく、以下、このような漂白処理を代表的に
説明する。

本発明における漂白処理は、漂白スターターを用いて行
うものである。

この漂白スターターは、自動現像機により連続処理する
場合、処理のスタート時あるいは処理液を新液に交換し
て処理を再開する時の処理槽に収納されるスタート用漂
白液（母液）を調液する際に用いられるものである。

すなわち、漂白補充液に漂白スターターを加え、必要に
応じて、水を加えてスタート用漂白液を調液するが、こ
のようなことから漂白液スターターは補正用の処理剤と
いえるものである。

漂白液スターターは、漂白補充液が前述のように漂白液
のｐＨに比べて低ｐＨであることから、スタート用漂白
液を適正なｐＨにする目的で主に用いられており、アル
カリ剤を含有するものである。

本発明の漂白スターターは、アルカリ剤として下記一般
式（１）で表わされる化合物を含有する水溶液である。

一般式（Ｉ） 上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１はヒドロキシアルキル
基を表わし、Ｒ２は水素原子、アルキル基またはヒドロ
キシアルキル基を表わし、これら各置換基におけるアル
キル部分の炭素数１〜６である。

Ｒ＋で表わされるヒドロキシアルキル基の炭素原子数は
２〜４であることが好ましい。

Ｒ３の具体例としては、ヒドロキシメチル、ヒドロキシ
エチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ヒド
ロキシペンチル、ヒドロキシヘキシルが挙げられる。

なかでも、Ｒｏとしてはヒドロキシエチル、ヒドロキシ
プロピル、ヒドロキシブチルが好ましい。

Ｒ２で表わされるアルキル基およびヒドロキシアルキル
基の炭素数は特に１〜３であることが好ましい。

Ｒ２がアルキル基であるときの具体例としてはメチル、
エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルが挙げ
られる。

Ｒ２がヒドロキシアルキル基であるときの具体例として
は、Ｒ，で表わされるヒドロキシアルキル基と同じもの
が挙げられる。

なかでも、Ｒ２としては水素原子、メチル、エチル、プ
ロピル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル等が好
ましい。

なお、本発明におけるＲ１およびＲ２は、上記のように
その炭素数が６以下のものが好ましいが、Ｒ，とＲ２の
炭素数の総計は、２〜５であることが好ましい。

このような炭素数とすると、水に対する溶解度が十分と
なる。

以下に、一般式（１）で表わされる化合物の具体例を挙
げるが、これらに限定されるわけではない。

なお、これらの化合物は酸解離定数 （ｐＫａ）６〜１２、特に好ましくは７〜１０のもので
ある。

−Ｍ式（１）で表わされる化合物は、市販されているも
のであり、本発明においては、それらのものをそのまま
使用することができる。　また、これらの化合物を合成
して用いる場合は、公知の方法に準じて行えばよい。

これらの化合物は、漂白スターター中に０．５モル／ｌ
−溶解度の限度まで、好ましくは３〜１０モル／ｌ含有
させればよく、漂白スターターのｐＨは、６〜１３、好
ましくは８〜１１である。　あまり高ｐＨであると二酸
化炭素の吸収が多くなり好ましくない。

本発明の漂白スターターは、従来使用されてイル水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、アンモニア水では得られ
ないｐ）Ｉにすることができ、二酸化炭素による有効成
分の減少を改良することができる。

また、スタート用漂白液を調液する際、上記の漂白スタ
ーターとともに用いられる漂白補充液のｐＨはＯ１２〜
６、好ましくは２〜４程度であり、スタート用漂白液の
ｐＨは０．４〜９．０、好ましくは２．５〜５．０とな
る。

スタート用漂白液を調液する際の漂白補充液と漂白スタ
ーターとの混合容積比は１／２〜２００／１、好ましく
は５／１〜１００／１とするのがよい。

なお、一般式（Ｉ）で表わされる化合物は単独で用いて
も２種以上併用してもよく、併用する場合は合計で上記
含有量とすればよい。

従来、漂白スターターのアルカリ剤としては、アンモニ
ア水、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が用いられ
ていたが、これらのアルカリ削では、取り扱い性や脱銀
性能の点で問題があった。

特に、補充方式を採用する場合において低補充ｍのとき
、あるいは本発明におけるように、漂白補充液が低ｐｌ
（であるときには、漂白スターターに添加するアルカリ
を濃厚なものとする必要があり、上記の問題は特に顕著
となる。

例えば、アンモニア水においては、臭気がひど＜、蒸発
しやすいことから濃度変化しやすいこと、水酸化ナトリ
ウムや水酸化カリウムにおいては、空気中の二酸化炭素
を吸収して濃度変化しやすく、また漂白剤にアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ　）　ｆｆｌ塩を用いた場合、特
に漂白スターターと漂白補充液との混合時に、水酸化鉄
の沈殿が生成しやすく、さらには強アルカリであること
から安全性に難点があることなどである。

また、上記の濃度変化に起因するためか、特に、水酸化
ナトリムウや水酸化カリウムでは、漂白速度が低下し、
脱銀性能に劣るという問題があった。

上記のような問題は、一般式（Ｉ）で表わされる化合物
を用いることによって解決することができる。

すなわち、高濃度としても取り扱い性の面で全く問題が
ないばかりでなく、漂白促進効果が得られ、脱銀性能に
優れる。

そして、このような効果は、一般式（１）で表わされる
化合物を用いることによって特異的に得られるものであ
り、これらにかえ、一般式（Ｉ）で表わされる化合物と
類似の他の化合物、例えばトリ（ヒドロキシアルキル）
アミン等を用いても得られるものではない。

本発明における漂白スターターは、一般式（Ｉ）で表わ
される化合物のみ含有されておればよいが、必要に応じ
、ｐＨ微調整用の酸（例えば、塩酸、硫酸、酢酸、硝酸
）や本発明の効果を奏する範囲において他のアルカリ剤
（例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アンモ
ニア水）等が含有されていてもよい。

その場合の濃度は、一般式（Ｉ）で表わされる化合物の
合計濃度に対し１／２以下であり、好ましくは１／１０
以下である。

本発明において、漂白補充液およびこれより調液された
スタート用漂白液（以下、漂白液）に用いられる漂白剤
としては、例えば鉄（ＩＩＩ）、コバルト（ＩＩＩ　）
　　クロム（Ｖｌ）、銅（ＩＩ　）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。　代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ　）塩、例えば塩
化第二鉄；フェリシアン化物；重クロム酸塩：鉄（ＩＩ
Ｉ　）もしくはコバルト（ＩＩＩ　）の有機錯塩、例え
ばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢
酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸などのアミノポリカルボン酸類もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸塩
；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などを
用いることができる。

環境保全、取り扱い上の安全性、金属の腐食性等の点か
らアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ　）錯塩を使用する
のが好ましい。

以下に、アミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）ｔＷ塩の具
体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。　
併せて、酸化還元電位を記す。

化合物Ｎｏ、　　　　　　　　　酸化還元電位（ｍＶ　
ｖｓ、ＮＨＥ、ｐＨ＝６） １、Ｎ−（２−アセトア ミド）イミノニ酢酸鉄 （ＩＩＩ　）錯塩 ２、　メチルイミノニ酢酸鉄 （ｆｆｌ）錯塩 ３、　イミノニ酢酸鉄（ＩＩＩ　） 錯塩 ４．１．４−ブチレンジア ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ　）錯塩 ５、ジエチレンチオニー チルジアミン四酢酸鉄 ８０ ００ １０ ３０ （Ｉｒｌ　）錯塩 ３０ ６、　グリコールエーテルジ アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ　）錯 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
４０７．１．３−プロピレンジ アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ　＞錯 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５
０８、　エチレンジアミン四酢 酸鉄（ＩＩＩ　）錯塩　　　　　　１１０９、　ジエチ
レントリアミン 五酢酸鉄（ＩＩＩ　）錯塩　　　　８０１０、トランス
−１，２−シ クロヘキサンジアミン 四酢酸鉄（ＩＩＩ　）錯塩　　　　８０上記における漂
白剤の酸化還元電位は、トランスアクションズ・オン・
ザ・ファラデイソサイエテイ（Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎ
ｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＦａｒａｄａｙＳｏｃｉｅｔｙ）　
　、　　５５巻（１９５９年）、　１３１２〜１３１３
頁に記載しである方法によって測定して得られる酸化還
元電位で定義される。

特に、本発明においては、処理の迅速化を図る上で、酸
化還元電位が１５０ｍＶ、好ましくは１８０ｍＶ以上、
より好ましくは２００　ｍＶ以上の漂白剤が用いられる
。

これらのなかでも、特に好ましいのは、化合物Ｎｏ、　
　７の１．３−プロピレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ　
）錯塩（以下、１．３−ＰＤＴＡ−Ｆｅ（ＩＩＩ　）と
略す）である。

アミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は、ナトリウム
、カリウム、アンモニウム等の塩で使用するが、アンモ
ニウム塩が最も漂白の速い点で好ましい。

また、本発明において、漂白剤は単独で使用しても２種
以上併用してもよい。

本発明において、酸化還元電位が１５０ｍＶ以上の漂白
剤に加えて、酸化還元電位が１５０ｍＶ未満のものを併
用する場合には、処理の迅速化を図る上で、酸化還元電
位が１５０ｍＶ以上の漂白剤１モルに対して１５０ｍＶ
未満のものを０．５モル程度以下とすることが好ましい
。

特に、酸化還元電位が１５０ｍＶ以上のアミノポリカル
ボン酸鉄（ＩＩＩ　）錯塩と併用する場合に好ましく用
いるものとしては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、シクロへキづンジアミン四酢酸の
第二鉄錯塩等を挙げることができる。

漂白液における漂白剤の使用量は、漂白液ＩＣ当り好ま
しくは０．１０モル以上であり、処理の迅速化や漂白刃
ブリ、スティンの低減の上で０．２０モル以上がより好
ましい。　特に好ましいのは０，２５モル以上である。

　ただし、過度な高濃度液の使用は逆に漂白反応を阻害
するので、その上限の濃度は０．７モル程度とするのが
よい。

２種以上併用する場合は、合計で上記濃度範囲となるよ
うにすればよい。

また、漂白補充液における漂白剤の使用量は、漂白補充
液１β当り好ましくは０．１モル以上であり、より好ま
しくは０．２モル以上であり、特に好ましくは０．３モ
ル以上であり、その上限の濃度はそれぞれの化合物の溶
解可能な限界濃度である。

本発明においては、上記のような酸化還元電位１５０ｍ
Ｖ以上の漂白剤を用い、かっこの漂白剤の漂白液での濃
度を０．２モルフ２以上とした場合に、特に、迅速な漂
白処理を行うことができ、このような処理において、特
に本発明の効果は顕著となる。

なお、漂白補充液ないし漂白液でアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ　）錯塩を使用する場合、前述のような錯塩
の形で添加することもできるが、錯形成化合物であるア
ミノポリカルボン酸と第二鉄塩（例えば、硫酸第二鉄、
塩化第二鉄、硝酸第二鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、燐
酸第二鉄、酢酸第二鉄）とを共存させて漂白液中で錯塩
を形成させてもよい。

この錯形成による場合は、アミノポリカルボン酸を、第
二鉄イオンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰に
添加してもよく、過剰に添加するときには通常０．０１
〜１０％の範囲で過剰にすることが好ましい。

漂白ｌ夜は、一般的にｐｌ（０，４〜９で使用される。

　処理の迅速化を図る上では、前述のようにｐｌ１を２
．５〜６．５、好ましくは２．５〜４．０、特に好まし
くは２５〜３５とするのがよい。

また、漂白補充液は、前述のように、通常０．２〜６０
であり、漂白スターターを加えることによって上記のｐ
Ｈとすることができる。

本発明において、漂白液の調液に主に用いられる漂白補
充液のｐｌ＋を前記領域に調節するには、公知の酸を使
用することができる。

このような酸としては、ｐＫａ２〜５の酸が好ましい。

　本発明におけるｐＫａは酸解離定数の逆数の対数値を
表わし、イオン強度０．　１モル／ｉ、２５℃で求めら
れた値を示す。

本発明においては、ｐＫａが２．０〜５．０の範囲にあ
る酸を１．２モル／１以上含有する漂白液を脱銀工程に
使用することが好ましい。

漂白液にｐＫａ２．０〜５．０の酸を１．２モル／１以
上含有させることによってさらに、漂白刃ブリをなくす
ことができ、処理後の未発色部のスティン増加を改良す
ることができる。

このｐＫａ２．０〜５．０の酸としては、リン酸などの
無機酸、酢酸、マロン酸、クエン酸等の有機酸のいずれ
であってもよいが、上記の改良により効果を示すｐＫａ
２．０〜５．０の酸は有機酸である。　また、有機酸に
あってもカルボキシル基を有する有機酸が特に好ましい
。

ｐＫａが２．０〜５．０の有機酸は一塩基性酸であって
も多塩基性酸あってもよい。　多塩基性酸の場合、その
ｐＫａが上記２．０〜５．０の範囲にあれば金属塩（例
えばナトリウムやカリウム塩）やアンモニウム塩として
使用できる。　また、ｐＫａ２．０〜５．０の有機酸は
２種以上混合使用することもできる。　ただし、アミノ
ポリカルボン酸およびそのＦｅ錯塩は除く。

本発明に使用するｐＫａ２．０〜５．０の有機酸の好ま
しい具体例を挙げると、ギ酸、酢酸、モノクロル酢酸、
モノブロモ酢酸、グリコール酸、プロピオン酸、モノク
ロルプロピオン酸、乳酸、ピルビン酸、アクリル酸、酪
酸、イソ酪酸、ピバル酸、アミノ酪酸、吉草酸、イソ吉
草酸等の脂肪族系−塩基性酸；アスパラギン、アラニン
、アルギニン、エチオニン、グリシン、グルタミン、シ
スティン、セリン、メチオニン、ロイシンなどのアミノ
酸系化合物；安息香酸およびクロロ、ヒドロキシ等のモ
ノ置換安息香酸、ニコチン酸等の芳香族系−塩基性酸；
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、マ
レイン酸、フマル酸、オキサロ酢酸、グルタル酸、アジ
ピン酸等の脂肪族系三塩基性酸；アスパラギン酸、グル
タミン酸、グルタル酸、シスチン、アスコルビン酸等の
アミノ酸系三塩基性酸；フタル酸、テレフタル酸等の芳
香族二塩基性酸；クエン酸などの多塩基性酸など各種有
機酸を列挙することができる。

本発明ではこれらの中でもカルボキシル基を有する一塩
基性酸が好ましく、特に酢酸およびグリコール酸の使用
が最も好ましい。

本発明において、これらの酸の全使用量は、漂白液とし
た状態で２当り０．５モル以上である。　好ましくは１
．２〜２．５モル／εである。　さらに好ましくは１．
５〜２．０モル／ｅである。

漂白液を主に調液するのに用いられる漂白補充液のｐＨ
を前記領域に調節する際、前記の酸とアルカリ剤（例え
ば、アンモニア水、ＫＯＨｌＮａＯＨ）を本発明の効果
を奏する範囲において併用してもよい。　なかでも、ア
ンモニア水が好ましい。

本発明における漂白液（すなわち漂白補充液）またはそ
の前浴には、各種漂白促進剤を添加することができる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３，８９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０
，８１２号明細書、英国特許第１，１３８，８４２号明
細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリ
ジン誘導体、米国特許筒３，７０６，５６１号明細書に
記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報
に記載の沃化物、ドイツ特許筒２，７４８，４３０号明
細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−
８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用いる
ことができる。　特に好ましくは英国特許筒１，１３８
，８４２号明細書に記載のよつなメルカプト化合物が好
ましい。

本発明における漂白液には、漂白剤および上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウムまたは塩化物、例えば塩化カリウム、
塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化
剤を含むことができる。　再ハロゲン化剤の濃度は漂白
液とした状態で１１あたり０．１〜５モル、好ましくは
０．５〜３モルである。

また、金属腐食防止剤として、硝酸アンモニウムを用い
ることが好ましい。

本発明において補充方式を採用する場合の漂白液の補充
量は感光材料１＋ｎ”当り、２００ｍｊ以下、好ましく
は１４０〜ｌｏｍｆｆｉである。

また漂白処理時間は１２０秒以下、好ましくは６０秒以
下であり、より好ましくは５０秒以下である。　本発明
は、このような短縮した処理時間において有効となる。

なお、処理に際し、アミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ　
）錯塩を使用した漂白液にはエアレーションを施して、
生成するアミノポリカルボン酸鉄（１１）錯塩を酸化す
ることが好ましい。

本発明の好ましい脱銀処理工程において、上記のような
漂白液により漂白処理された後の感光材料を処理するの
に用いられる定着液および漂白定着液には、定着剤が含
有される。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫酸カリ
ウムのようなチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チ
オシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウムのよう
なチオシアン酸塩（ロダン塩）、チオ尿素、チオエーテ
ル等を用いることができる。

なかでも、チオ硫酸アンモニウムを用いることが好まし
い。　定着剤の量は定着液または漂白子ｓ／Ｆｉ１ｉ当
り０．３〜３モル、好ましくは０．５〜２モルである。

また、定着促進の観点から、前記チオシアン酸アンモニ
ウム（ロダンアンモニウム）　チオ尿素、チオエーテル
（例えば３．６−シチアー１．８−オクタンジオール）
を併用することも好ましく、併用するこれらの化合物の
量は、定着液または漂白定着液ｌβ当り０．０１〜０．
１モル程度が一般的であるが、場合により、１〜３モル
使用することで定着促進効果を大巾に高めることもでき
る。

また、定着液または漂白定着液中の定着剤としては、処
理の迅速化を図る上で、特に、チオ硫酸塩とチオシアン
酸塩とを併用することが好ましく、特に、チオ硫酸アン
モニウムとチオシアン酸アンモニウムとの併用が好まし
い。

この場合においては、チオ硫酸塩を上記の０．３〜３モ
ル／ｉとし、チオシアン酸塩を１〜３モル／Ｌ好ましく
は１〜２．５モル／２として用いればよい。

その他、チオ硫酸塩（特にチオ硫酸アンモニウム）と併
用することができるチオシアン酸塩以外の化合物として
は、チオ尿素、チオエーテル（例えば３，６−シチアー
１．８−オクタンジオール）等を挙げることができる。

併用するこれらの化合物の量は、定着液または漂白定着
液１ｅ当り０．０１〜０．１モル程度が一般的であるが
、場合により、１〜３モル使用することもある。

定着液または漂白定着液には、保恒剤としての亜硫酸塩
（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウム）およびヒドロキシルアミン、ヒドラジン、
アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物（例えばアセトア
ルデヒド重亜硫酸ナトリウム）などを含有させることが
できる。　さらに、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは
界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有
機溶剤を含有させることができるが、特に保恒剤として
は特願昭６０−２８３８８１号明細書に記載のスルフィ
ン酸化合物を用いることが好ましい。

漂白定着液は、前述した公知の漂白剤を含有してよい。

　好ましくはアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩である。

漂白定着液において漂白定着液Ｉｆ当りの漂白剤のｍは
０．０１〜０．５モルであり、好ましくは０．０１５〜
０．３モルであり、゛特に好ましくは０．０２〜０．２
モルである。

本発明において、処理開始時の漂白定着液（母液）は、
前記した漂白定着液に用いられる化合物を水に溶解して
調製されるが、別途調製された漂白液と定着液を適量混
合して調製してもよい。　定着液のｐＨとしては、５〜
９が好ましく、さらには７〜８が好ましい。　また、漂
白定着液のｐＨとしては、６〜８．５が好ましく、さら
には６．５〜８．０が好ましい。

補充方式を採用する場合の定着液または漂白定着液の補
充液としては感光材料１ｍ２あたり５０〜３０００ｍｊ
が好ましいが、より好ましくは１００−１００−ｌ００
０である。

さらに定着液、漂白定着液には液の安定化の目的で各種
アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の添加が
好ましい。

また、本発明において好ましいとされる脱銀処理での漂
白処理の後に行う定着処理あるいは漂白定着処理の合計
処理時間は０．５〜２分、特に１〜１．５分とするのが
好ましい。

そして、本発明はこのような処理時間の短いものに適用
して有効である。

本発明の脱銀工程の全処理時間の合計は、短い捏水発明
の効果が顕著に得られる。　好ましい時間は１〜４分、
さらに好ましくは１分３０秒〜３分である。　また、処
理温度は２５〜５０℃、好ましくは３５〜４５℃である
。

好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向−１ニし、
かつ、処理後のスティン発生が有効に防止される。

上記においては、本発明で好ましい脱銀処理工程とされ
る発色現像処理後直ちに漂白処理する工程について説明
してきたが、発色現像処理後に直ちに漂白定着処理する
工程（例えば前記脱銀処理工程■）においても、前記の
スターターを用いるものとすることができる。

このようなときには、漂白液の場合と同様に、漂白定着
液のスターターと漂白定着補充液とを用いてスタート用
漂白定着液（母液）を調液する。

漂白定着液のスターターは、本質的には、漂白スタータ
ーとその液組成は変わるところがな（、一般式（Ｉ）で
表わされる化合物（アルカノ削）の濃度、ｐＨとも同様
の範囲で用いられる。

また、スタート用漂白定着液を調液する際、上記の漂白
定着液のスターターとともに用いられる漂白定着補充液
のｐＨは２〜６．５、好ましくは３〜６程度であり、ス
タート用漂白定着液のｐＨは３〜７、好ましくは４〜６
．５となる。

スタート用漂白定着液を調液する際の漂白定着補充液と
漂白定着液のスターターとの混合容積比は１／２〜２０
０／１．好ましくは５／１〜１００／１とするのがよい
。

また、漂白定着補充液の液組成は、前記の漂白定着液と
基本的に同じであり、含有される化合物を前記の漂白定
着液におけるものより、通常４〜１００％程度増量した
ものを用いればよい。

また、このような漂白定着液のスターターを用いる方式
は、漂白処理の後に行う漂白定着処理や、その他一般的
な漂白定着処理における漂白定着液にも適用することが
でき′る。

具体的には、前記の漂白定着液のスターターを同様にし
て用いることができる。

さらに、前記の漂白スターターは、前記の好ましい脱銀
処理工程での漂白処理のみならず、漂白処理全般に適用
することができる。

以上のようなことから、漂白定着液のスターターは漂白
スターターと変わるところがなく、本発明においては、
漂白定着液のスターターを含めて、漂白スターターと総
称することができる。

本発明の脱銀処理工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが、本発明の効果をより有効に発揮す
る上で好ましい。

撹拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１
８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法
、さらには液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接
触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化す
ることにより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の
循環流量を増加させる方法が挙げられる。　このような
撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれ
においても有効である。　撹拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、漂白促進効果を著しく増加させたり漂
白促進剤による定着阻害作用を解消させることができる
。

本発明は、自動現像機を適用した、通常、連続処理によ
り実施されるが、本発明に用いられる自動現像機は、特
開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、
同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有
していることが好ましい。　前記特開昭６０−１９１２
５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から
後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性
能低下を防止する効果が高い。　このような効果は各工
程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特
に有効である。

本発明の効果は、全処理時間（ただし、乾燥時間は除（
）が短い場合に顕著であり、具体的には全処理時間が８
分以下である場合に明瞭に発揮され、７分以下ではさら
に従来の処理方法との差が顕著となる。　従って本発明
は全処理時間が８分以下が好ましく、特に７分以下が好
ましい。

本発明に使用される発色現像液中には、公知の芳香族第
一級アミンカラー現像主薬を含有する。　好ましい例は
ｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以下に
示すがこれらに限定されるものではない。

−１ Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジ アミン −２ ２−アミノ−５−ジエチルアミノトル エン −３ −４ −５ ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ− ラウリルアミノ）トルエン ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ キシエチル）アミノコアニリン ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノコア ニリン −６ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−［β−（メタンスルホンアミ ド）エチルコアニリン −７ Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミ ノフェニルエチル）メタンスルホンア ミド −８ Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジ アミン −９ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−メトキシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上上記−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−１−ルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい。　芳香族第一級アミンカラー現像
主薬の使用量は発色現像液１を当り好ましくは約０．１
〜約２０ｇ、より好ましくは約０．５〜約１０ｇのｌ虚
度である。

また、発色現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

保恒剤の好ましい添加量は、発色現像液ＩＱ当り０．５
〜Ｌｏｇ、さらに好ましくは１〜５ｇである。

また、前記芳香族第一級アミンカラー現像主薬を直接、
保恒する化合物として、各種ヒドロキシルアミン類、特
願昭６１−１８６５５９号記載のヒドロキサム酸類、同
６１−１７０７５６号記載のヒドラジン類やヒドラジド
類、同６１−１８８７４２号および同６１−２０３２５
３号記載のフェノール類、同６１−１８８７４１号記載
のα−ヒドロキシケトン類やα−アミノケトン類および
／または同６１−１８０６１６号記載の各種糖類を添加
するのが好ましい。　また、上記化合物と併用して、特
願昭６１−１４７８２３号、同６１−１６６６７４号、
同６１−１６５６２１号、同６１−１６４５１５号、同
６１−１７０７８９号および同６１−１６８１５９号等
に記載のモノアミン類、同６１−１７３５９５号、同６
１−１６４５１５号、同６１−１８６５６０号等に記載
のジアミン類、同６１−１６５６２１号、同６１−１６
９７８９号および同６１−１８８６１９号記載のポリア
ミン類、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジ
カル類、同６１−１８６５６１号および同６１−１９７
４１９号記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号
記載のオキシム類および同６１−２６５１４９号記載の
３級アミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号および
同５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９
−１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３
５８２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９
４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３
．７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有してもよい。

特に芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用される発色現像液は、好ましくはｐＨ９〜
１２、ヨリ好ましくは９〜１１．ｏであり、その発色現
像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませ
ることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）　四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）　　０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）　５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。　しかしながら本発明は、これらの
化合物に限定されるものではない。

緩衝剤の発色現像液への添加量は、Ｏ，１モル／ｉ以上
であることが好ましく、特に０．１〜０．４モル／にで
あることが特に好ましい。

その他、発色現像液中にはカルシウムやマグネシウムの
沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の安定性向上の
ために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては何機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスポン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。　以下に具体例を示
すがこれらに限定されるものではない。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トノメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’　−テトラ
メチレンポスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン
四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシ
エヂルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、
２−ホスホノブタン−１゜２．４−１−リカルボン酸、
■−ヒドロキシエチリデンー１．１−ジホスホン酸、Ｎ
、Ｎ’　−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジ
アミン−Ｎ、Ｎ’　−ジ酢酸。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
よい。

これらのキレート剤の添加量は発色現像液中の金属イオ
ンを封鎖するのに充分な量であればよく、例えばＩＩ２
当り０．１−１０ｇである。

発色現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加す
ることができる。　しかしながら、本発明における発色
現像液は、公害性、調液性および色汚染防止の点で、ベ
ンジルアルコールを実質的に含有しない場合が好ましい
。　ここで「実質的に」とは現像液ＩＩ２当り２１以下
、好ましくは全く含有しないことを意味する。

その他、現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８
号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４
−１２３８０号、同４５−９０１９号、米国特許第３，
８１８，２４７号等に記載のチオエーテル系化合物、特
開昭５２−４９８２９号および同５０−１５５５４号に
記載のｐ−フ二二しンジアミン系化合物、特開昭５０−
１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５
６−１５６８２６号、同５２−４３４２９号等に記載の
４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４９４，９０３
号、同第３，１２８，１８２号、同第４，２３０゜７９
６号、同第３，２５３．９１９号、特公昭４１−１１４
３１号、米国特許第２，４８２゜５４６号、同第２．５
９６，９２６号、同第３．５８２，３４６号等に記載に
アミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−
２５２０１号、米国特許第３，１２８，１８３号、特公
昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号、米国特
許第３，５３２，５０１号等に記載のポリアルキレンオ
キサイド、その他ｌ−フェニルー３−ピラゾリドン類、
イミダゾール類等を必要に応じて添加することができる
。

本発明においては、さらに必要に応じて、任意のカブリ
防止剤を添加できる。　カブリ防止剤としては、塩化ナ
トリウム、臭化カリウム、沃化カリウムのようなアルカ
リ金属ハロゲン化物および有機カブリ防止剤が使用でき
る。　有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリア
ゾール、６−ニトロインインダゾール、５−ニトロイン
インダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニ
トロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チア
ゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒ
ドロキシアザインドリジン、アデニンのような含窒素へ
テロ環化合物を代表例としてあげることができる。

本発明に使用される発色現像液には、蛍光増白剤を含有
してもよい。　蛍光増白剤としては、４，４°−ジアミ
ノ−２，２°−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
。　添加量は０〜５ｇ／２好ましくは０．１ｇ〜４−ｇ
／ｊである。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスル
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明における発色現像液での処理温度は２０〜５０℃
、好ましくは３０〜４５℃である。　処理時間は２０秒
〜５分、好ましくは３０秒〜３分２０秒である。　補充
方式を採用する場合は、補充量は少ない方が好ましいが
、感光材料１ｍ”当り１００〜１５００ｒｎｌ、好まし
くはｌＯＯ〜８００ｍｆである。　さらに好ましくは１
００〜４００ｍ！である。

また、発色現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴から発色現像補充液を補充し、現像
時間の短縮化や補充量の低減を実施してもよい。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いつる。　こ
のときに用いる黒白現像液としては、通常知られている
カラー感光材料の反転処理に用いられる黒白第１現像液
と呼ばれるものである。　黒白ハロゲン化銀感光材料の
処理液に用いられている黒白現像液に添加使用されてい
るよ（知られた各種の添加剤をカラー反転感材の黒白第
１現像液に含有させることができる。

代表的な添加剤としては、ｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、
臭化カリウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチル
ベンツチアゾール等の無機性もしくは有機性の抑制剤、
ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物やメ
ルカプト化合物からなる現像抑制剤をあげることができ
る。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着、定着などの処理工程からなっている。　ここで、漂
白定着または定着工程の後には、水洗および安定化など
の処理工程を行うことが一般的に行われているが、定着
能を有する処理液で処理後、実質的な水洗を行わず安定
化処理を行う簡便な処理方法を用いることもできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。

例えば、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン
酸等の硬水軟化剤、各種バクテリアや藻の増殖を防止す
る殺菌剤、防ばい剤（例えば、インチアゾロン、有機塩
素系殺菌剤、ベンゾトリアゾール等）　乾燥負荷、ムラ
を防止するための界面活性剤などを用いることがてきる
。　または、Ｌ、　Ｅ、　Ｗｅｓｔ、”Ｗａｔｅｒ　Ｑ
ｕａｌｉｔｙＣｒｉｔｅｒｉａ＋、Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ
、　ａｎｄ　Ｅｎｇ、、　ｖｏｌ、　９゜Ｎｏ、　６．
　ｐ３４４−３５９（１９６５）等に記載の化合物を用
いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
させる処理液が用いられる。　例えば、ｐＨ３〜６の緩
衝能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を
含有した液などを用いることができる。　安定液には、
必要に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａβなどの金
属化合物、蛍光増白剤、キレート剤（例えば、ｌ−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸）　殺菌剤、
防ばい剤、硬膜剤、界面活性剤、アルカノールアミンな
どを用いることができる。

また、水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好まし
く、段数としては２〜４段が好ましい。　補充量として
は単位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好まし
くは２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ濃度を５ｒｎｇ／ｌ以下に脱イオン処理した水、
ハロゲン、紫外線殺菌灯等より殺菌された水を使用する
のが好ましい。

以上のカラー感光材料の各処理工程において、自動現像
機による連続処理を行った場合、蒸発による処理液の濃
縮が起きることがあり、特に処理ｍが少ない場合や処理
液の開口面積が大きい場合に顕著となる。　このような
処理液の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液
を補充することが好ましい。

また、水洗工程または安定化工程のオーバーフロー液は
前浴である定着能を有する浴に流入させる方法を用いる
ことにより、廃液量を低減させることもできる。

本発明における感光材料は、支持体上に少な（とも青感
色性層、縁感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化
銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限
はない。

典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同
じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層か
らなる感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料であり、感光性層は青色光、緑色光および赤色光のい
ずれかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性贋、縁感色
性層、青感色性層の順に設置される。　しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感色性層が挟まれたような設置順をもとり得る
。

上記、ハロゲン化銀感光層の間および最上層、最下層に
は各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１１
３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２００
３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよう
なカプラーＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、通常
用いられるように混色防止剤、紫外線吸収剤やスティン
防止剤などを含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第９
２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。　
通常は、支持体に向って順次感光度が低（なるように配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。

また、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３
５０号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４
３号等に記載されているように支持体より離れた側に低
感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置して
もよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）／の順、
またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、また
はＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置す
ることができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。　また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／Ｇ　Ｌ／ＲＬ／Ｇ　Ｈ／ＲＨの順に配列する
こともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、下
層を中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層
を配置し、支持体に向って感光度が順次低められた感光
度の異なる３層から構成される配列が挙げられる。　こ
のような感光度の異なる３層から構成される場合でも、
特開昭５９−２０２４６４号に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

これらいずれの層配列をとっても本発明におけるカラー
感光材料では使用できるが、本発明ではカラー感光材料
の支持体および支持体の下塗り層およびバック層を除く
全構成層の乾燥膜厚が２０．０μ以下であることが本発
明の目的を達成する上で好ましい。　より好ましくは１
８．０μ以下である。

これら膜厚の規定は処理中および処理後にカラー感光材
料のこれら層中に取り込まれるカラー現像主薬によるも
ので、残存するカラー現像主薬量によって漂白刃ブリや
処理後の画像保存中に発生するスティンに大きな影響を
与えることによる。　↑寺に、これらン票白カブリやス
ティンの発生は縁感性感色層に因るものと思われるマゼ
ンタ色の増色が、他のシアンやイエロー色の増色に比べ
て大きい。

なお、膜厚規定における下限値は、上記規定から感光材
料の性能を著しく損ねることのない範囲で低減されるこ
とが望ましい。　感光材料の支持体および支持体の下塗
り層を除く構成層の全乾燥膜厚の下限値は１２．０μで
あり、最も支持体に近い感光層と支持体の下塗り層との
間に設けられた構成層の全乾燥膜厚の下限値は１．０μ
である。

また、膜厚の低減は感光層、非感光層のいずれの層であ
ってもよい。

本発明における多層カラー感光材料の膜厚は以下の方法
で測定する。

測定する感光材料は２５℃、５０％ＲＨの条件下に感光
材料作製後７日間保存する。　まず初めに、この感光材
料の全厚みを測定し、次いで支持体上の塗布層を除去し
たのち再度その厚みを測定し、その差を以って上記感光
材料の支持体を除いた全塗布層の膜厚とする。　この厚
みの測定は、例＾ば接触型の原電変換素子による膜厚測
定器（Ａｎｒｉｔｕｓ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏ、Ｌｔ
ｄ、。

Ｋ−４０２Ｂ　５ｔａｎｄ暑を使用して測定することが
できる。　なお、支持体上の塗膜層の除去は次亜塩素酸
ナトリウム水溶液を使用して行うことができる。

続いて、走査型電子顕微鏡を使用し、上記感光材料の断
面写真を撮影（倍率は３，０００倍以上が好ましい）し
、支持体上の全厚みおよび各層の厚みを実測し、先の膜
厚測定器による全厚みの測定値（実測の厚みの絶対値）
と対比して各層の厚みを算出することができる。

本発明における感光材料の膨潤率［（２５℃、ＨａＯ中
での平衡膨潤膜厚−２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜厚
／２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜厚）Ｘ１００１は５
０〜２００％が好ましく、７０〜１５０％がより好まし
い。

膨潤率が上記数値よりはずれるとカラー現像主薬の残存
量が多（なり、また写真性能、脱銀性などの画質、膜強
度などの膜物性に悪影響を与えることになる。

さらに、本発明における感光材料の膨潤速度は、発色現
像液中（３８℃、３分１５秒）にて処理した時に到達す
る最大膨潤膜厚の９０％を飽和膨潤速度とし、この１／
２の膜厚に到達するまでの時間を膨潤速度Ｔ１／２と定
義したときに、Ｔ１／２が１５秒以下であるのが好まし
い。　より好ましくはＴｌ／２は９秒以下である。

本発明に用いられるカラー感光材料が、カラーネガフィ
ルムまたはカラー反転フィルムの場合には、その写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。　特に好ましいのは約２モル
％から約２５モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀も
しくはヨウ塩臭化銀である。

本発明に用いられるカラー感光材料が、カラー印画紙の
場合には、その写真乳剤層に含有されるハロゲン化銀と
しては、実質的にヨウ化銀を含まない塩臭化銀もしくは
塩化銀よりなるものを好ましく用いることができる。　
ここで実質的にヨウ化銀を含まないとは、ヨウ化銀含有
率が１モル％以下、好ましくは０．２モル％以下のこと
をいう。　これらの塩臭化銀乳剤のハロゲン組成につい
ては任意の臭化銀／塩化銀のものを用いることができる
。　この比率は目的に応じて広い範囲をとりつるが、塩
化銀比率が２モル％以上のものを好ましく用いることが
できる。　迅速処理に適したカラー感光材料には塩化銀
含有率の高いいわゆる高塩化銀乳剤が好ましく用いられ
る。　これらの高塩化銀乳剤の塩化銀含有率は、９０モ
ル％以上が好ましく、９５モル％以上がさらに好ましい
。現像処理液の補充ｍを低減する目的で、塩化銀含有率
が９８〜１００モル％であるようなほぼ純塩化銀の乳剤
も好ましく用いられる。

写真乳剤のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四
面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状の
ような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶
欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ　）　　Ｎｏ、　１
７６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、゛■
、乳削製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏ
ｎａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”および同Ｎｏ、ｌ８７１６　
（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋ
ｉｄｅｓ。

Ｃｈｉｍｉｅ　ｅＬ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ　ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ、　１９６７
）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社
刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ、　１９６６）
、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布］　フォーカ
ルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ
、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ、　１９６４）などに記載された方法を用いて
調製することができる。

米国特許第３，５７４．６２８号、同第３゜６５５．３
９４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。

またアスペクト比が約５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。　平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｇｕｔｏｆｆ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２５７
頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２６号、
同第４，４１４．３１０号、同第４，４３０，０４８号
、同第４，４３９，５２０号および英国特許第２゜１１
２．１５７号などに記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、絹状構造をなしていて
もよい。　また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよ（、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。

また、種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。　このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ
、１７６４３および同Ｎｏ、１８７１６に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

２ 加　　　挿　　　　　　ＲＤＮｏ、１７６４３化学増感
剤　　　２３頁 感度上昇剤 分光増感剤、　　２３〜２４頁 強色増感剤 増白剤　　　　　２４頁 カブリ防止剤、　２４〜２５頁 安定剤 光吸収剤、　　　２５〜２６頁 フィルター染料、 紫外線吸収剤 スティン防止剤　２５頁右欄 ３ 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、 表面活性剤 スタチック ２５百 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 ＲＤＮｏ、１８７＋６ ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ６５０頁 左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 同上 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のＲＤＮｏ。

１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されて
いる。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、第４，０２２，６２０号、同第４，３２
６，０２４号、同第４゜４０１．７５２号、同第４．２
４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許
筒１．４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号、
米国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１４，０
２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９
．４７３Ａ号等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系およびピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３
１０，６１９号、同第４．３５１，８９７号、欧州特許
第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、
同第３．７２５，０６４号、ＲＤＮｏ、２４２２０（１
９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤＮｏ
、２４２３０　（１９８４年６月）特開昭６０−４３６
５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号
、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許第４，５００，６３０号、同第４，５４０゜６
５４号、同第４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）８
８１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系およびナフトー
ル系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２，２１
２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２
３３号、同第４゜２９６．２００号、同第２．３６９，
９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７７２
．１６２号、同第２．８９５，８２６号、同第３，７７
２．００２号、同第３，７５８゜３０８号、同第４，３
３４．０１１号、同第４．３２７，１７３号、西独特許
公開第３．３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６
５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３゜４４
６．６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４．７
５３，８７１号、同第４．４５１．５５９号、同第４，
４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４
，２５４，２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開
昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラードカプラー
は、ＲＤＮｏ、１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４．
１６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特
許第４，００４゜９２９号、同第４，１３８，２５８号
、英国特許筒１．−１４６，３６８号に記載のものが好
ましい。　また、米国特許第４，７７４，１８１号に記
載のカップリング時に放出された蛍光色素により発色色
素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７
７７．１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成
しつる色素プレカーサー基を離脱基として有するカブラ
ーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４．３６６．２３７号、英国特許箱２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１．８２０号、同第４．０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６．９１０号、英国特許箱２，１０２
，１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。　現像抑制
剤を放出するＤ　Ｉ　Ｒカプラーは、前述のＲＤＮｏ、
１７６４３、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−
１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１
８４２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許筒４．
２４８，９６２号、同第４，７８２．０１２号に記載さ
れたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許箱２．０９７，１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４．　１３０．４２７号等に記
載の競争カプラー、米国特許筒４，２８３，４７２号、
同第４，３３８．３９３号、同第４，３１０，６１８号
等に記載の長当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
号、同６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー故出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，３０
２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー
、ＲＤＮｏ、１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−
２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米
国特許筒４，５５３，４７７号等に記載のリガンド放出
カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色
素を放出するカプラー、米国特許筒４，７７４，１８１
号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる
。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２，３２２，０２７号などに記載されており、水中油
滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以上の高
沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類（
ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジ
ー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート、
ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、
ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレー
ト、ビス（１゜１−ジエチルプロピル）フタレートなど
）　リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチ
ルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへキシ
ルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフェー
ト、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルボ
スフェート、トリクロロプロピルボスフェート、ジー２
−エチルヘキシルフェニルホスボネートなど）、安息香
酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエートなど）　アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエチルド
デカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−
テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類またはフ
ェノール類（インステアリルアルコール、２．４−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）　脂肪族カルボン酸
エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、
ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、
イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレートな
ど）　アニリン誘導体（Ｎ。

Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル
アニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベ
ンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げら
れる。　また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、
好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが
使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルム
アミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２５４１．２７４号、同第２，５
４１，２３０号などに記載されている。

また、こわらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒のｑ圧
下または不存在下でロータプルラテックスポリマー（例
えば米国特許第４．２０３．７１６号）に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
。

好ましくは、国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細
書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられる。　特にアクリルアミド系ポリマーの使用
が色像安定化等の上で好ましい。

本発明は、種々のカラー感光材料に適用することができ
る。　特に一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム
、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルムに
適用するのが好ましい。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
ＤＮｏ、１７６４３の２８頁および同Ｎｏ、１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

〈実施例〉 以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料を作製した。

（感光層組成） 各成分に対する数字は、ｇ　７ｍ　２単位で表わした塗
布量を示す。　ただしハロゲン化銀、コロイド銀につい
ては、銀換算のｇ／ｍ”単位で表わした塗布量、増感色
素については、同一層のハロゲン化銀１モルに対する単
位で表わした塗布量で示す。

（感光材料） 第１層（ハレーション防止層；膜厚１．２μ）黒色コロ
イド銀　　　　銀塗布量　０．１８ゼラチン　　　　　
　　　　　　　１，５゜第２層：　（中間層；膜厚１．
７μ） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　０，１８ＥＸ−１０，
０７ ＥＸ−３０，０２ ＥＸ−１２０，００２ Ｕ　−１０，０６ Ｕ　−２０，０８ Ｕ−３０，１０ ８ＢＳ−１０，１０ ８Ｂ　Ｓ　−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．４０第３層（第
１赤感乳剤層；膜厚１．５μ）乳剤Ａ　　　　　　　　
　　　銀　０．２５乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　銀　
０．２５増感色素Ｉ　　　　　　　　　　６．９Ｘ　１
０−’増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　１．８Ｘ　１
０−’増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　３．ｌＸ　
１０−’Ｅ　Ｘ　−２０，３３Ｓ ＥＸ−１００，０２０ ０．０６０ １．２０ 膜厚２、Ｏμ） 銀　　１０ ５、ｌＸｌ０−’ １．４Ｘ　　１０−’ ２．３Ｘ　　ｔｏ−’ 　４００ ０．０５０ ０．０＋５ ０．０６０ １．５５ ：膜厚２，４μ） 銀　　１．６０ ５．４Ｘ　　１０−’ １．４Ｘ　　１０−５ ２．４Ｘ　　１０−’ ０．０１０ ｏ、ｏａ。

Ｏ，０９７ ＨＢ　　Ｓ　　−１ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層； 乳剤Ｇ 増感色素Ｉ 増感色素ＩＩ 増感色素ＩＩＩ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−１゜ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第５層（第３赤感乳削層 乳剤り 増感色素Ｉ 増感色素ＩＩ 増感色素１１７ ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層；膜厚１．０μ） ＥＸ−５ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層：膜厚ｌ 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｖ 増感色素Ｖｌ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−１４ ＥＸ−１ ＥＸ−７ ＥＸ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ０．２２ ０．１０ ６８５ ０．０４０ ０．０２０ １．１５ 、５　μ） 銀　　０．１５ 銀　　０．１５ ３、ＯＸ　　１０−’ １、ＯＸ　　１０−’ ３．８ｘ　　１０−’ ０．１００ ０．２５０ ０．０２１ ０．０３０ ０．０２５ ０．３００ ０．０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９０第８層（第
２縁感乳剤層；膜厚１．Ｏμ）乳剤Ｃ銀　０．４５ 増感色素Ｖ　　　　　　　　　　２．ｌＸ１０−’増感
色素Ｖｌ　　　　　　　　　　　７．０Ｘ１０−’増感
色素■　　　　　　　　　２．６Ｘ　１０−’Ｅ　Ｘ　
−６０，０６０ Ｅ　Ｘ　−１４０，０５３ Ｅ　Ｘ　−８０，０１Ｓ Ｅ　Ｘ　−７０，０２６ ８ＢＳ−１０，１６０ ＨＢ　Ｓ　−３０，００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７０第９層（第
３緑感乳剤層；膜厚２．２μ）乳剤Ｅ　　　　　　　　
　　　銀　１．２増感色素Ｖ　　　　　　　　　　　３
．５Ｘ　１０−’増感色素Ｖｌ　　　　　　　　　　８
．０ｘｌＯ−’増感色素■　　　　　　　　　３．ＯＸ
　１０−’ＥＸ−１３０，０１Ｓ ＥＸ−１１０，１００ ＥＸ−１０，０２５ ＨＢＳ−１０，２５ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｌ・７５第１０層（
イエローフィルター層； 膜厚１．０μ） 黄色コロイド銀　　　　　　　銀　０．０５Ｅ　Ｘ　−
５Ｑ、Ｑｇ ＨＢ　Ｓ　−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．１０第１１層（
第１青感乳剤層；膜厚２．０μ）乳剤Ａ　　　　　　　
　　　　銀　０．０８乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　銀
　０．０７乳剤Ｆ　　　　　　　　　　　銀　０．０７
増感色素Ｖｌｌｌ　　　　　　　　　　３．５Ｘ　１０
−’ＥＸ−９０，７２１ Ｅ　Ｘ　−８０，０４２ ＨＢＳ−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２５第１２層（
第２青感乳削層、膜厚１．１μ）乳剤Ｇ　　　　　　　
　　　　銀　０．４５増感色素■　　　　　　　　　　
２．ｌｘ　１Ｏ−４ＥＸ−９０，１５４ ＥＸ−１ｏ　　　　　　　　　　　　０．００７８　Ｂ
　Ｓ　−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９５第１３層（
第３青感乳剤層：膜厚１．２μ）乳剤Ｉ］　　　　　　
　　　　　銀　０．７７増感色素■　　　　　　　　　
　２．２Ｘ１０−’Ｅ　Ｘ　−９０，２０ ８ＢＳ−１０，０７ ゼラヂン　　　　　　　　　　　　０．９０第１４層（
第１保護層；膜厚１．５μ）乳剤■　　　　　　　　　
　　銀　０５Ｕ−４０，１１ Ｕ−５０，１７ ８Ｂ　Ｓ　−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３０第１５層（
第２保護層；膜厚２．０μ）ポリメチルアクリレート粒
子 （直径　約１．５μｍ）　　　　　　　０．５４３−１
　　　　　　　　　　　　　０．２０ゼラチン　　　　
　　　　　　　　１．２５各層には上記の成分の他に、
ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性剤を添加した。

Ｘ−１ Ｘ−２ しｔ Ｘ−３ ｌ Ｘ １４ Ｘ−１ Ｘ−１ Ｘ−７ Ｘ−８ Ｘ−９ Ｘ−１ ｃａｏｓｏヌｈ− Ｘ−１ Ｘ−１ ｔＪ−１ Ｕ−２ −３ −４ 増感色素ＩＩ＋ 増感色素■ 増感色素Ｖｌ 増感色素■ へし ｘ：ｙ＝７０：３０（ｗｔ％） −５ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ＨＢ　Ｓ　−３ トリクレジルホスフェート ジ−ｎ−ブチルフタレート 増感色素Ｉ 増感色素ＩＩ 増感色素■ −１ Ｌ；Ｈｚ＝にＨ−ＳＵＢ−Ｌ；Ｈｚ−ｕｌＮＨ−ｕｉｇ
作製した感光材料の支持体および支持体の下塗り層を除
く全構成層の乾燥膜厚は２３．３μであった。　この感
光材料は３５ｍｍ巾に裁断・加工し、色温度４８００″
Ｋ　　ＩＯｃＭｓの措置光を与え、下記の処理工程に従
って処理を行った。

肛ユニ１　　１−一澗　　　ｌ−−ユ 発色現像　　　　２分３０秒　　　　３８℃漂　　　　
白　　　　　　　　　４０秒　　　　　　　３８℃定着
（１１４０秒　　　　３８℃ 定着（２１４０秒　　　　　３８℃ 水洗（１）　　　　　　　３０秒　　　　　３８℃水洗
（２）　　　　　　　　３０秒　　　　　３８℃安　　
　定　　　　　　　　３０秒　　　　　　　３８℃乾　
　　燥　　　　　　１分　　　　　　　　　　５５℃以
下に処理液の処方を示す。　なお、漂白液は、漂白補充
液と漂白スターターから調液した。

（発色現像液）　　　　　　　　単位（ｇ）ジエチレン
トリアミン五酢酸　　１，０１−ヒドロキシエチリデン
− １、ｌ−ジホスホン酸　　　　３．０ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．０炭酸カリウム　
　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　　　　
　　１．４ヨウ化カリウム　　　　　　　　１．５ｍｇ
ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　２，４２−メチル−４
−［Ｎ−エチ ル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アミノコアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　４．５ 水を加えて　　　　　　　　　　１．０１ｐ）ｌ　　　
　　　　　　　　　　　１０．０５（漂白？？り 下記処方の漂白補充液７００ｍ１に、下記の漂白スター
ター５０ｍ１および水２５０ｍｊを加えて撹拌して調液
した。　ｐＨはそれぞれ３．０に調節した。

ｌ迂崖上」　　　　　　　　　　単位（ｇ）１．３−プ
ロピレンジアミン 四酢酸第二鉄アンモニウム 一水塩　　　　　　　　　　２１０ １．３−プロピレンジアミン 四酢酸　　　　　　　　　　　４．０ 臭化アンモニウム　　　　　　１５０ 硝酸アンモニウム　　　　　　　４２ ヒドロキシ酢酸　　　　　　　９５ 酢酸（９８％）５５ 水を加えて　　　　　　　　　　１１ ｐＨ［アンモニア水（２７％） で調節］２．５ １狂ム叉二ｌ： 下記化合物（アルカリ剤）が各々下記濃度となるように
蒸留水を用いて調液した。　併せて多液のｐＨを示す。

漂白スターター Ａ　アンモニア水（２７％）　　１９４ｇ／ｊ　（ｐＨ
１２，０）Ｂ　水酸化ナトリウム　　１２２ｇ＃　（ｐ
Ｈ１４以上）Ｃ水酸化カリウム　　　１７２ｇ／ｌ　（
ｐＨ１４以上）Ｄ　ジェタノールアミン　３３０ｇ＃　
（ｐＨ１０，０°）Ｅ　エタノールアミン　　２５０ｇ
＃　（ｐＨ１０，０°）Ｆ　エタノールプロパ ノールアミン　　　３７０ｇ／ｊ　（ｐＨ１０，０°）
［中硫酸でｐＨを調整した。］ （定着液）　　　　　　　　　　単位（ｇ）エチレンジ
アミン四酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　５．０ 亜硫酸アンモニウム　　　　　１２．０チオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７００ｇ／ｌ）　　　　　　　　　　２９０．０ｍｌ
アンモニア水（２７％）　　　　　　　６．０　ｍｌ水
を加えて　　　　　　　　　　１．０！ｐＨ６，８ （水洗水） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性−アニオン交換樹脂（アンバーライトＩ　ＲＡ−
４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム
およびマグネシウムイオン濃度を３　ｍｇ／ｌ以下に処
理し、続いて二塩化インシアヌール酸ナトリウム２０ｍ
ｇ１＆と硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／ｌを添加した。

この液のｐＨ６，５〜７．５の範囲にあった。

（安定液）　　　　　　　　　　単位（ｇ）ホルマリン
（３７％）　　　　　　２．０ｍｊポリオキシエチレン
ーｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　０．３エチレンジアミ
ン四酢酸ニナ トリウム塩　　　　　　　　　０．０５水を加えて　　
　　　　　　　　１．ｏｆｆｉｐＨ５，８〜８．０ 上記のような処理を、用いた漂白スターターＡ−Ｆに応
じて処理Ａ−Ｆ（表１）とする。

漂白スターターＡ−Ｆについて、臭気の有無を調べた。

処理Ａ−Ｆによって処理した感光材料の未露光部の残留
銀量（μｇ／ｃｍ”）を蛍光Ｘ線法で測定し、脱銀不良
について調べた。

これらの結果を表１に示す。

表１より、漂白スターターＤ、Ｅ、Ｆを適用した本発明
の処理方法（処理り、Ｅ、Ｆ）では、脱銀性能に優れる
ことがわかる。

一方、アンモニア水を適用した処理Ａでは、脱銀性能に
劣るばかりでな（、この漂白スターターＡの臭気がひど
いことがわかる。　また、この漂白スターターＡは蒸発
しやす（、濃度変化を起こしやすいことも判明しており
、脱銀性能の悪さの一因と考えられる。

また、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムを適用した処
理Ｂ、Ｃでは脱銀性能に劣ることがわかる。　これらの
処理における漂白スターターＢ、Ｃは、臭気の点では問
題がないものの、強アルカリであるため、安全性に難点
がある。　また、空気中の二酸化炭素を吸収して、アン
モニア同様、濃度変化を起こしやすいが、これも脱銀性
能の悪さの一因となっていると考えられる。

また、上記のように、漂白剤にアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩を用いている場合は、特に漂白スタータ
ーと漂白補充液との混合時に水酸化鉄の沈殿が生成しや
すいことも確かめられた。

これに対し、本発明の処理Ｄ−Ｆでは、処理Ａ−Ｃにお
いて生じる弊害は全くみられない。

実施例２ 富士写真フィルム＠製カラー印画紙フジカラースーパー
ＨＧ（巾１１７ｎ＋ｍ）を像様露光後、フジカラーペー
パー処理１’１ＰＰ６００を用いて、下記処理工程にて
発色現像タンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ラ
ンニングテスト）を行った。

処理工程　ｌ−一度　Ｕ　　訓充旦°　久ど１１発色現
像　　　３８℃　　　１分４０秒　　２９０ｍｆｆ１　
　　　１７Ｎ漂白定着　　　３８℃　　　　　６０秒　
　　−９１水洗■　３０〜３４℃　　２０秒　　−４２
水洗０　３０〜３４℃　　　　２０秒　　　−４１水洗
■　　３０〜３４℃　　　　２０秒　　３６４ｍｆｆ１
　　　　４４乾　　ｆｉ　　　７０〜８０℃　　　　　
５０秒中感光材料１ｍ”あたり （水洗■−■への３タンク向流力式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

光１［現ＪＬ液　　　　　　　　ムクニニヒＡ水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　ＨＯｍｊジエチレン
トリアミン 五酢酸　　　　　　　　　１．０ｇ ニトリロ三酢酸　　　　　　２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデ シー１．１−ジホスホ ン酸　　　　　　　　　　　　２．０ｇベンジルアルコ
ール　　　　１６ｍ１ ジエチレングリコール　　　１０ｍｊ 亜硫駿ナトリウム　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　０．５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　３
０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル −４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　５，５ｇ ヒドロキシルアミン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ蛍
光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ４Ｂ 住友化学製）　　　　　１．５ｇ 補ＪＥ液 ００ｍｊ １．０ｇ ２．０ｇ ２．０ｇ ２ｍ１ ０ｍ１ ２．５ｇ ０ｇ ７．５ｇ ２．５ｇ ２．０ｇ 水を加えて ｐＨ（２５℃） １０００ｍｆｆｉ １０．２０ ０００ｍＮ １０．６０ １肛星１ｊ　　　　　　　　　　補充液水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍｊチオ硫
酸アンモニウム（７０％）　　　３００ｍｆｆ１亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　Ｌｏｇエチレンジアミン四
酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　１２０ｇエチレンジ
アミン四酢酸ニ ナトリウム　　　　　　　　　　１０ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　１０００ｍｊｐ１００Ｏ℃）　　　　
　　　　　　　６．３０ｍ（スタート液、補充液とも同
じ） 実施例１の水洗水と同じ 上記の連続処理において漂白定着液のスタート液として
上記漂白定着補充液７５０ｍｇと実施例１の漂白スター
ターをそれぞれ４２ｍ１および水を加えて混合し、合計
１βにしたものをそれぞれ用いて処理を行ったところ実
施例１と同様な結果が得られた。

〈発明の効果〉 本発明によれば、漂白能を有する処理液を用いた処理、
特に発色現像処理の直後に漂白処理を行う工程において
、漂白スターターを適用して迅速な処理を行うことがで
きる。

そして、このような迅速な処理においても、脱銀性能に
優れており、脱銀不良の発生がない。　また、本発明の
漂白スターターは臭気や安全性等の取り扱い性の面でも
全（弊害がない。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされる化合物を含有す
   ることを特徴とする漂白スターター。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記一般式（ I ）において、Ｒ＿１は、炭素原子数
   ６以下のヒドロキシアルキル基を表わし、Ｒ＿２は水素
   原子、炭素原子数６以下のアルキル基または炭素原子数
   ６以下のヒドロキシアルキル基を表わす。）
2. （２）像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
   を発色現像処理後、漂白能を有する処理液で処理する処
   理方法において、 前記漂白能を有する処理液が下記一般式 （ I ）で表わされる化合物を含有する漂白スターター
   を用いて調液された処理液であることを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記一般式（ I ）において、Ｒ＿１は、炭素原子数
   ６以下のヒドロキシアルキル基を表わし、Ｒ＿２は水素
   原子、炭素原子数６以下のアルキル基または炭素原子数
   ６以下のヒドロキシアルキル基を表わす。）