JPS62135836A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものてあり、更に詳しくは、画像形成色素の安定
化を向上でき、未露光部にスティン特にイエロースティ
ンの発生か少なく、水洗水の減少ないし、実質的に水洗
水を要せず、かつ漂白定着液の活性化を行うことのでき
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関する
ものである。

［発明の背景］ ハロゲン化銀カラー写真感光材料には、カラー画像を得
るために、色素形成性化合物を含有しているが、こうし
た色素形成性化合物から形成される色素画像（すなわち
アゾまたはアゾメチン色素画像）は経時による退色の他
１発色現像後の＃ｉ漂白過程に、処理迅速化のため、酸
化力の強い漂白剤（例えば過硫酸塩、過酸化水素など）
を使用すると退色か起ることか知られており、処理の迅
速化の障害となっている。このため、熱、光、湿度や化
学薬品に対して安定な色素が長年求められてきた。

一方色素の安定性は金属と色素を錯形成させることによ
りて高まることが知られており、例えば米国特許４，１
４２，８９１号には拡散転写に金属錯形成されたアゾ色
素を使用する技術が開示されている。

しかしながら金属錯塩色素は色素の安定性という面では
好ましいが、はとんどの金属色素や色素の前駆体は、露
光時に着色しているという欠点かある。このため、こう
した色素（又は色素の前駆体）とハロゲン化銀を感光材
料中の同一の層に含有せしめた場合、色素（又は色素の
前駆体）は望ましくないフィルターとして働き、ハロゲ
ン化銀に届くべき光の一部を吸収してしまうことにより
、減感（すなわち写真感度のロス）を起すことになる。

このためハロゲン化銀と色素（又は色素の前駆体）を別
々の層に含有させかつ相互に゛関連して反応できるよう
にする技術か考えられるが、かかる方法では層の数か多
くかつ厚くなるため、製造や画像形成上効率か悪くなる
という問題か生じる。

また一方てはカプラーと発色現像主薬の酸化物であるキ
ノンジイミンのカプリング反応によって生成される発色
色素の色純度は、色再現に大きく関与するが、カプラー
、およびその使用法によって、以前に比べればかなり向
上し、望ましくない２次吸収は小さくなったが、マゼン
タやシアンでは理想にはなおほど遠い、カラーネガ−ポ
ジ系で、ネガ、ポジ双方の感材にこのような２次吸収を
持った発色色素を用いると、２次吸収による色のひずみ
の影響が強調され、鮮やかな明るさが失われ、色再現上
はなはだしく問題である。そこで中間媒体としてのカラ
ーネガフィルムには、なんらかのマスキングを施し、発
色色素の２次吸収を実質的に消去することが一般に行わ
れている１例えば米国特許２，４４９．９１ｉ６号には
種々のカラー補正の方法か記載されているが、現在、カ
ラーネガフィルムのマスキングとしては、カラードカプ
ラー法が最も多く採用されている。この方法は、２次吸
収か問題となるマゼンタおよびシアン色素形成カプラー
の反応活性点に置換基を導入することにより有色化した
カラードカプラーを用いるものである。カラードカプラ
ーは、普通のカプラーと同様発色現像にあずかり、発色
色素を形成する。

一例では、発色現像の結果黄色のカラードカプラーの減
少と、マゼンタ発色色素の形成に伴う黄色の２次吸収増
加が同時に起こるが、カラードカプラーを、自身は無色
のカプラーと適宜の量比で共用して、両者がちょうどバ
ランスするようにコントロールすれば、緑感−マゼンタ
発色層は。

マゼンタ色素の発色の程度にかかわらず青色部に常に等
しい吸収を持たせることかてきる。

このようにマスキングを行うと、プリントの際青色光の
露光量を増やす必要のあるほかは、青色部に全く２次吸
収を持たないマゼンタ発色色素を用いた場合と、光学的
に等しいことになる。同じ原理によってシアン発色色素
の青色部および緑色部の２次吸収を補正するために、赤
紫色のカラードカプラーか赤感−シアン発色層に加えら
れる。

これらカラーマスキングに通常使用されているカラード
カプラー等のカラーマスキング色素についても前記した
ような経時による退色や酸化力の強い漂白剤による退色
及び露光時に既に着色しているという欠点かある。

こうした色素画像やカラーマスキング色素のもつ種々の
欠点を改良するために、配位子放出性化合物を使って色
素をつくったり、あるいはマスキング色素をつくる技術
か米国特許４，５５５，４７７号及び４，５５５，４７
８号で開示されている。これは、金属イオンと錯形成し
て金属錯塩色素を形成できる配位子と、ハロゲン化銀現
像に応じて配位子から離脱する基からなる実質的に無色
で、不動性の配位子放出性化合物を使用し、現像に応じ
て配位子と離脱基を画像様に開裂させた後に、赤血塩ま
たはＥＤＴＤ　Ｆｅ　（ｍ　）を含有する漂白浴で漂白
し、その後定着処理した後、硫＃第一アンモニウムのよ
うな金属イオン含有浴を使用して配位子と金属イオンに
よる金属錯塩色素を形成させる技術である。この技術は
発色に金属イオンを使うがゆえに発生してくるいくつか
の欠点がある０例えば高温、高湿下で長期保存されると
金属に起因するものと思われるスティン（特にイエロー
スティン）が発生することか判ってきた。こうしたステ
ィンを避けるためには、金属イオン含有浴で処理した後
、多量の水沈水を使用した水洗処理が必要て、処理コス
トの低減や資源保護に逆行する。

一方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料ては、発色現像
の後、生成した銀画像を漂白（酸化）し、かつ定着する
工程か設けられるが、近年、処理の迅速化と処理液の調
液作業の簡略化等の点から、漂白と定着を同一の浴で行
う漂白定着処理が、特にカラーペーパー等の低感度低銀
量の感光材料において広く使用されている。しかし漂白
定着浴は、酸化剤である漂白剤と、還元力を有するチオ
硫酸塩等の定着剤や亜硫酸塩等の保恒剤が同一浴に存在
するために、例えば現在漂白定着浴に漂白剤として広く
使用されているエチレンジアミン４酢酸鉄（ｍ）　錯塩
のようなアミノポリカルボン酸の鉄（ｍ）錯塩の場合、
漂白反応によって生成した鉄（■）錯塩の空気酸化によ
る鉄（ｍ）錯塩へのリサイクルが遅延されたり、漂白定
着浴中で例えば鉄（ｍ）錯塩が亜硫酸塩と反応すること
により鉄（ＩＩ）錯塩を生成したりするため鉄（Ｉ［）
錯塩が蓄積しやすい。

こうした鉄（ＩＩ）錯塩の蓄積は、漂白刃の低下や復色
不良という現象をもたらすことが知られており、高感度
カラーネガフィルムのように漂白されるべき銀の量が多
い場合や、短時間で漂白を行う場合に特に顕著にあられ
れる。

そこで本発明者らは米国特許４，５５１，４７７号及び
４．５５５，４７８号に示される技術をさらに発展させ
、実用可能とすると共に、漂白定着液のもつ前記欠点を
改良すべく種々検討を加え本発明に至ったものである。

［発明の目的コ 即ち、本発明の目的は１画像形成色素の安定化を向上で
き、未露光部にスティン特にイエロースティンの発生か
少なく、水洗水の減少ないし、実質的に水洗水を要せず
、かつ漂白定着液の活性化を行うことのてきるハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供するしか易う ［問題を解決するための手段］ 本発明の目的を達成するハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法は、下記一般式［Ａ］て表される化合物を
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後
、現像処理する際、有機酸第２鉄錯塩を含有する漂白定
着液を用いることを特徴とする。

一般式［Ａ］ Ｌ　Ｉ　Ｇ−Ｘ （式中ＬＩＧは金属イオンと錯形成し、金属錯塩色素を
形成することのできる配位子、Ｘはハロゲン化銀の現像
に応じて、ＬＩＧから離脱することのできる基を表す） 本発明の好ましい実施態様は、■漂白定着液のスタート
液が還元剤を含有すること、■漂白定着液か強制エアレ
ーション処理されないこと、■ハロゲン化銀カラー写真
感光材料が、その少なくとも１層の感光性乳剤層中にコ
アシェルハロゲン化銀粒子及び／又は平板状ハロゲン化
銀粒子を含有すること、■ハロゲン化銀カラー写真感光
材料が、銀イオンとの溶解度積がＩ　Ｘ　１０−９以下
の銀塩を形成する抑制剤又は抑制剤プレカーサーを現像
処理時に放出する化合物を含有すること、モして■漂白
定着液が後記一般式［Ｘｒｌ〜［ＸＶＩＩＩで示される
漂白促進剤を含有すること、等である。

以下、本発明について詳述する。

Ｌ　Ｉ　Ｇ−Ｘ化合物は、実質的に無色であるが、実質
的に無色とは、ＬＩＧ部か金属イオンと錯形成し、有色
の色素を形成する前は、ＬＩＧ−Ｘは実質的に何ら目に
見える色を呈していないこと。

即ち、Ｌ　Ｉ　Ｇ−Ｘは低い光学濃度（およそ０．０５
以下）を示すことを意味する。このため、ＬＩＧ部は金
属イオンと錯形成して吸光度のピーク波長入ｍａｘを変
化させて色相を変化させるような化合物とは明確に異な
り、無色のプレカーサーから有色の色素を形成するもの
である。

ＬＩＧ部は１つまたはそれ以上の金属イオンと錯形成し
たとき有色の色素を形成するがＬＩＧとＸの結合の仕方
によって、ＬＩＧとＸが結合している時にこの錯形成が
起こる場合と、ＬＩＧかＸから離脱した後この錯形成か
起こる場合とがある。ｌうの実施態様として、ＬＩＧと
Ｘは、ＬＩＧとＸが開裂するまではＬＩＧが金属イオン
と錯形成できないように結合している。即ち、ＬＩＧの
配位部がＸによってブロックされている。他の実施態様
として、ＬＩＧとＸは、金属−ｔ、　ｒ　ａＨ影形成Ｌ
ＩＧ−Ｘの開裂なしで起こることかてきるように結合し
ている。ＬＩＧが画像様に離脱するが、Ｘと結合して残
っているＬＩＧ部を金属イオンと錯形成させる。いづれ
の場合も、金属イオンとＬＩＧ部の錯形成によって、ハ
ロゲン化銀の現像に応して、ネガないしポジの色素画像
を形成する。

一般にＬＩＧ部と金属イオンの錯形成によって形成され
る色素は有色色素である。すなわち可視部（およそ４０
０Ｏｍから７００Ｏｍの波長）の光を吸収する色素であ
る。ＬＩＧ部と金属イオンの錯形成は、ＬＩＧ部と金属
イオンかｌ：ｌで行われてもよいし、複数のＬＩＧ部と
１つの金属イオンとで錯形成が行われてもよい。たとえ
ば、２ないし３のＬＩＧ分子か１つの金属イオンと錯形
成される。形成されつる代表的な色素はシアン、イエロ
ー及びマゼンダ色素である。

有効なＬＩＧ部は、例えばフェロインタイブの化合物で
あって、例えばヒドラゾン類、テトラゾリルピリジン類
、ピリジルキナゾリン類、ビス−イソキノリン類、イミ
ン類、フェナンスロリン類、ビピリジン類、ｔｅｒ−ピ
リジン類、ビジアジン類、ピリジルジアジン類、ピリジ
ルベンズイミダゾール類、ジアシルトリアジン類、０−
ニトロソアニリン類、０−ニトロソフェノール類、テト
ラジン類、トリアジン類であって、これらは５ｃｈｉｌ
ｔ　ｅｔａｌ、　Ｔａ１ａｎｔａ、　１５．　ｐ４７５
−４７８　（１９６８）に記載されている。これらの配
位子の他に５ｃｈｉｌｔ　ｅｔ　ａｌ。

Ｔａ１ａｎｔａ、　１５．　ｐ８５２−８５５（１９６
８）に記載されているようなフェナジン類とキノキサリ
ン類のピリジン誘導体、５ｃｈｉｌｔ　ｅｔ　ａｌ、Ｔ
ａ１ａｎｔａ、　＋５．　ｐ１０５５−１０５８（１９
５８）に記載されているような置換基を有するペンヅイ
ミダゾール誘導体、５ｃｈｉｌｔ　ｅｔ　ａｌ、Ｔａ１
ａｎｔａ。

１５、９４４８−４５２（１９６９）に記載の置換基を
有するメチルとフェニル−２−ピリジルケトン類のオキ
シム類などが挙げられる。他の配位子を与えることので
きる化合物は、“Ｔａ１ａｎｔａ″の以下のところに記
載されている。

１Ｂ、　ｐｓ１９−５２２（１９６９）、　１３．　ｐ
８９５−９０２（１９６６）、１７゜ｐ６４９−６５：
１（１９７０）　、　１９．　ｐｌ［１２５−１［］３
１（１９７２）、２１゜ｐ８３１−８３５（１９７４）
、２２．　ｐ９１５−９１７（１９７５）、２３．９５
４３−５４５（１９７６）、２４．ρ６８５−６８７（
１９７７）、　２６．　ｐ８５−８！１（１９７９）、
ｐ１１６３−１１６５（１９８１）、：１６．　ｐ３７
３−３７６（１９７９）。

５５、　ｐ５５−５８（１９８０）、２９．９１２’ｌ
−１３２（１９’ｔ１２）、そして同様にＢｌａｎｄａ
ｍｅｒ　ｅｔ　ａｌ、Ｊ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓａｃ、　Ｄ
ａｌｔｏｎ。

ｐｌｏｏｌ−１００８（１９７８）、　　ａｎｄ　　Ｃ
ａ５ｅ−Ｊ、　　Ｄｒｇ、　　ＣｈｅＩＩ＋、３１゜９
２３９８−２４０Ｏ（１９６６）。

これらのうちでもｔｅｒ−ピリジンは、マゼンタの色素
を得るために特に有効である。

ＬＩＧは、処理中に感光材料中を拡散しないようにバラ
スト基を持つことができる。このタイプの配位子放出性
化合物は、ＢＡＬＬ−ＬＩＧ−Ｘで示され、ここてＬＩ
ＧとＸは前に定義したが、ＢＡＬＬは、アルカリ性の処
理液中で現像処理する際に、感光材料中を前記化合物か
拡散しないような大きさと構造を持つ有機ポリマーない
しは有機非ポリマー基である。特に有効なバラスト基は
、長鎖のアルキル基（好ましくは６ないし３０の炭素原
子）やアルキル基を有する芳香族基（フェニル、ナフチ
ル）である。代表的なバラスト基は以下て示される。

＋ＮＨＳＯｔＣ＋５ＨＰｓ　。

一３ＯｔＮＨＣ＋Ｊａｔ　、−ＤＣ＋ｚＨｔｉ　。

有効なりＡＬＬ−ＬＩ　Ｇ−Ｘ化合物は以下て示される
。

ｃ１１Ｊ１１ｓｏ２ｃ１８＋１３゜ 繰り返し単位を有するポリマーは以下の構造で表される
。

ここてＸは１０ないしＩＤ０ｉ　ｉ％て、ｙはＯないし
９０重量％である。

特に有用なＬｉ２部は以下の構造の化合物である。

Ｒ’Ｒ’Ｒ８Ｒ’ １１Ｎ＋ ここでｍはＯないし１か６３の正の整数、ｎとｐは各々
独立にＯないし１をとることができ、二は１重ないしは
２重結合を表わす、ＺはＲ１−Ｎ＝　　、Ｏ＝、Ｓ＝、
Ｒ’　−Ｐ＝、（Ｒ’　）２ｐ−または（Ｒ’　）ユＰ
＝て、Ｚが（Ｒ’　）ｚｐ−のときｎは１て、それ以外
のときｎはＯである。好ましくはｍは０またはｌてＺは
Ｒ’　−Ｎ＝である。

ＲＩ　Ｒ２Ｒｆｆ　Ｒ４ＲＳとＲ６はそれぞれ独立に、
水素原子、アミノ基（第１級、第２級または第３級）、
ヒドロキシ基、メルカプト基、アルコキシ基（好ましく
は工ないし２０の炭素原子を有するメトキシ、クロロメ
トキシ、エトキシ、オクチロキシ、イミノ基によって置
換されたアルコキシなど）、アルキル基（好ましくは１
ないし２０の炭素原子を有するメチル、エチル、クロロ
メチル、イソプロピル、ｔ−フチル、ヘプチル、イミノ
基によって置換されたアルキル基など）、アリール基（
好ましくは６ないし１４の炭素原子を有するフェニル、
ナフチル、キシリル、Ｐ−メトキシフェニル、イミノ基
によって置換されたアリール基など）ないしはへテロ環
（好ましくは５ないし２０の炭素、窒素、硫黄、酸素原
子を有するピリジル、キノリル、イミノ基によって置換
されたヘテロ環など）である。

Ｒ６が上記したような基であるとき、ｐはｌで二は１重
結合である。

また別に、もしｍかＯならば、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３
、ＲｆｆとＲ４は対てそれぞれ独立に置換ないし未置換
の５ないし２０員環の単環または複環の炭素環またはへ
テロ環（とりジン、キノリル、トリアジニル、フェナン
スロリニル、ピリミジルなど）を形成するのに必要な炭
素原子とヘテロ原子（窒素、酸素、硫黄、セレンなと）
であってもよい、こうして形成された炭素環またはへテ
ロ環は、上記したような１つないしはそれ以上のオキソ
、アルキル、アミノ、イミノ、アリール、ホスフィノ（
たとえばジフェニルホスフィノ）。

アルコキシ、アミド、スルホンアミド、チオないしスル
ホ基あるいはへテロ環基（ピリジル、ピリミジル、チア
ゾリル、イミダゾリル、チェニルなど）によって置換さ
れてもよい。

もしｍが１，２または３ならば、Ｒ’とＲ２、ＲゴとＲ
’　、Ｒ’とＲ６は対でそれぞれ独立に上にｍが０のと
きに記載したような置換または未置換の５ないし２０員
環の単環または複環のへテロ環核を形成するのに必要な
炭素原子とへテロ原子（窒素、酸素、硫黄、セレンなと
）であってもよい、Ｒ’とＲ６が上記したようなとき、
二が二重結合ならばｐは０、二が一重結合のときｐは１
である。

もし必要ならば、ＬＩＧやＬＩＧと結合しているバラス
ト基は、一つ又はそれ以上の可溶性基たとえば硫酸基、
スルホン酸基、カルボン酸基、ヒドロキシ基、またはリ
ン酸基を有してもよい。

２価の鉄イオンとカラー金属錯塩色素を形成する有用な
ＬＩＧ部の例としては下記のものが挙げられる。これら
の構造中では、Ｘとの結合部位は不完全な結合として示
しである。各々から得られる鉄（ＩＩ）錯塩色素のおお
よその入ｍａｘも同時に示しであるが、Ｘによって多少
（１０−１５ｎｉ）シフトする。

−Ｉｌｌ−Ｎ”ＣＣ＝Ｎ−ＮＨｚ　　　　イエローλｍ
ａｘ１２２ｎｍ）ｔ、ＣＣＨ。

１ｌ −ＩＩ２Ｃ−Ｎ＝Ｃ−Ｃ＝Ｎ−ＣＩ、　　　マゼンタλ
ｍａｘ＝５８４ｎｍＣＩＪ！Ｊ？ ＯＣ，Ｈ，７ Ｘは酸化された現像主薬（例えば酸化された発色現像主
薬）と反応する部分であって、好ましい実施態様として
は酸化された発色現像主薬と反応して有色または無色の
反応生成物を生成するカプラーがある。この２つのタイ
プのカプラーについては写真業界では良く知られており
、例えばＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　
１７６４３号、第ｖＩＩｆＭ、１９７８年１２月やそこ
に記載されている参考資料に記されている。

しかしながら１本発明はＸが、ハロゲン化銀現像の結果
、色素、その他の写真的に有用なフラクメントを放出す
る当業界で公知の成分てあっても、有効な結果を得るこ
とができる。こうした化合物としては酸化還元色素放出
性化合物やこれに類した化合物かあり、米国特許４，０
５３，３１２号、同４、Ｑ５５，４２！１号、同　４．
［１７６、Ｓ２’１号、同４，１３９．：１７９号、同
４，１３９，３８９号、同４，１９９．：１５４号、同
４，１９９．３５５号、同４，２３２，１０７号等に記
載されている。

Ｘはバラスト化されていなくてもよいし、ＬＩＧて記載
したような有機バラスト基でハラスト化されていてもよ
い、Ｘは七ツマ−てあってもよいし、ダイマー、オリゴ
マーないしはポリマーカプラーてあってもよい。

ＬＩＧは、酸化された現像主薬との反応によって開裂し
うる位置てあれば、いかなる位置てＸに結合していても
よい。好ましくは、ＬＩＧはカプリング位置てＸと結合
しており、この場合カプラーと酸化された現像主薬か反
応することによりＬＩＧはＸから離脱する。しかしなが
らＬＩＧはＸの非カプリング位置でＸと結合することが
でき、この場合発色現像主薬の酸化物とＸとの反応の結
果、その結合位置からＬＩＧか開裂して離脱する。ＬＩ
ＧがＸの非カプリング位置で結合している場合には、他
の基がカプリング位置に結合していることかでき、これ
らの例としては通常のカプリング離脱基、非カプリング
位置に結合しているＬＩＧと同じＬＩＧまたは異なるＬ
ＩＧが挙げられる。すなわち本発明に於いて有効に使用
できるＬＩＧ−Ｘ化合物は、１モル当り１モル以上のＬ
ＩＧ化合物を与えることができる。ＬＩＧは同しであっ
ても異なってもよく、同時に、またはばらばらにすなわ
ち異なる速度て開裂してもよい。

本発明の好ましい実施態様として、ＸとＬＩＧの間には
連結基かなく、ＬＩＧはＸによってブロックされ金属イ
オンと錯形成しないようにされているが、現像主薬の酸
化物によって開裂して初めて、現像主薬の酸化物とＸと
のカプリング生成物とＬｉｄも生成する。このような好
ましいＬＩＧ−Ｘ化合物として以下の化合物か挙げられ
る。

以下余白 ここてＺ′は電子吸引基、Ｚ“は電子吸引基であって、
水素原子、アルキル基またはアリール基でＢＡＬＬは上
記したような適当なバラスト基１、Ａｎｉｏｎ−は適当
なアニオンを表している。

もう一つの実施態様として、ＬＩＧとＸは有機ブロック
基（ＢＬ）を介して連結しており。

ＬＩＧとＸの開裂がいくつかのステップて起こる場合が
あり、この場合には酸化された現像主薬とＸのカプリン
グによってＢＬ−ＬＩＧ部か離脱し、次いで分子内反応
によってＬＩＧが離脱することができる。この化合物は
、保存時や、酸化された現像主薬が存在しない時には強
くブロックされているが、カプリング反応によってカプ
ラーから離脱するとブロックか解かれる。

分子内反応によってＬＩＧか離脱するが、この反応はエ
ルミネーション反応てあってもよく、こうした化合物と
しては以下の化合物がある。

０ＵＰ ここてＣ０ＵＰはいかなるカプラーであってもよい。こ
の概念は米国特許４．４０９ｊ２３号に記載されている
。

また別には１分子内離脱は求核置換反応によって起こっ
てもよく、こうした化合物として下記が挙げられる。

この概念は米国特許４，２４８，９６２号に記載されて
いる。「分子内求核置換反応」とは、化合物の求核中心
か直接又は介在する分子を通して間接的にその化合物の
求電子中心である他の位置と反応して求電子中心につい
ている基や原子を置換する反応を言い、このタイプの反
応の詳細は米国特許４．３１０，６０２号に記載されて
いる。

他の実施態様では、ＬＩＧとＸは一重結合又は有機連結
部によって結合している。開裂したときＬＩＧはこの有
機連結部に残っていて、その基のｐＫａに従ってプロト
ネーションしたり、イオン化したりする。＊効な有機連
結部としては、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ）Ｉ−、−０−、
−Ｓ−、−３Ｏ＋、　−３Ｏ２ＮＨ−。

−ＣＨ３ＣＯ−、−３ＯＪ（Ａｌｋｙｌ）−や、米国特
許４，２４８，９６２号に記載されているようなタイミ
ング基がある。

特に有効な連結基は一重結合又は−０−である。

本発明のこの実施態様で、実用的に有効なＸの例として
は、以下のカラーカプラーか挙げられる。

ＩＩ　　　　　ＩＩ ＩＮＫ− ここで　ｒは０またはｌ ＩＮＫ− ここでｑは１ないし２０の整数 ここてＲ７は置換基を有してもよいアルキル基（好まし
くは工ないし２０の炭素原子）または置換基を有しても
よいアリール基（好ましくは６ないし１４の炭素原子）
を表す。

ＩＮＫ− ＩＮＫ− これらの構造式において、ＢＡＬＬは上記したようなバ
ラスト基（ＮＨ３ＯｚＣ＋６Ｈｚｚ、−ＮＨＣＯ−アル
キレンオキシアリール、炭素原子数が１ないし２０のア
ルキル基、核に６ないし１４の炭素原子を持つアリール
基など）そして、ＬＩＮＫは上記したような連結基てあ
って、酸化された現像主薬と反応する前はＸとＬＩＧを
連結させており、ＢＡＬＬはまたポリーマーの骨格を持
つこともできる。

本発明において、実用的に有効に使用される代表的なＬ
　Ｉ　Ｇ−Ｘ化合物としては以下のものが挙げられる。

（Ａ−１） Ｎ−（（４−クロオー３−（４，４−ジメチル−３−オ
キソ−２−［４“（２，２’　：６’　、２’−ｔｅｒ
−ピリジル）オキシ）ペンタンアミド）フェニル））ヘ
キサデカンスルホンアミド、マゼンタ色素形成化合物。

（Ａ−２） ｌ−ヒドロキシ−Ｎ−［４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチ
ルフェノキシ）ブチル］−４−［４’−（２，２°：６
’　、２″−ｔｅｒ−ピリジル）オキシ】−２−ナフタ
ミド、マゼンタ色素形成化合物。

（Ａ−３） ４−（（４，４−ジメチル−３−才キソー２−（コー［
４’−（２，２’　：６°、２”−ｔｅｒ−ピリジル月
フェノキシ）ペンタンアミド））−Ｎ−メチル−Ｎ−オ
クタデシルベンゼンスルホンアミド、マゼンタ色素形成
化合物。

（Ａ−４） ■−ヒドロキシ〜Ｎ−（（（４−ニトロ−２−（＋Ｎ−
イソプロピルーＮ−（４［６−フェニル−３−（２−ピ
リジル）−１，２，４−トリアジン−５−イルＪフェノ
キシカルボニル）アミノメチル））フェノキシ）））−
Ｎ−（２−）トラデシルオキシフェニル）−２−ナフタ
ミド、マゼンタ色素形成化合物。

（Ａ−５） ■−ヒドロキシーＮ−［４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチ
ルフェノキシ）ブチル］−４−（（（４−（（Ｎ−（２
−［４°−（２，２’＝６’　、２”−ｔｅｒ−ピリジ
ル）オキシ】エチル）スルファモイル））フェノキシ）
））−２−ナフタミド、マゼンタ色素形成化合物。

本発明に３いて実用的に有効なＬＩＧ−Ｘ化合物は、写
真化学において公知の化学反応を使って合成することが
できるが、一般的には、ＬＩＧの誘導体とＸの誘導体（
カラーカプラー）との反応によって作られる。Ｌ　Ｉ　
Ｇ−Ｘ化合物の合成例については、米国特許４，５５５
，４７７号、同４，５５５，４７８号に記載されている
。

ＬＩＧを発色させるための金属イオンとしてはＦｅ　　
ｚ÷、　　ｃｏ”中、　　Ｃｕ”　　、　　Ｃｕ　２°
、　　Ｒｕ”◆。

Ｏ５２ゝが挙げられるが、これら金属イオンは無機塩（
例えば塩化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、臭化物、燐酸
塩、亜硫酸塩、ポリリン酸塩、硼酸塩′４）又は有機塩
（例えば有機燐酸塩、ホスホノカルボン酸塩、アミノポ
リカルボン酸塩、オキシカルボン酸塩、アミノポリリン
酸塩、ジヒドロキシ化合物等）として漂白定着液中に添
加できる。これらの中ても特に好ましいのはＦｅ”・て
あり、とりわけ好ましいのはアミノポリカルボン酸鉄（
ｎ）である。

これは本発明の中で漂白主剤として使われるアミノポリ
カルボン酸鉄（ｍ）を還元して鉄（ＩＩ）として使うの
が、反応の効率から最も好ましい。

本発明においては、ＬＩＧと本発明に係わる金属イオン
の錯形成の７０％以上が漂白定着液中で行われるが、一
部の錯形成はその前浴又は後浴中で行われてもよい。例
えば発色現像後、金属イオンを含有する停止浴で処理し
、停止浴中では発色させず感光材料に付着させ漂白定着
液中に持ち込むことにより漂白定着液中で発色させても
よい。

また漂白定着液中で７０％以上発色させておいてその後
浴にて残りを発色させてもよい。

以下余白 本発明の処理に用いられる感光材料は、感光性乳剤層中
に含まれるハロゲン化銀粒子としては特に限定はないが
、コアシェルハロゲン化銀粒子および／又は平板状ハロ
ゲン化銀粒子を少なくとも１層の感光性乳剤層に含むこ
とか好ましい、用いられるコアシェルハロゲン化銀粒子
は特に制限はないが、高感度カラーネガ感光材料の場合
は以下のものか特に好ましく用いられる。

即ち、本発明が有利に適用される感光材料は沃化銀を２
，０モル％以上含有し、実質的に沃臭化銀からなるハロ
ゲン組成を有するコアシェル型粒子を含む乳剤層を有す
る感光材料である。

本発明に好ましく用いられるコアシェル乳剤については
、例えば特開昭５７−１５４２３２号に詳しく記載され
ているが、好ましいコアシェルハロゲン化銀粒子はコア
のハロゲン化銀組成が沃化銀を０．１〜４０モル％、よ
り好ましくは５〜４０モル％、最も好ましくは８〜３５
モル％含むハロゲン化銀であり、シェルは臭化銀、塩化
銀、沃臭化銀又は塩臭化銀或いはこれらの混合物からな
るものである。

特に望ましくは、シェルは臭化銀からなるハロゲン化銀
乳剤である。また本発明においては、コアを単分散性の
ハロゲン化銀粒子となし、シェルの厚さを０．０１〜２
、ｉ４とすることにより好ましい効果を奏するものであ
る。

本発明における感光材料は、次に述べる感光材料を含む
、即ち、感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に
、実質的に臭化銀及び／又は沃臭化銀からなる内部核と
、この内部核の外側に設けられかつ実質的に臭化銀及び
／又は沃臭化銀からなる複数の外殻とを有するネガ型ハ
ロゲン化銀粒子が含有され、かつこのハロゲン化銀粒子
の最外殻の沃素含有率が１０モル％以下であり、前記最
外殻よりも沃素含有率が６モル％以上高い沃素高含有殻
（以下、高沃度殻と称する。）が前記最外殻より内側に
設けられ、前記最外殻と前記高沃度殻との間にこれら両
段の中間の沃素含有率を有する中間殻が設けられ２かつ
前記中間殻の沃素含有率が前記最外殻よりも３モル％以
上高く、高沃度殻の沃素含有率が前記中間殻よりも３モ
ル％以上高い感光材料である。

上記の「実質的に・・・からなる」とは沃臭化銀以外の
ハロゲン化銀、例えば塩化銀を含有し得ることを意味し
、具体的には塩化銀の場合、その比率は１モル％以下で
ある。

この感光材料の特徴点は次の（１）〜（４）である。

（１）内側に高沃度栄な有するコア／シェル型ハロゲン
化銀粒子を含有する乳剤を用いている。

（２）高沃度殻と表面の低沃度殻（最外殻層）の中間に
、中間の沃素含有率を有する中間殻を設けている。

（３）高沃度殻の沃素含有率は６〜４０モル％てあって
、最外殻層より６モル％以上高くしている。

（４）中間殻と最外殻あるいは高沃度殻との沃素含有率
の差は夫々、３モル％以上である。

本発明の処理に好ましく用いられるハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、特にコアとして沃化銀を含むハロゲン
化銀粒子を使用し、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀又は沃臭
化銀或いはこれらの混合物からなるハロゲン化銀粒子を
前記特定の厚さのシェルを用いてコアを隠蔽することに
よって、沃化銀を含むハロゲン化銀粒子の高感度化への
素質を生かし、かつ該粒子の不利な素質を隠蔽する点に
ある。更に詳しくいえば、沃化銀を含むハロゲン化銀を
コアとし、このコアの有する好ましい素質のみを効果的
に発揮させ、かつ好ましからざる挙動を遮蔽するために
必要な厚さの範囲を厳密に規制したシェルをコアに与え
ることにある。コアの有する素質を効果的に発揮させる
ための必要にして最小限の絶対厚みをもつシェルで被覆
する方法は、目的を変え、従ってコア、シェルの素材を
変えて、例えば保存性の向上あるいは増感色素吸着車内
上等の目的にも敷延活用てきる点て極めて有利である。

好ましくは、母体となるハロゲン化銀粒子（コア）中の
沃化銀含有量は０．１〜４０モル％の固溶体から混晶に
到る範囲が用いられるが、より好ましくは５〜４０モル
％、最も好ましくは８〜３５モル％である。また含有沃
化銀のコア内での分布は偏在、均一いずれの分布状態て
もよいが、望ましくは均一分布である。

本発明のコアシェルハロゲン化銀粒子を有するハロゲン
化銀乳剤は、単分散性乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子
をコアとしてこれにシェルを被覆することによって製造
することができる。なお。

シェルが沃臭化銀の場合の沃化銀の臭化銀に対する比は
１０モル％以下にすることが好ましい。

コアを単分散性ハロゲン化銀粒子とするには。

９Ａｇを一定に保ちながらダブルシェツト法により所望
の大きさの粒子を得ることができる。また高度の単分散
性のハロゲン化銀乳剤の製造は特開昭５４−４８５２１
号に記載されている方法を適用することかできる。その
方法のうち好ましい実施態様としては、法具化カリウム
ーゼラチン水溶液とアンモニウム性硝酸銀水溶液とをへ
ロダン化銀種粒子を含むゼラチン水溶液中に、添加速度
を時間の関数として変化させて添加する方法によって製
造することである。この際、添加速度の時間関数、ｐｌ
’１．　ｐＡｇ　、温度等を適宜に選択することにより
、高度の単分散性ハロゲン化銀乳剤を得ることかきる。

単分散性乳剤の粒度分布は殆ど正規分布をなすので標準
偏差が容易に求められる。これから関係式 Ｘ　　１００　　＝分布の広さく％） 平均粒径 によって分布の広さく％）を定義すれば、被覆の絶対厚
みを有意義に規制するに耐える分布の広さは２０％以下
の単分散性があるものが好ましく、より好ましくは１０
％以下である。

次にコアを被覆するシェルの厚さはコアの好ましい素質
を隠蔽せぬ厚さであり、かつ逆にコアの好ましからざる
素質を隠蔽するに足る厚みである。即ち、厚みはこのよ
うな上限と下限とで限られる狭い範囲が好ましい、この
ようなシェルは可溶性ハロゲン化合物溶液と可溶性銀溶
液をダブルジェット法によって単分散性コアに沈積させ
て形成させることができる。

一方、シェルの厚さがあまり薄いとコアの沃化銀を含む
素地が裸出する部分か生じ、表面にシェルを被覆する効
果、即ち化学増感効果、迅速現像及び定着性等の性能か
失われる。その厚さの限度は０．０１４ａ＋であるのか
好ましい。

更に分布の広さ１０％以下の高単分散性コアによって確
認すると、好ましいシェル厚さは０．０１〜０．４μｍ
てあり、最も好ましい厚さは０．０１〜０．２用ｍであ
る。

現像銀フィラメントか充分に生成して光学濃度か向上す
ること、コアの高感度化の素質か生かされて増感効果か
生ずること及び迅速現像性、定着性か生ずるのは、高単
分散性コアによって厚さが上記のように規制されたシェ
ル、並びにコア及びシェルのハロゲン化銀組成間の相乗
効果によるものであるので、シェルの厚み規制を満足さ
せることかてきれば該シェルを構成するハロゲン化銀は
、沃臭化銀、臭化銀、塩化銀あるいは塩臭化銀又はこれ
らの混合物を用いることができる。その中コアとの馴染
み、性俺安定性あるいは保存性等の点から好ましくは臭
化銀、沃臭化銀又はこれらの混合物である。

なお、特開昭６０−３５７２６号に記載の３層コアシェ
ル乳剤も本発明に用いることができる。

また特開昭５９−１７７５３５号、同６０−８６６５９
号、同６０−１３８５３８号に記載のコアシェル乳剤も
本発明に用いることができる。

本発明に用いられる感光性へロダン化銀乳剤は、コア及
びシェルのハロゲン化銀沈澱生成時、粒子成長時あるい
は成長終了後において各種金属塩あるいは金属錯塩によ
ってドーピングを施してもよい０例えば金、白金、パラ
ジウム、イリジウム、ロジウム、ビスマス、カドミウム
、銅等の金属塩または錯塩及びそれらの組合せを適用で
きる。

また本発明の乳剤の調製時に生ずる過剰ハロゲン化合物
あるいは副生ずるまたは不要となった硝酸塩、アンモニ
ウム等の塩類、化合物類は除去されてもよい、除去の方
法は一般乳剤において常用されているヌーデル水洗法、
透析法あるいは凝析沈澱法等を適宜用いることができる
。

また本発明の乳剤は一般乳剤に対して施される各種の化
学増感法を施すことができる。即ち、活性ゼラチン：水
溶性金塩、水溶性白金塩、水溶性パ゛ラジウム塩、水溶
性ロジウム塩、水溶性イリジウム塩等の貴金属増感剤：
硫黄増感剤：セレン増感剤；ポリアミン、塩化第１錫等
の還元増感剤等の化学増感剤等により単独にあるいは併
用して化学増感することができる。更にこのハロゲン化
銀は所望の波長域に光学的に増感することができる０本
発明の乳剤の光学増感方法には特に制限はなく、例えば
ゼロメチン色素、モノメチン色素、トリメチン色素等の
シアン色素あるいはメロシアン色素等の光学増感剤を単
独あるいは併用した（例えば強色増感）光学的に増感す
ることかできる。これらの技術については米国特許２，
６８８，５４５号、同２，９１２．３２！１号、同：ｌ
、３’１７．［１６０号、同３，６１５．６３５号、同
３，５２８，９６４号、英国特許１，１９５，３０２号
、同１，２４２，５８８号、同１，２９３，８６２号、
西独特許（ＯＬ　Ｓ　）　　Ｚ、０３（１，３２６号、
同２，１２１，７８０号、特公昭４３−４９３６号、同
４４−１４０３０号等に記載されている。その選択は増
感すべき波長域、感度等、感光材料の目的、用途に応じ
て任意に定めることが可能である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、さらに含まれ
るハロゲン化銀粒子を形成するに当って、コア粒子が単
分散性のハロゲン化銀粒子であるハロゲン化銀乳剤を用
い、該コア粒子にシェルを被覆することにより、シェル
の厚さ−かほぼ均一な単分散性のハロゲン化銀乳剤が得
られるのであるが、このような単分散性のハロゲン化銀
乳剤は、その粒度分布のまま使用に供しても、また平均
粒径の異なる２種以上の単分散性乳剤を粒子形成以後の
任意の時期にブレンドして所定の階調度を得るよう調合
して使用に供してもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、分布の広さが
２０％以下の単分散性のコアにシェルを被覆させて得ら
れる乳剤と同等かそれ以上の割合で、乳剤中に含まれる
全ハロゲン化銀粒子に対して本発明のハロゲン化銀粒子
を含むものが望ましい、しかし、そのほか本発明の効果
を阻害しない範囲で本発明以外のハロゲン化銀粒子を含
んでもよい、該本発明以外のハロゲン化銀は本発明外の
コアシェル型であってもよいし、コアシェル以外のもの
であってもよく、また単分散でも、多分散のものでもよ
い０本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤において、該
乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子は少なくとも６５重量
％が本発明のコアシェルハロゲン化銀粒子であることが
好ましく、そのほとんど全てが本発明のコアシェルハロ
ゲン化銀粒子であることが望ましい。

本発明は、少なくとも１層の感光性層のハロゲン化銀乳
剤が、平板状ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤である場
合を含むものである。即ち、本発明のハロゲン化銀乳剤
層に用いられる乳剤は、そのハロゲン化銀粒子が■前記
のコアシェルハロゲン化銀粒子であること、■平板状ハ
ロゲン化銀粒子であること（該平板状ハロゲン化銀粒子
はコアシェル型のものであっても、それ以外ρ型のもの
であってもよい、）、■前記■と■の混合物であること
等のいずれの実施態様であっても１本発明に含まれる。

以下、平板状ハロゲン化銀粒子について説明する。

本発明に好ましく用いられる平板状ハロゲン化銀粒子は
粒子径が粒子厚みの５倍以上のものである。該平板状ハ
ロゲン化銀粒子は特開昭５８−１１３９３０号、同５８
−１１３９３４号、同５８−１２７９２１号及び同５８
−１０８５３２号等に記載された一般的な合成法で合成
されることかてき、本発明においては色スティン及びｉ
ｉ！ｊ質等への効果の点から粒子径か粒子厚みの５倍以
上、好ましくは５〜１００倍、特に好ましくは７〜３０
倍のものか用いられるのかよい。さらに粒子径０．３ル
ｍ以上が好ましく、０．５−６ト１のものが特に好まし
く用いられる。これら平板状ハロゲン化銀粒子は少なく
とも一層のハロゲン化銀乳剤中に少なくとも５０重量％
含まれる際に本発明の目的の効果をより好ましく奏し、
そのほとんど全てが前記の平板状ハロゲン化銀粒子であ
る際には、とりわけ特に好ましい効果を奏する。

平板状ハロゲン化銀粒子かコアシェル粒子である場合に
は特に有用である。そして、該コアシェル粒子である場
合は前記コアシェルについて述べた要件を併せ満足する
ことか好ましい。

一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は２つの平行な面を有
する平板状であり、従って本発明における「厚み」とは
平板状ハロゲン化銀粒子を構成する２つの平行な面の距
離で表される。

平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成としては、臭化
銀及び沃臭化銀であることが好ましく、特に沃化銀含量
か０．５〜１０モル％である沃臭化銀であることか好ま
しい。

次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べる。

平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界て知ら
れた方法を適宜、組合せることによりなし得る。

例えば、ｐａｒ　１．：ｌ以下の比較的高ＰＡｇ値の雰
囲気中て平板状ハロゲン化銀粒子かｆｆｕｉｔで４０％
以上存在する種晶を形成し、同程度のｐａｒ値に保ちつ
つ銀及びハロゲン溶液を同時に添加しつつ種晶を成長さ
せることにより得られる。

この粒子成長過程において、新たな結晶核か発生しない
ように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
できる。

平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ、粒子の
形状（直径／厚み比等）、粒子のサイズ分布、粒子の成
長速度をコントロールてきる。ハロゲン化銀溶剤の使用
量は反応溶液のｌ×ｔｏ−’　〜１．Ｏｉ量％、特に１
　ｘ　１０−２〜１　ｘ　１０−’ｉｆｉ％か好ましい
。

例えばハロゲン化銀溶剤の使用量の増加とともにハロゲ
ン化銀粒子サイズ分布を単分散化し、成長速度を速める
ことができる。一方、ハロゲン化銀溶剤の使用量ととも
にハロゲン化銀粒子の厚みか増加する傾向もある。

用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモニア、チ
オエーテル、チオ尿素類を挙げることがてきる。チオエ
ーテルに関しては、米国特許コ、２７１．１５７号、同
３，７９０，３８７号、同３，５７４，６２８号等を参
考にすることかてきる。

平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、粒子成長を速める
ために添加する。銀塩溶液（例えばＡｇＮ０ｆｆ水溶液
）とハロゲン化物溶液（例えばＫＢｒ水溶液）の添加速
度、添加量、添加濃度を上昇させる方法か好ましく用い
られる。

これらの方法に関しては例えば英国特許１，１３５．９
２５号、米国特許１，６７２，９００号、同１，６５０
，７５７号、同４，２４２，４４５号、特開昭５５−１
４２３２９号、同５５−１５８１２４号等の記載を参照
することかできる。

平板状ハロゲン化銀粒子は、必要により化学増感をする
ことかできる。該化学増感法についてはコアシェルにつ
いて説明した増感法の記載を参照てきるが、特に省銀の
観点から、平板状ハロゲン化銀粒子は金増感又は硫黄増
感、或はこれらの併用が好ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には、該平板状
ハロゲン化銀粒子が該層の全ハロゲン化ｇ粒子に対して
ｉｔ比で４０％以上、特に６０％以上存在することが好
ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層の厚さは０．５終
１１〜５．０ル臘、特に　１．０ル１〜コ、０μｌであ
ることか好ましい。

又、平板状ハロゲン化銀粒子の塗布量（片側について）
は０．５ｇ／　ｒｒｒ’　〜６ｇ／　ｒｎ’、特にＩｇ
／　ｒｎ’　〜４ｇ／ばであることが好ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層のその他の構成、
例えばバインター、硬化剤、かぶり防止剤、ハロゲン化
銀の安定化剤、界面活性剤、分光増感色素、染料、紫外
線吸収剤等については特に制限はなく、例えば、Ｒｃｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　１７６巻、２２
〜２８頁（１９７８年１２月）の記載を参照することか
てきる。

次に、平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層よりも外側
（表面側）に存在するハロゲン化銀乳剤層（以下、上位
ハロゲン化銀乳剤層と記す）の構成について述べる。

上位ハロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲン化銀粒子
は、通常の直接ｘ１！フィルムに用いられる高感度ハロ
ゲン化銀粒子が好ましく用いられる。

ハロゲン化銀粒子の形状としては、球形、又は多面体状
、或はこれら２つ以上の混合であることか好ましい。特
に球状粒子及び／又は直径／厚み比か５以下である多面
体粒子が全体の６０％以上（重量比）であることが好ま
しい。

平均粒子サイズとしては０．５１Ｌｍ〜３＃ＬＩｌであ
ることが好ましく、必要に応じてアンモニア、チオエー
テル、チオ尿素等の溶剤を用いて成長させることかでき
る。

ハロゲン化銀粒子は金増感法又は他の金属による増感法
、又は還元増感法、又は硫黄増感法或はこれらの２つ以
上の組合せによる増感法により高感度化されていること
が好ましい。

上位乳剤層のその他の構成については平板状ハロゲン化
銀粒子を含有する層と同様特に制限はなく、前記、Ｒｅ
５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　１７６巻の記載
を参考にすることかできる。

本発明の処理が適用されるハロゲン化銀カラー写真感光
材料は上記に限らず、以下に示されるような平板状ハロ
ゲン化銀粒子を含むものであってもよい。

例えば、特開昭５８−１１３９３０号には上層にアスペ
クト比か８：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含む乳
剤層を有する２層構成の色素形成性ユニットを有する多
層カラー写真感光材料が。

特開昭５８−１１３９３４号には緑感性層及赤感性層に
アスペクト比が８：１以上の平板ハロゲン化銀状粒子の
沃臭化銀又は臭化銀乳剤を用いた多層カラー写真感光材
料が、また特開昭５８−１１３９２７号には中心領域が
環状領域よりも沃化銀含有率が低いアスペクト比が８＝
１以上の平板状ハロゲン化銀粒子を有する多層カラー写
真感光材料が、更にまた、特開昭５９−５５４２６号に
はアスペクト比が３：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子
及特定の増感色素を含有するカラー用にも適用できるハ
ロゲン化銀写真感光材料が、更に特願昭６０−１１１６
９６号にはアスペクト比が３：１以上であって、主とし
て（１１１）面から成る平板状ハロゲン化銀粒子を含む
ハロゲン化銀カラー写真感光材料か開示されており、こ
れらのハロゲン化銀カラー写真感光材料についても本発
明の処理方法が適用できる。

また本発明の乳剤に特開昭５３−１０３７２５号等に記
載のエピタキシー接合ハロゲン化銀粒子を含有させるこ
とも好ましいことである。

以下余白 次には銀イオンとの溶解度積がｌ　Ｘ　１０−９以下の
銀塩を形成する抑制剤を現像処理時に放出ないし溶出す
る化合物について説明する。該化合物としては、とりわ
けＤＩＲ化合物及びテトラザインデン誘導体、８−７ミ
ノプリン誘導体が好ましく用いられる。これらの中でも
、とりわけ特にＤＩＲ化合物が本発明の目的達成上良好
なる結果を与えるために特に好ましく用いられる。さら
にＤＩＲ化合物以外に、現像にともなって現像抑制剤を
放出する化合物も本発明に含まれ、例えば米国特許３．
２９７，４４５号、同３，３７９．５２９号、西独特許
出願（ＯＬ　Ｓ　）２，４１７，３１４号、特開昭５２
−１５２７１号、同５３−９１１６号、同５９−１２３
８３８号、同５９−１２７０３８号等に記載のものが挙
げられる。

本発明において用いられるＤＩＲ化合物は発色現像主薬
の酸化体と反応して現像抑制剤を放出することができる
化合物である。

このようなりＩＲ化合物の代表的なものとしては、活性
点から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたＤＩＲカ
プラーがあり、例えば英国特許９３５．４５４号、米国
特許３，２２７，５５４号、同４，０９５．９８４号、
同４，１４９．８８［１号等に記載されている。

上記のＤＩＲカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカプ
リング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、一
方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明で
は米国特許３，８５２，３４５号、同３，９２８，０４
１号、同３，９５８，９９３号、同３，９６１，９５９
号、同４，０５２，２１３号、特開昭５３−１１０５２
９号、同５４−１３３３３号、同５５−１６１２３７号
等に記載されているような発色現像主薬の酸化体とカプ
リング反応したときに、現像抑制剤を放出するが、色素
は形成しない化合物も含まれる。

さらにまた、特開昭５４−１４５１３５号、同５６−１
１４９４６号及び同５７−１５４２３４号に記載のある
如き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、離脱したタイ
ミング基が分子内求核置換反応あるいは脱離反応によっ
て現像抑制剤を放出する化合物である所謂タイミングＤ
ＩＲ化合物も本発明に含まれる。

また特開昭５８−１６０９５４号、同５８−１６２９４
９号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応した
ときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に
上記の如きタイミング基が結合しているタイミングＤＩ
Ｒ化合物をも含むものである。

本発明によれば、より好ましいＤＩＲ化合物は下記一般
式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で表すことができ、このう
ち最も好ましいＤＩＲ化合物は下記一般式（ｎ）で表さ
れる化合物である。

一般式ＣＩ） ＡＩ　−Ｚｌ 式中、　Ａ１はＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェ
ニレンジアミン誘導体発色現像主薬の酸化体とカプリン
グし得るカプラー成分（化合物）であり１例えばアシル
アセトアニリド類、アシル酢酸エステル類等の開鎖ケト
メチレン化合物、ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール
類、ビラゾリノベンズイミタゾール類、インダシロン類
、フェノール類、ナフトール類等の色素形成カプラー及
びアセトフェノン類、インダノン類、オキサシロン類等
の実質的に色素を形成しないカプリング成分である。

また上記式中のＺｌは、Ｎ−ヒドロキシアルキル置ａ−
ｐ−フェニレンジアミン誘導体発色現像主薬との反応に
より離脱し、ハロゲン化銀の現像を抑制する成分（化合
物）であり、好ましい化合物としてはベンズトリアゾー
ル、３−オクチルチオ−１，２，４−トリアゾール等の
ような複素環化合物及び複素環式メルカプト化合物（複
素環式メルカプト基としては、ｉ−フェニルテトラゾリ
ルチオ基等がある。）がある。

上記複素環式基としては、テトラゾリル基、チアジアゾ
リル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基等を挙げるこ
とができる。具体的には、１−フェニルテトラツリル基
、１−エチルテトラゾリル基、　１−（４−ヒドロキシ
フェニル）テトラゾリル基、１．３．４−チアゾリル基
、５−メチル−１，３，４−才キサジアゾリル基、ベン
ズチアゾリル基、ベンゾオキサシリル基、ベンズイミダ
ゾリル基、４Ｈ−１，２，４−トリアゾリル基等がある
。

なお、上記一般式ＣＩ）中、ＺｌはＡＩの活性点に結合
している。

一般式（ＩＩ） Ａ２−ＴＩＭＥ　−２２ 式中、　　Ｚ２は上記一般式ＣＩ）において定義された
Ｚｌと同一である。またＡ２は一般式〔工〕で定義され
たものと同じく完全に拡散性の色素を生成するカプラー
成分も含まれる。ＴＩＭＥは前記Ａ２が発色現像主薬の
酸化体と反応することにより、Ｚ２と共に該一般式Ｃ１
１）で示される化合物から離脱し、その後Ｚ２を放出し
得るタイミング基を表し、ＴＩＭＥは下記一般式（［［
［）、〔■〕。

（Ｖ）、（ＶＩ）及び〔■〕で表されるが、これらのみ
に限定されるものではない。

一般式（ｍ） 式中、Ｘは、ベンゼン環またはナフタレン環を完成する
ために必要な原子群を表す、Ｙは一〇−１■ −３−、−Ｎ−（ここでＲ３は水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表わす、）を表し、カプリング位に結
合されている。またＲ１及びＲ２は、上記Ｒ３と同義の
基をそれぞれ表すが、 −Ｃ−なる基はＹに対してオルト位またはパぎ う位に置換されており、抑制剤Ｚ２に含まれるペテロ原
子に結合している。

一般式（ＩＶ） 式中、Ｗは前記一般式〔■〕におけるＹと同義の基であ
り、またＲ４及びＲ５も各々一般式〔ｍ〕におけるＲ１
及びＲ２と同義の基である。

Ｒ６は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、
スルホ基、アルコキシカルボニル基、複素環残基であり
、Ｒ７は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環残
基、アルコキシ基、アミ７基、アシルアミド基、スルホ
ンアミド基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル 基、シアン基を表わす．そしてこのタイミング基は臀に
よってＡ２のカプリング位に結合し、■ 一〇−　によって抑制剤Ｚ２のへテロ原子に結合する。

次に分子内求核置換反応により抑制剤Ｚ２を放出するタ
イミング基の例を一般式（Ｖ）で示す。

一般式（Ｖ） Ｎｕ ！ Ｖ　　−Ｅ　　一 式中、Ｎｕは電子の豊富な酸素、硫黄または窒素原子を
有している求核基であり、　Ａ２のカプリング位に結合
している．Ｅは電子の不十分なカルボニル基、チオカル
ボニル基，ホスフィニル基、またはチオホスフィニル基
を有している求電子基であり、抑制剤Ｚ２のへテロ原子
と結合している。

ＶはＮｕとＥを立体的に関係づけていてＡ２からＮｕが
放出された後、３員環ないし７員環の形成を伴なう分子
内求核置換反応を被り、かつそれによって抑制剤Ｚ２を
放出することができる結合基である。

一般式（Ｖｌ） −０　−　Ｃ）！　一 式中、Ｒ８は水素原子、アルキル基、アリール基を表し
、酸素原子はカプラーＡ２のカプリング位に結合し、炭
素原子は抑制剤Ｚ２の窒素原子と結合する。

一般式〔■〕 式中、　Ｙ′は前記一般式（ＩＩＩ）におけるＹと同義
の基であり．　　Ｒ９はアルキル基、アラルキル基，ア
リール基、ヘテロ環基を表し、Ｙ′でもってカプラーＡ
２のカプリング位に結合し、炭素原子でもって抑制剤Ｚ
２のへテロ原子に結合する。

−以下余白 以下に１本発明に係わるＤＩＲ化合物の代表的具体例を
記載するが１本発明はこれによシ限定されるものではな
い。

〔例示化合物〕

（Ｄ−１） （Ｄ−２） ｔ Ｈ３ （Ｄ−３） Ｃ！２Ｈ５ （Ｄ−５） Ｈ Ｎ＝Ｎ （Ｄ−６） ｔ ｔ （Ｄ−１０） Ｈ （Ｄ−１１） Ｈ （Ｄ−１２） （Ｄ−１３） Ｈ （Ｄ−１４） （Ｄ−１５） （Ｄ−１６） Ｈ （Ｄ−１７） Ｈ （Ｄ−１８） （Ｄ−２４） （Ｄ−１５） ｔ （Ｄ−２７） （Ｄ−２８） ０□２Ｈ２５００ＣＣＨＣ００Ｃ１□Ｈ２５（Ｄ−２９
） ｔ （Ｄ−３０） （Ｄ−３１） （Ｄ−３４） ＯＨ （Ｄ−３５） （Ｄ−３６） （Ｄ−３７） ｔ （Ｄ−３８） ０、Ｈ２５００００）ＩＣＯＯＣ１２）１２５（Ｄ−３
９） （Ｄ−４（）） ｕ （Ｄ−４１） ＯＨ （Ｄ−４２） ｒ−ｒ （Ｄ−４３） （Ｄ−４４） ＯＨ （Ｄ−４６） （Ｄ−４８） （Ｄ−４９） （Ｄ−５０） ａｔ （Ｄ−５６） （Ｄ−５７） ａｔ ａｔ （Ｄ−５８） ａｔ （ｎ−６０） （Ｄ−６１） Ｈ （Ｄ−６２） （Ｄ−６３） Ｈ （Ｄ−６４） ＯＨ （Ｄ−６５） ＯＨ ２Ｈ５ （Ｄ−６６） ＯＨ ＯＨ （Ｄ−６７） ＯＨ （Ｄ−６８） （Ｄ−６９） ０口“ （Ｄ−７０） ０□Ｈ３ ２Ｈ５ （Ｄ−７２） ８ｇ （Ｄ−７３） ｎｐ′ （Ｄ−７４） ｐ Ｈ （Ｄ−７５） Ｈ ０２Ｈ。

（Ｄ−７６） Ｈ （Ｄ−７７） Ｈ （Ｄ−７８） Ｈ （Ｄ−７９） Ｈ （Ｄ−８１） ｎμ （Ｄ−８２） （Ｄ−８３） （Ｄ−８４） Ｈ −Ｎ （Ｄ−ｓｓ） Ｈ Ｎ−一臂Ｎ （Ｄ−８６） （Ｄ−８７） ｔ Ｈ３ 本発明のＤＩＲ化合物は、感光性ハロゲン化銀乳剤層及
び／又は非感光性の写真構成層に添加することができる
が、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加するのが好ましい
。

本発明のＤＩＲ化合物は同一層に２種以上含んでもよい
、また同じＤＩＲ化合物を異なる２つの以上の層に含ん
でもよい。

これらのＤＩＲ化合物は、一般に乳剤層中の銀１モル当
り２　Ｘ　１０−５〜５　Ｘ　１０−１が好ましく、よ
り好ましくはＩ　Ｘ　１０−４〜ｌＸｌ０−１モルを用
いる。

これらのＤＩＲ化合物を本発明に係わるハロゲン化銀乳
剤中又は他の写真構成層塗布液中に含有せしめるには、
該ＤＩＲ化合物がアルカリ可溶性である場合には、アル
カリ性溶液として添加してもよく、油溶性である場合に
は、例えば米国特許第２．３２２，０２７号、同第２，
８０１，１７０号、同第２，８０１．１７１号、同第２
．２７２，１９１号および同第２，３０４．９４０号各
明細書に記載の方法に従ってＤＩＲ化合物を高瑯点溶媒
に、必要：こ応して低沸点溶媒を併用して溶解し、微粒
子状に分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが好まし
い、このとき必要に応じて２種以上のＤＩＲ化合物を混
合して用いてもさしつかえない、さらに本発明において
好ましいＤＩＲ化合物の添加方法を詳述するならば、１
種または２種以上の該ＤＩＲ化合物を有機酸アミド類、
カルバメート類、エステル類、ケトン類、尿素誘導体、
エーテル類、炭化水素類等、特にジ−ｎ−ブチルフタレ
ート、トリークレジルホスフェート、トリフェニルホス
フェート、ジ−イソオクチルアゼレート、ジ−ｎ−ブチ
ルセバケート、トリーｎ−ヘキシルホスフェート、Ｎ、
Ｎ−ジ−エチル−カプリルアミドブチル、Ｍ、１１−ジ
エチルラウリルアミド、ｎ−ペンタデシルフェニルエー
テル、ジ−オクチルフタレート、ｎ−ノニルフェノール
、ａ−ペンタデシルフェニルエチルエーテル、２．５−
ジー５ｅｃ−アミルフェニルブチルエーテル、モノフェ
ニル−ジー０−クロロフェニルホスフェートあるいはフ
ッ素ハラフィン等の高沸点溶媒、および／または酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸ブチル、シクロヘキサノール、ジエチレングリコ
ールモノアセテート、ニトロメタン、四塩化炭素、クロ
ロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフラン、メチル
アルコール、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、
ジオキサン、メチルエチルケトン等の低沸点溶媒に溶解
し、アルキルベンゼンスルホン酩およびアルキルナフタ
レンスルホン酸の如きアニオン系界面活性剤および／ま
たはソルビタンセスキオレイン酸エステルおよびソルビ
タンモノラウリル酸エステルの如きノニオン系界面活性
剤および／またはゼラチン等の親水性バインダーを含む
水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミルまた
は超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲン化銀乳剤に
添加される。

この他、上記ＤＩＲ化合物はラテックス分散法を用いて
分散してもよい、ラテックス分散法およびその効果は、
特開昭４９−７４５３・８号、同５１−５９９４３号、
同５４−３２５５２明細公報やリサーチ会ディスクロー
ジャー！８７６年８月、Ｎｏ、　１４８５０．７７〜７
９頁に記載されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
２−７セトアセト＋ジエチルメタクリレート、２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プロパ
ン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピルア
クリルアミド、ト（２−（２−メチル−４−オキソベン
チル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸等のようなモノで−のホモポリ
マー、コポリマーおよびターポリマーである。

上記のＤＩＲ化合物は、米国特許３，２２７，５５４号
、同３，６１５，５０８号、同３，１１ｉ１？、２９１
号、同３，８３２．３４５号、同３，９２８，０４１号
、同３，１１３３．５００号、同３．９３８，９９６号
、同３，９５８，９９３号、同３，９６１，９５９号、
同４，０４６，５７４号、同４，０５２，２１３号、同
４，０６３，９５０号、同４，０９５，９８４号、同４
，１４９，８８６号、同４，２３４．６７８号、英国特
許２．０？２，３８３号、同２，０７０，２８８号、リ
サーチ・ディスクロージャー２１２２８号（１９８１年
）、特開昭５０−８１１４４号、同５０−８　Ｌ　１４
５号、同５１−１３２３９号、同５１−６４９２７号、
同５１−１０４８２５号、同５１−１０５８１９号、同
５２−６５４３３号、同５２−８２４２３号、同５２−
１１７６２７号、′同５２−１３０３２７号、同５２−
１５４６３１号、同５３−７２３２号、同５３−９１１
６号、同５３−２９７１７号、同５３−７０８２１号、
同５３−１０３４７２号、同５３−１１０５２９号、同
５３−１３５３３３号、同５３−１４３２２３号、同５
４−１３３３３号、同５４−４９１３８号、同５４−１
１４２４１号、同５７−３５８５８号、同５４−１４５
１３５号、同５５−１６１２３７号、同５６−１１４９
４６号、同５７−１５４２３４号、同５７−５８８３７
号及び特願昭５７−４４８３１号、同５７−４５８０９
号等に記載された方法によって合成することができる。

本発明のＤＩＲ化合物は、前記の如く感光性ハロゲン化
銀乳剤層及び／又は非感光性の写真構成層に添加するこ
とができるが、好ましくはハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも１層に含有させることである０例えば青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤、緑感光性ハロゲン化銀乳剤及び赤感光性
ハロゲン化銀乳剤を有する通常の多層カラー写真感光材
料に適用する場合には、これらのｌｌｊあるいは２層以
上に含有させればよい。

本発明に使用するテトラザインデン誘導体は、写真感光
材料のハロゲン化銀乳剤の安定剤として知られているが
、特に下記一般式〔■〕で表されるものが好ましい効果
を奏する。

一般式〔■〕 式中、ｍ、ｎは１．２または３の整数であり、Ｒ８，Ｒ
９はそれぞれ水素原子、置換基を有してもよい炭素数１
〜４のアルケニル基、アルキル基または置換基を有して
もよいアリール基を表す。

該テトラザインデン誘導体として前記一般式〔■〕で示
されるものが特に有効であるが、本発明において更に有
効に用いられるテトラザインデン誘導体の具体例を下記
に示すがこれらに限定されるものではない。

［例示化合物］ Ａ’−１４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、？−テトラザ
インデン Ａ′−２４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、
？−テトラザインデン Ａ′−３４−ヒドロキシ−６−ヒドロキシ−１，３，３
ａ。

７−テトラザインデン Ａ′−４４−ヒドロキシ−６−プチルー１，３．３ａ、
？−テトラザインデン Ａ′−５４−ヒドロキシ−５，６−シメチルー１．３，
３ａ。

７−テトラザインデン Ａ′−６２−エチル−４−ヒドロキシ−８−プロピル−
１，３，３ａ、７−テトラザインデンＡ′−７２−アリ
ル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、７−テトラザイン
デン Ａ′−８４−ヒドロキシ−６−フェニル−１，３，３ａ
、？−テトラザインデン これらの化合物は特公昭４６−１８１０２号、同４４−
２５３３号等の記載を参考にして合成することができる
。これらの化合物のうち４位にヒドロキシル基を有する
ものが好ましく、また４位にヒドロキシル基を有し６位
にアルキル基またはアリール基を有するものがさらに好
ましい。

本発明における６−７ミノプリン誘導体は、写真感光材
料のハロゲン化銀乳剤の安定剤として知られているもの
を包含するが、特に下記一般式（ＩＸ）で表わされるも
のが好ましい効果を奏する。

一般式（ＩＸ） 式中、ＲＩＧは水素原子、水酸基又は置換基を有しても
よい炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ１１は水素原子、置
換基を有してもよい炭素数１〜４アルキル基又は置換基
な有してもよいアリール基を表わす。

本発明における６−アミノプリン誘導体として前記一般
式（［）で示されるものが特に有効であるが、更に有効
に用いられる６−アミノプリン誘導体の具体例を下記に
示すがこれに限定されるものではない。

［例示化合物］ Ｂ’−１８−７ミノプリン Ｂ′−２２−ヒドロキシ−６−アミ／ブリンＢ’−３２
−メチル−８−７ミノプリンＢ′−４８−アミノ−８−
メチルプリンＢ′−５６−アミ７−８−フェニルプリン
Ｂ′−６２−ヒドロキシ−６−アミノ−８−フェニルプ
リン Ｂ′−７２−ヒドロキシメチル−６−アミノプリンこれ
らテトラザインデン誘導体及び６−アミノプリン誘導体
は、好ましくは、ハロゲン化銀１モル当り５Ｉｏｇから
　１８ｇの範囲で添加されて用いられる際に、本発明の
目的に対して良好な効果を奏する。

さらに、これら銀イオンとの溶解度積がＩ×１０−９以
下の銀塩を形成する化合物の中でも、とりわけ溶解度ａ
ｌｘ１０−ｕ以下のものが本発明の効果をより好ましく
奏する。

本発明の発色現像液に好ましく用いられる芳香族第１級
アミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにお
いて広範囲に使用されている各種のものが包含される。

これらの現像剤はアミンフェノール系及びＰ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は疏離
状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または
硫酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は、一
般に発色現像液１交について約０．１ｇ〜約３０ｇの濃
度、更に好ましくは１文について約１ｇ〜約１５ｇの濃
度で使用する。

アミノフェノール系現像剤としては例えば、〇−アミン
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミ／−２−
オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トルエン
、２−才キシー３−アミノ−１，４−ジメチル−ベンゼ
ン等が含まれる。

特に有用な芳香族第１級アミン発色現像剤は少なくとも
１つの水溶性基を有するアミン基を有した芳香族第１級
アミン発色現像剤であり、特に好ましくは下記一般式（
Ｘ）で示される化合物である。

一般式（Ｘ） Ｈ２ 式中、Ｒ１３は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル
基を表わし、このアルキル基は直鎖または分岐の炭素数
１〜５のアルキル基を表ねし、置換基を有していてもよ
い、Ｒ１４及びＲ１５は水素原子またはアルキル基また
はアリール基を表わすが、これらの基は置換基を有して
いてもよく、アルキル基の場合アリール基が置換したア
ルキル基が好ましい、モしてＲ１４及びＲ１５の少なく
とも１つは水酸基、カルボン酸基、スルホン酸基、アミ
／基、スルホンアミド基等の水溶性基が置換したアルキ
ル基または　［（ＣＨ２）　　０１　　Ｒ１６である。

このＰ アルキル基は更に置換基を有していてもよい。

なお、ＲＩ６は水素原子またはアルキル基を表し、アル
キル基としては直鎖または分岐の炭素数１〜５のアルキ
ル基を表し、ｐ及びｑは１〜５の整数を表す。

次に前記一般式（Ｘ）で示される化合物を挙げるが、こ
れらに限定されるものではない。

以下余白 〔例示化合物〕 （Ｅ−１） Ｈ２ （Ｅ−２） Ｈ２ （Ｅ−３） Ｎｌ（２ （ｇ−４） （Ｂ−５） （Ｅ−６） （Ｅ−７） Ｈ００２Ｈ４−Ｎ−０２Ｈ４０Ｈ （ＩＥ−８） Ｈ２ （Ｅ−９） Ｈ２ （Ｂ−１０） Ｈ２ （Ｅ−１１） Ｈ２ （Ｅ−１２） （Ｂ−１３） Ｈ２ （Ｅ−１４） Ｈ２ （Ｅ−１５） Ｈ２ （Ｅ−１６） １−Ｉ２ これら一般式（Ｘ）で示されるｐ−フェニレンジアミン
誘導体は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ
、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、Ｐ−）ルエンスルホ
ン酸塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンジスルホン酸
塩等を用いることができる。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム１．
炭酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩
、アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン
酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール
、水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有
させることもできる。

本発明に用いられる漂白定着液には、下記一般式（ＸＩ
）〜〔Ｘ■〕で表される漂白促進剤の少なくとも１種を
補充することが好ましい。

一般式（ＸＩ　）　　　　　　一般式〔刈〕一般式〔准
〕 一般式〔窟〕　　　　　一般式（”ＸＶ）一般式〔店〕 一般式Ｃ倒〕 〔上記一般式中、ＱはＮ原子を１個以上含むヘテロ環（
５〜６貝の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合してい
るもの！ｌ含む）を形成するに必要な原子群を表し、Ａ
は ｌｌ 又は１１価のへテロ環残基（５〜６貝の不飽）■環が少
なくとも１つこれに縮合しているものら含む）を表し、
Ｂは炭素数１−６＠のアルキレン基を褒し、Ｍは２価の
金属原子を表し、Ｘ及ＣＦｘ”は＝Ｓ、＝Ｏ又は＝ＮＲ
＃を表し、Ｒ／”は水素原子、炭素原子数１〜６個のア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環残
基（５〜６員の不飽和環が少な（とも１つこれに縮合し
ているらの原子、７ンモニウム基、アミ７基、含窒素へ
テロまたはアルキル基を表し、Ｒ１は水素原子、炭素数
１〜６個のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基
、ヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が少なくとも１つ
これに縮合しているものも含む）またはアミノ基を表し
、Ｒ／”、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ％、Ｒ及びＲ′は各々、水素
原子、炭素数１〜６のフルキル基、ヒドロキシ基、カル
ボキシ基、アミ７基、炭素数１〜３のアシル基、アリー
ル基、またはアルケニル基を表す、但しＲ′及びＲ５は
−Ｂ−Ｓ　Ｚを表してもよく、またＲとＲ’　、Ｒ”と
Ｒコ、Ｒ４とＲ５はそれぞれ互いに環化してヘテロ環残
基（５〜６貫の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合し
ているものも含む）を形成してもよい。

Ｒａ　、　ＲＴは各々 Ｒ嘗　　　　　　　　　　　Ｒ９ を表し、Ｒ１はフルキル基又は−（ＣＨｚ）ｏｓｓ　Ｏ
ｓ−を褒しく但しＲ１が−（ＣＨｚ）ｏｓｓ　Ｏ、−の
とき、９はＯ又は１を表す、）Ｇ−はアニオン、順ない
し亀、及び１．ないしローはそれぞれ１〜６の整数、ｍ
、は０〜６の整数を表す　Ｒ１は水素原子、アルカリ〜 す、但し、Ｑ′は前記Ｑと同義である。Ｄは卓なる結合
手、単素数１〜８個のアルキレン基またはビニレン基を
表し、ｑは１〜１０の整数を表す、ｙ。

数個のＤは同じでも異なってもよく、硫黄原子と共に形
成する環は、更に５−６貝の不飽和環と縮合り、−（も
よい、Ｘ’１１−Ｃ００Ｍ’、−ＯＨ，−３−Ｏｓ　Ｍ
　’、−ＣＯＮＨ２、Ｓ　Ｏｘ　Ｎ　Ｈｔ、−ＮＨよ、
−３）（、−ＣＮ、−ＣＯ，Ｒ”、−ＳＯ，Ｒ”、−Ｏ
Ｈ目、　　ＮＲＩ＠Ｒ１）、−３Ｒ１１，−３Ｏ，Ｒ目
、−ＮＨＣＯＲ目、−ＮＨＳ○、Ｒ目、−０ＣＯＲ＋≦
又は−ｓ　Ｏ、Ｒ”を表し、Ｙ’は 又は水素原子を表し、■及びｎはそれぞれ１〜１０の整
数を表すＳ　Ｒ”ＩＲ＋２＋Ｒ’ｌｌＲ”ＩＲ”及びＲ
１は水素原子、低級のアルキル基、アシル基又は一＋１
Ｊ−Ｘ’ を衰し、Ｒ”は低級のアルキル基を表す、Ｒ１は−ＮＲ
２°Ｒ２１，−Ｑ　ｌ：ｊ　２２又は−３Ｒ２２を表し
、Ｒ２０及びＲ２１は水素原子又は低級のアルキル基を
表し、Ｒ１”はＲ１“と連結して環を形成するのに必要
な原子団を表す、Ｒ２０又はＲ”とＲ１は連結して環を
形成してもよい０Ｍ′は水素原子又はカチオンを表す、
なお、前記一般式（ＸＩ　）〜（ＸＶ）で示される化合
物はエノール化されたもの及びその塩を含む、〕 −４［べ彼１１１〕 ｆ４〆ノエ　　　　　　　　　　　（１１）。

（Ｇつ。

〔とｊζ乙−右史ギ（〜「、スＹ１づ　ゴｂクー竹東ｉ
」Ｌ奪もづζ２、　Ｉ′σルｇｆ＋１．８吃”４１！＆
級１ルヘレシ嫁を痘イ、　ＲだＲ１、ｐａｒ互が′〆１
４　、’ｔＪ（’ｔ’　Ｒヒトａ　’＜　５４−１１　
（Ｃｚｈ！、　イルへルｔｔ４＜’ｆ、ｔ−ｒ’＋ｃイ
フイン、７Ｌｆ＞＝今＋ｉ　、　゛＜　ｄ　＜’Ｊ＋　
ρ＠　、、ｓ　７　、４％、Ｚ、　ｌ（ｏ。

ｌ艮１１ユタ准４０表イ、〕 本発明の漂白促進剤は前記一般式〔４〕ないし〔輝〕で
示されるが、その代表的具体例としては、例えば次の如
きのちのを挙げることができるがこれに限定されるもの
ではない。

〔例示化合物〕

（ｒ−１）　　　　　　　　　　（１−２）（１−５）
　　　　　　　　　　（［−６）（１−７）　　　　　
　　　　　　　　（ｔ−８）（１−９）　　　　　　　
　　　　　　（Ｉ−１０）（（−１５＞　　　　　　　
　　　　　　　（Ｉ　−１６）（【　−１７）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　（１−１８）（１−１９
）　　　　　　　　　　　　　　　（＋　　−２０）Ｃ
１１□Ｃ１１２ＣＯＯ１１ （ｉ　−２１）　　　　　　　　　　　　　　（１−２
２）（１−２５）　　　　　　　　　　　　　（Ｉ　−
２６＞（１−２９）　　　　　　　　　　　　　（Ｔ　
−３０）１皿１１ （ｒ　−３１＞　　　　　　　　　　　　　　（ｒ　−
ａｚ＞（１−３３）　　　　　　　　　　　　　　（Ｔ
　−３４＞（１−３５＞　　　　　　　　　　　　　　
（＋　−３６）ＩＩ （ｒ−３７）　　’　　　　　　　　　　　　Ｎ−３８
）（ＴＩ−１）　　　　　　　　　　　　（Ｈ−２）（
Ｉｆ−３）　　　　　　　　　　　　　　（ＩＴ−４）
（ＩＴ−５）　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ−
６）（ｒ［−７）　　　　　　　　　　　　　　　（ｎ
　−８）（ＩＴ−９）　　　　　　　　　　　　　　（
ｎ−１０）（ｒ［−１１）　　　　　　　　　　　　　
　（ＩＴ−１２）（ｔ［−４３）　　　　　　　　　　
　　　（ＩＩ−１４＞（ＩＴ　−１５）　　　　　　　
　　　　　　　（ｒ［−１６）（ＩＩ　−１７）　　　
　　　　　　　　　　　（ＩＩ　−１８）（ｒ［＝１９
） （ＩＴ−２０） （ＩＴ−２１） （ｎ−２２） （ＩＴ−２３） （ｒ［−２４） （ＩＩ−２５） （ＩＩ−２６） （Ｉ［−２７） （ＩＩ−２８） １１２Ｎ−ＣＳＮＩ閣１ｃｓ−Ｎｌ＋□（［−２９） （Ｉｆ−３０） （ｎ−３１） （Ｉ［−３２） （Ｉ［−３３＞ （ＩＴ−３４） １１２Ｎ−Ｃ５ＮＩＩ（Ｃ１１□）２ＮＩＩＣＳ　−Ｎ
ｌｌ□（ＩＩ−３５） １１２Ｎ　　Ｃ５ＮＩＩ（ＣＩ＋２　）４川１ｃｓ−Ｎ
ｉ＋２（ＩＩ−３６） ！１２Ｎ　　Ｃ５Ｎ１１（Ｃ１ｌｚ）ｓ用１ｃｓ−Ｎ１
１２（ｎ　−３７） Ｓ （ＩＴ−３８） （ＩＴ−３９） （ＩＴ−４０） （ｉＩ−４１） （ｒｒ−４２） （ＩＩ−４３） （ｒｒ−４４） （ＩＩ−４５） （Ｉｆ−４８’） （ＩＴ　　−４７） （Ｕ−４８） （ＩＩ　−４９） （ＩＩ−５０） （ｎ−５１） （ｒ［−５２） （ＩＩ−５３） （［−５４） （Ｔｌ−５５） （ＩＩ　−５６） （ＩＴ−５７） （Ｉ［−５８） （ｔｒ−５９） （ＩＩ−６０） （ｎ−６１） （Ｈ−６２１ （ＩＩ　−６３） （ｎ−８４） （Ｉｔ−６５） （ｒ［−６６） （■　−６７） Ｌ　　Ｎａ （Ｉｆ−６８） （Ｉｆ−６９） （ｎ−７０） （ｎ−７１） （ＩＴ−７２） （ＩＩ−７３） （ＩＴ−７４） （■　−７５） Ｃ，１１３ＮＩＩＣＩｌ□Ｃ１１社ＪＩＩＣＳＣ１１２
ＣＩ（２Ｃ１！２ＣＯＯ１１（ＩＴ　−７６） （ｎ−７７） （Ｉｔ−７８） （ＩＩ−８２） （ＴＩ−８３） （ＩＴ−８４） （ｎ−８５） （ＩＴ　−５ａ） （ＩＩ−８７＞ （ｒ［−８８） （ＩＩ−８９） （Ｔ［−９０） （ＩＴ−９１） （ｒ［−９２） （ＩＴ　−９３） （ｒ［−９４） （ｎ　−９５） （ＩＩ−９６） ｆ （Ｉｆ−９７） （ＩＴ−９８） （Ｉ［−９９） （ＩＩ−１００） （ＩＩ−１０１） （ＩＴ　−１０２） （Ｉ［−１０３） （ＩＴ−１０４） （ＩＴ−１０５） （ＴＩ−１０６） （ＩＩ−１０７） （ＩＩ　−１０８） ＋１ （ＩＴ　−１０９） （ＩＴ−１１０） （ＩＴ　−１１１）　　　　　　　　　　（ｒ［−１１
２）（ＩＩ　−１１３）　　　　　　　　　　　　（Ｉ
Ｉ　−１１４１（ＴＩ−１１５）　　　　　　　　　　
　（ＩＩ　−１１６）（［−１１７）　　　　　　　　
　　　（ＩＴ　−１１８）（ＩＴ　−１１９）　　　　
　　　　　　（Ｈ−１２０）（ＩＩ　−１２１）　　　
　　　　　　　（ＩＴ　−１２２）（Ｉｆ　−１２３）
　　　　　　　　　　　　　（ｆｆ　−１２４）（ＴＩ
　−１２５）　　　　　　　　　　　　　　（ＩＴ　−
１２８）（ＩＴ　−１２７）　　　　　　　　　　　　
　　（ＩＩ−１２８）（ＴＩ−１２９）　　　　　　　
　　　　　　　　（Ｉ　−１３０）（Ｉｆ　−１３１）
　　　　　　　　　　　　　　（ｎ　−１３２）（ｎ　
−１３３）　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ　−１
３４）ｒＨう （Ｉ［−１３５）　　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ
Ｉ　−１３６）（ｎ　−１３７）　　　　　　　　　　
　　　　　（ＩＴ−１３８）（ＩＩ　−１３９）　　　
　　　　　　　　　　　（Ｉｆ　−１４０）（ＩＩ　−
１４１）　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ［−１４２
）（ｎ−１４３） こ Ｎｌ＋ （Ｉ［−１４６） １ｌ （ＩＩ−１４７） （ＴＩ−１４８） （ＴＩ−１４９） （ｆｆ−１５０） （ｎ　−１５１） （ＩＩ−１５２） （ＩＴ−１５３） （ＩＩ−１５４） （ＴＩ−１５５） （ＩＴ−１５６） （ｆｆ−１５７） （Ｈ−１５８） １１□Ｎ−ＣＩＩ□ＣＩ＋２−５ｌｌ （ＩＩＩ−２） （ｌＩ［−３） （ＩＩＩ−４） （ＩＩＩ−５＞ １１ＱＯＣ−Ｃ１１２ＣＨｔ・５ｌｌ （Ｉ［［−６） （ＩＩＩ　−’？　） （ＩＩ［−８）　　　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ−
９）ＩＬ （ｉｆｆ−１０） （ＩＩＩ　−１１） （ゴー１２） ｆ−λ ＣＩ　　　Ｎ−Ｃｌ１２Ｃ１１２−Ｓ１１−一ノ （ｌ［［−１３） ＣＩｌ！ （Ｉｒ［−１４） ＣＩＩ□ＣＩｌ□−Ｓｌ＋ （Ｉｌ［−１５）　　　　　　　　　　　　　（ＩｔＩ
　−１６）（ＤＩ　−１７）　　　　　　　　　　　　
　（Ｉｒ［−１８）し＋１３ （Ｉ［［−１９）　　　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ
　−２０）（［［−２１）　　　　　　　　　　　（Ｉ
ｆｆ　−２２）ＣＩＩ□ＣＩｌ□−５ｌｌ （Ｉ［［−２３）　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ−２
４）（Ｉｆｆ−２５）　　　　　　　　　　　（■−２
６）（Ｉｆｆ−２７） ０１！ （ＩＩＩ−２８） （Ｉ［ｒ−２９）　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ−３
０）（ＩＩＦ−３１）　　　　　　　　　　　ＮＵ　−
３２）（［１１−３：１１） （ＩＩＩ−３４） （ｆｆｆ−３５） （ＩＩＦ−３６） （Ｉ−３７） （！Ｖ−１） （ＩＶ−２） （ＩＩＦ−３） （Ｗ−４） （ｒＶ−５） Ｃ１１゜ （Ｖ−１）　　　　　　　　　　　（Ｖ−２）（Ｖ−３
）　　　　　　　　　　　（Ｖ−４）八−Ｎ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　Ｎ　−Ｎ（Ｖ−５）　　
　　　　　　　　（Ｖ−６）（ｙ−７）　　　　　　　
　　　（Ｖ−８）（Ｖ−９）　　　　　　　　　　　（
Ｖ−１ｏ）（Ｖ　−１１）　　　　　　　　　　　　（
Ｖ　−１２＞（Ｖ−１３）　　　　　　　　　　（Ｖ−
１４）ｒＩ＋。

（Ｖ　−１５＞　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１６＞
（■−１７）（Ｖ−１８） （Ｖ−１９）　　　　　　　　　　　　（Ｖ−２０）Ｓ
ｌｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｂｕ（
Ｖ　−２１）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−２２）（
Ｖ　−２３）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−２４１
（Ｖ−２５）　　　　　　　　　　　　（Ｖ−２３）（
Ｖ　−２７）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−２８
）（Ｖ　−２９）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−３０
１（Ｖ　−３１）　　　　　　　　　　　（Ｖ−３２）
（Ｖ　−３３）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−３４）
（Ｖ　−３５）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−３６
１（ｖ　−３７）　　　　　　　　　　　　（ｖ　−３
８）（Ｖ−３９） （Ｖ−４０＞ （Ｖ−４１） （Ｖ−４２） （Ｖ　−４３）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−４４＞
（Ｖ　　４５　）　　　　　　　　　　　（ｖ−４８＞
（Ｖ　−４７）　　　　　　　　　　（Ｖ　−４８）（
Ｖ　−４９）　　　　　　　　　　（Ｖ　−５０）（Ｖ
−５１）　　　　　　　　　　（Ｖ−５２）（Ｖ−５３
）　　　　　　　　　　（Ｖ−５４゜ＣＩ！３ （Ｖ　　ｓ　ｓ　）　　　　　　　　　　＜　ｖ　　ｓ
　ａ　＞（Ｖ−５７）　　　　　　　　　　（Ｖ−５８
）（Ｖ　−５９＞　　　　　　　　　（Ｖ　−６０＞（
Ｖ　−６１）　　　　　　　　　（Ｖ　−６２）（Ｖ　
−ｅ３）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−６４）（Ｖ−
６５）　　　　　　　　　　　（Ｖ−６６）（Ｖ　−６
７）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−８８）（Ｖ−６９
）　　　　　　　　　　（Ｖ−７０）（Ｖ　−７１）　
　　　　　　　　　（Ｖ　−７２）（ｙ−７３）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−７４）（Ｖ　−
７５）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−７６）（Ｖ−７
７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−７８
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Ｖ−８１）　　　　　　　　　　　　（Ｖ−８２）（Ｖ
　−８３）　　　　　　　　　　（Ｖ　−８４）（Ｖ　
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８７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−８
８）（Ｖ　−８９）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
９０）（Ｖ　−９１）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　
−９２）（Ｖ−９３）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
９４）（ｙ　−９５）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
９８）（■−９７）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（Ｖ−９８）（Ｖ−９９）　　　　　　　　　　　
　（Ｖ　−１００）（Ｖ　−’１０１）　　　　　　　
　　　　（Ｖ　−１０２）”　　　　　　　　　　Ｃ２
ｌｌ５ （Ｖ　−１ｏｔ）　　　　　　　　　（Ｖ　−１０４）
（Ｖ　−１０５）　　　　　　　　　　（Ｖ　−１０６
）（Ｖ　−ＩＯ２） Ｎ１（２ （Ｖ　−１０８） （Ｖ　−１０９） （Ｖ−１１０） （Ｖ　−１１１） （Ｖ　−１１２） （Ｖ　−１１３） （Ｖ　−１１４） （Ｖ　−１１５） （Ｖ　−１１６） （Ｖ　−１１７） （Ｖ　−１１８） （Ｖ　−１１９） ごｎ　　　　　　　　　　　　　　５ｌｌ（Ｖ　−１２
０） （Ｖ　−１２１） （Ｖ　−１２２） （Ｖ　−１２３）　　　　　　　（Ｖ　−１２４）（Ｖ
　−１２５）　　　　　　　（Ｖ　−１２６）（Ｖ　−
１２７）　　　　　　　　　（Ｖ　−１２８）（Ｖ　−
１２９）　　　　　　　　　（Ｖ　−１３０）（Ｖ　−
１３１）　　　　　　　　　（Ｖ　−１３２）（Ｖ　−
１３３）　　　　　　　　（Ｖ　−１３４）（Ｖ　−１
３５＞　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１３６）ＳＯ
３Ｎａ （Ｖ　−１３７）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１３
８）（Ｖ　−１３９）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
１４０）（Ｖ　−１４１）　　　　　　　　　　（Ｖ　
−１４２）（Ｖ　−１４３）　　　　　　　　　　　（
Ｖ　−１４４１（Ｖ　−１４５）　　　　　　　　　　
　（Ｖ　−１４６）（Ｖ　−１４７）　　　　　　　　
　　　（Ｖ　−１４８＞（Ｖ−１４９）　　　　　　　
　　　（Ｖ　−１５０）（Ｖ　−１５１）　　　　　　
　　　　（Ｖ　−１５２）（Ｖ　−１５３）　　　　　
　　　　　　（Ｖ　−１５４）（Ｖ　−１５５）　　　
　　　　　　　　　（Ｖ　−１５６）（Ｉ＋ （Ｖ　−１５７）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１５
８）（Ｖ　−１５９）　　　　　　　　　　（Ｖ　−１
６０）（Ｖ　−１６１＞　　　　　　　　　　　（Ｖ　
−１６２）（Ｖ　−１６３）　　　　　　　　　　　（
Ｖ　−１８４１（Ｖ　−１６５）　　　　　　　　　　
　（Ｖ　−１６１３）（Ｖ　−１６７）　　　　　　　
　　　（Ｖ　−１６８）ごｕ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　Ｎｉｌ。

（Ｖ　−１６９）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１
７０＞（Ｖ　−１７１）　　　　　　　　　　　　（Ｖ
　−１７２）１ｊ （Ｖ　−１７３） 並 （Ｖ　−１７４＞　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１７
５）≧ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５ｌｌ（Ｖ　−１７６） Ｎ　＝　Ｎ Ｉ （Ｖ　−１７７＞　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１７
８）（Ｖ　−１７９） １ｔ （Ｖ　−１８０）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１８
１）（Ｖ　−１８２）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
１８３）；１ｕ１１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５１１（Ｖ　−１８４） Ｈ （Ｖｌ　−１）　　　　　　　　　　　　　（■−２）
（’／ｒ−３＞　　　　　　（Ｗ−４）　　　　　　（
■−５）（Ｖｌ−６）　　　　　　（Ｖｌ−７）　　　
　　　（ＶＴ−８）（■’）　　　　　　　　　　（Ｖ
ｌ−１０）（Ｖ［−１１＞　　　　　　（Ｖ［−１２）
　　・　　　（■−１３）（■−１４）（■−１５）　
　　　　　（■−１６）（■−１７）　　　　　　　（
■−１８）　　　　　　　　（Ｖｒ　−１９）（Ｖｒ−
２０）　　　　　　（Ｖｒ−２１）　　　　　　（ＶＴ
−２２）（Ｖｌ−２６）　　　　　　（■−２７）　　
　　　　（Ｖｒ−２８）（■−２９）（■−３０）　　
　　　（ＶＴ−３１）（■−３２）　　　　　　（Ｖ［
−３３＞　　　　　　（１／ｌ　−３４）ｎτ］ （Ｖ［−３５）　　　　　　　　　　　（Ｖ［−３６）
以下余白 （■−１）　　　（ＳＣ１１□０１．Ｎ（Ｃ１１，ＣＩ
（２ＳＯ，ＣＩｌ３．。

ＣＩＩ□Ｃ１１２ＳＯ□Ｃ１１゜ （■−２）　　　＋５Ｃ１１□Ｃ，，２Ｎ＜ＣＩｈＣＩ
ｈＣ０ｚＣＩＩｚ　、。

ＣＩｌ、ＣＩＩ□ＣＯ□Ｃ１１゜ （■−３）　　　　＋５ｃ１２Ｃ１１，）１１１Ｃ＋１
２Ｃ１１２ＣＩＩ□ＳＯ，Ｉ＋）２（■−４）　　　＋
５Ｃ１ｌ□Ｃ１□、、（ＣＩｈＣ１１２Ｃ５□ＣＩＩ□
Ｃ１１２ＣＮ （■−５）　　　　　　−＋５Ｃ１１２ＣＩＩ　２Ｎ（
”Ｉ２０”００”’　　ｈ　　・２１（ＣすＣ１ｌ、Ｃ
ＩｈＣ０川］２ （■−６）　　　−ｅｓｃＩｌ、ｃ）１．Ｎ（”””’
″）２Ｃ１１２ＣＩＩＣＩ＋。

（Ｖｆｆ−７）　　　　−＋５Ｃ）Ｉ、ＣＩｌ、Ｎ（”
””””””　　）。

ＣＩＩｚＣＩＩｚＳＯ−Ｎａ （■−８）　　　＋５Ｃ１ｈＣＩｈＮ（””００ＨＣＩ
１．ＣＯＯ１１” Ｃ１１゜ （■−１７）　　　　　ｌｌ５Ｃ１１２ＣＩＩ□間ＣＩ
Ｉ□ＣＩ１．ＯＩ＋（■−１８）　　　　　　ｌｌ５Ｃ
１ｈＣ１１２ＮＣＩｈＣ１１２ｅ１１ｄｔｓ （■−１９）　　　　　　　ｌｌ５ＣＩＩ　□ＣＩｌ　
□＋ＩＣ１１２ＣＩＩ　□Ｎ（Ｃ１ｌｓｈ署 Ｃ１１゜ ０ＣＩｌｚ ［’ｌ／ｌＩ＋−２）　　／（ｃ＆席θ〃１ｊ〔Ｖｌｌ
ｒ−ｊｌ　　　　（ＨｏｃＩ／Ｊｃ／１Ｊｔｈるツユ４
／ど／／６１＾イ／Ｉ（ｔメｌｘｔ乙乙部ρ〃］２（ｖ
＋Ｉ’−’７）　　、７ｙｏｔ４ｔｄ、−７／ｖ−ｔｙ
ｌｘｃｌａｉ＞Ｉ−一ノ 上記化合物は例えば、英国特許ｔ、ｔ３ａ、ａ４ｚ号。

特開昭５２−２０８３２号、同５３−２８４２６号、同
５３−９５６３０号、同５３−１０４２３２号、同５３
−１４１６３２号、同５５−１７１２３号、同６０−９
５５４０号、米国特許３，２３２．９３６号、同　コ、
７７２，０２０号、同　３，７７９，７５７号、同　コ
、８９：１，８５８号等に記載された公知の技術により
容易に合成することができる。

本発明の漂白促進剤は、現像で得られた銀像を漂白する
際に存在していればよく、漂白定着浴に光材料によって
持込ませることにより漂白定着浴中へ含有せしめる方法
も好ましい、この場合、製造時にあらかじめハロゲン化
銀カラー写真感光材料中に含有せしめ、漂白定着浴て処
理する際に存在せしめる方と等を用いてもよい。

これら本発明の漂白促進剤は単独で用いてもよいし、２
種以上を併用してもよく、該漂白促進剤を漂白定着液に
添加する際の添加量は一般に処理液１免当り約０．０１
〜ＩＱ（Ｉｇの範囲て好結果すく得られる。しかしなが
ら、一般に添加量か過小のときには漂白促進効果か小さ
く、また添加量か必要以上に過大のときには沈澱を生し
て処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料を汚染した
りすることがあるので、処理液１文当り０．０５〜５０
ｇか好ましく、さらに好ましくは処理液１文当り０．０
５〜１５ｇである。

本発明の漂白促進剤を漂白定着浴に添加する場合には、
そのまま添加溶解してもよいが、水、アルカリ、有機酸
等に予め溶解して添加するのか一般的であり、必要に応
じてメタノール、エタノールアセトン等の有機溶媒を用
いて溶解して添加しても、その漂白促進効果にはなんら
影響はない。

前記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム等の臭化物、沃
化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプトベ
ンゾイミダゾール、５−メチル−ベンゾトリアゾール、
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等の迅速処
理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッジ
防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等がある
。

本発明の発色現像液は、ｐＨ９以上、特にｐＨ９〜１３
で用いられることが好ましい。

本発明の漂白定着液に用いられる漂白剤としては、アミ
ノポリカルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸て鉄
、コバルト、銅等の金属イオンを配位したものが一般に
知られている。そして上記のアミノポリカルボン酸の代
表的な例としては次のものを挙げることかてきる。

エチレンシアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラブロビオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 本発明の漂白液及び漂白定着液は、ｐＨ０，２から９．
５で使用でき、好ましくは４．０以上、より好ましくは
５．０以上て用いられる。処理の温度は８０℃以下で使
用されるが、望ましくは５５℃以下で蒸発等を抑えて使
用する。

本発明の漂白定着液には、臭化カリウムの如きハロゲン
化合物を少量添加した組成からなる漂白定着液、あるい
は逆に臭化カリウムや臭化アンモニウムの如きハロゲン
化合物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、さら
に本発明の漂白剤と多量の臭化カリウムの如きハロゲン
化合物との組合せからなる組成の特殊な漂白定着液等も
用いることがてきる。

前記のハロゲン化合物としては臭化カリウムの他に塩化
水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃
化アンモニウム等も使用することかできる。

本発明の漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤とし
ては通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と
反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫
酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオ
シアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化物
、ヨウ化物等がその代表的なものである。これらの定着
剤は５ｇ７１以上、好ましくは５０ｇ７１以上、より好
ましくは７０ｇ／１以上溶解てきる範囲の量で使用でき
る。

なお本発明の漂白定着液には、硼酸、硼砂、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナ
トリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩からなるｐ
Ｈ緩衝剤を単独であるいは２種以上組合せて含有せしめ
ることができる。さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤や防ばい剤を含有せしめることも
てきる。またヒドロキシアミン、ヒドラジン、亜硫酸塩
、異性重亜硫酸塩、アルデヒドやケトン化合物の重亜硫
酸付加物等の保恒剤、アセチルアセトン、ホスホノカル
ボン酸、ポリリン酸、有機ホスホン酸、オキシカルボン
酩、ポリカルボン酸、ジカルボン酸及びアミノポリカル
ボン酸等の有機キレート剤あるいはニトロアルコール、
硝酸塩等の安定剤、アルカノールアミン等の可溶化剤、
有機アミン等のスティン防止剤、その他の添加剤や、メ
タノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド等の有機溶媒を適宜含有せしめることができる。

本発明の処理方法では、発色現像後直ちに漂白定着する
ことが最も好ましい処理方式であるが、発色現像以外洗
又はリンス及び停止等の処理を行った後、漂白定着処理
してもよく、又漂白促進剤を含ませた前浴を漂白定着に
先立つ処理液として用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像以
外の処理、例えば漂白定着、更に必要に応じて行われる
水洗又は水洗代替安定化等の各種処理工程の処理温度に
ついては１５°Ｃ〜６０°Ｃ２好ましくは２０℃〜５０
℃である。

本発明においては特開昭５８−１４８３４号、同５Ｂ−
１０５１４５号、同５８−１３４６３４号及び同５Ｂ−
１８６３１号並びに特願昭５８−２７０９号及び同５９
−８９２８８号等に示されるような水洗代替安定化処理
を行うことが好ましい。

水洗代替安定液は通常の安定化処理てはなく水洗代替処
理てあり、上記の他、特開昭５８−１３４６３６号等に
記載のような画像安定化処理をさし、実質的に水洗処理
をなくすためのものである。従って処理浴の名称は必ず
しも安定化処理てなくてもよい。

安定液にはカラー画像を安定化させる機能の処理と水洗
ムラ等の汚染を防止する水切り浴的機能の安定液もある
。他にはカラー画像を着色する着色調整液や、帯電防止
剤を含んだ帯電防止液もこれらの安定液に含まれる。安
定液には前浴から漂白定着成分か持ち込まれるときには
、これらを中和化、脱塩及び不活性化し色素の保存性を
劣化させない工夫がされる。

このような安定液に含まれる成分としては鉄イオンとの
キレート安定度定数か６以上（特に好ましくは８以上）
であるキレート剤かある。これらのキレート剤は、有機
カルボン酸キレート剤、有機リン酸キレート剤、ポリヒ
ドロキシ化合物、無機リン酸キレート剤等があり、なか
ても好ましいキレート剤としては、エチレンシアミンジ
オルトヒドロキシフェニル酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒド
ロキシエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、ヒトロキシエチルイミノニ酢酸、ジアミノプロ
パノール四酢酸、エチレンジアミンテトラキスメチレン
ホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン酩、１−ヒ
トロシシエチリデンー１．１−ジホスホン酸、１．１−
ジホスホンエタン−２−カルボン酸、２−ホスホノブタ
ン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシ−１
−ホスホノプロパン−１，２，３−トリカルボン酸、カ
テコール−３，５−シスルボン酸、ビロリン酸ナトリウ
ム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナ
トリウムがあり、本発明の効果のために特に好ましくは
ジエチレントリアミン五酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸やこれらの塩である。これら
の化合物は一般に安定液１交について約０．１ｇ〜ｌＯ
ｇの濃度、更に好ましくは、安定液１文について約０．
５ｇ〜５ｇの濃度て使用される。

安定液に添加される化合物としては、アンモニウム化合
物かある。これらは各種の無機化合物のアンモニウム塩
によって供給されるが、具体的には水酸化アンモニウム
、臭化アンモニウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニ
ウム、次亜リン酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、
亜リン酸アンモニウム、フッ化アンモニウム、酸性フッ
化アンモニウム、フルオロホウ酸アンモニウム、ヒ酸ア
ンモニウム、炭酸水素アンモニウム、フッ化水素アンモ
ニウム、硫酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム、ヨ
ウ化アンモニウム、硝酸アンモニウム、五ホウ酸アンモ
ニウム、酢酸アンモニウム、アジピン酸アンモニウム、
ラウリルトリカルボン酸アンモニウム、安、Ｂ香酸アン
モニウム、カルバミン酸アンモニウム、クエン酸アンモ
ニウム、ジエチルジチオカルバミン酸アンモニウム、ギ
酸アンモニウム、リンゴ酸水素アンモニウム、シュウ酸
水素アンモニウム、フタル酸水素アンモニウム、酒石酸
水素アンモニウム、乳酸アンモニウム、リンゴ酸アンモ
ニウム、マレイン酸アンモニウム、シュウ酸アンモニウ
ム、フタル酸アンモニウム、ピクリン酸アンモニウム、
ピロリジンジチオカルバミン酸アンモニウム、サルチル
酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム、スルファニル
酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、チオグリコール
酸アンモニウム、２，４．６〜トリニトロフエノールア
ンモニウム等である。これらのアンモニウム化合物の添
加量は安定液１１当り０．０５〜１００ｇの範囲で使用
され、好ましくは０．１〜２０ｇの範囲で用いられる。

安定液に添加される化合物としては、酢酸、硫酸、塩酸
、硝酸、スルファニル酸、水酸化カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化アンモニウム等のｐＨ調整剤、安息香酸
ソーダ、ヒドロキシ安息香酸ブチル、抗生物質、テヒド
ロ酢酸、ソルビン酸カリウム、サイアベンタゾール、オ
ルト−フェニルフェノール、５−クロロ−２−メチル−
４−インチアゾリン−３−オン、２−オクチル−４−イ
ンチアゾリン−３−オン、１．２−ベンツイソチアゾリ
ン−３−オンの他特願昭５９−１４６３２５号（第２６
〜３０頁）記載の防ハイ剤、水溶性金属塩等の保恒剤、
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリビ
ニルピロ！ｊ　トン（ＰＶＰ　Ｋ−１５、ルビスコール
に−１７等）等の分散剤、ホルマリン等の硬膜剤、蛍光
増白剤等が挙げられる。なお、これらの添加化合物の中
ても特願昭５８−５８６９３号明細書に記載されるアン
モニウム化合物は画像被膜中にｐＨ保存にとって最適な
弱酸性に７Ａ整する働きをする。アンモニウム化合物と
ともに用いられる化合物としては酸かあり、　Ｆ？ｔＳ
、塩酸等が用いられる。

とりわけ未発明においては、前記防パイ剤を含有した水
洗代替安定液か特に好ましく用いられる。

安定液の、Ｈ値は０．１〜ｌＯに３１整され、好ましく
は２〜９、より好ましくはｐＨ４〜８．５で処理される
。また、安定化処理工程は多段槽とし、補充液は最終段
槽から補充し、順次前段槽にオーバーフローする逆流方
式にすることが補充量を少なくできて好ましい。安定化
処理の後には水洗処理を全く必要としないが、極く短時
間ての少量水洗によるリンス、表面洗浄等か必要に応じ
て行われることかある。

漂白定着処理工程に続き、実質的に水洗工程を経ずに直
接安定化処理を行うときは、漂白定着浴と安定化浴の間
に銀回収のための短時間の銀回収や溜水によるリンス等
が設けられることかある。

なお安定化処理の後、界面活性剤を含有する水切り浴等
を設けてもよいが、好ましくは、銀回収浴、リンスおよ
び水切り浴等は設けないことである。これらの付加処理
はスプレーや塗りつけ処理をすることもある。

処理される感光材料かネガ用である場合、該ネガ用安定
液には写真画像保存性改良のため、アルデヒド誘導体か
添加されることかある。

前記ネガ用安定液には必要に応じて各種の添加剤、例え
ば、シロキサン誘導体等の水滴ムラ防止剤、ｍ＃、クエ
ン酸、燐酸、酢酸、あるいは水酸化ナトリウム、酢酸ナ
トリウム、クエン酸カリウム等のｐＨ調整剤、カリ明ば
ん、クロム明ばん等の硬膜剤、メタノール、エタノール
、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒、エチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール等の調湿剤、その他色調
剤等処理効果を改善、拡張するための添加剤が加えられ
ることがある。

また前記ネガ用安定液は前記した安定液と同様向流流路
長を長くするため２つ以上の区画に仕切られてもよい。

また補充液の作り方や補充量は前記安定液の場合と同様
でよい。

またカラーベーパー用発色現像液や安定液でスチルベン
系蛍光増白剤を用いることがある。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはＬＩＧ−Ｘ化合
物の他にそれぞれカプラー　即ち、発色現像主薬の酸化
体と反応して色素を形成し得る化合物を含有させること
かできる。

本発明において使用てきる上記カプラーとしては各種イ
エローカプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラ
ーを特別の制限なく用いることかてきる。これらのカプ
ラーはいわゆる２占量型てあってもよいし４当量型カプ
ラーであってもよく、またこれらのカプラーに組合せて
、拡散性色素放出型カプラー等を用いることも可能であ
る。

前記イエローカプラーとしては、閉鎖ケトメチレン化合
物さらにいわゆる２当量型カプラーと称される活性点−
〇−アリール置換カプラー、活性点−〇−アシル置換カ
プラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性
点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コハダ酸
イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カプラー
、活性点塩素あるいは臭考置換カプラー、活性点−ｏ　
−スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプラー
として用いることかできる。用い得るイエローカプラー
の具体例としては、米国特許２，８７５．０５７号、同
　３，２６５，５０６号、同３，４０８，１９４号、同
３．５５１．１５５号、同　３．５１３２，３２２号、
同　：ｌ、７２５，０７２号、同３，８９１，４４５号
、西独特許１，５４７，８６８号、西独出願公開２，２
１９，９１７号、同２，２６１．：１６１号、同２，４
１４．００６号、英国特許１，４２５，０２０号、特公
昭５１−１０７８３号、特開昭４７−２６１３３号、同
４８−７３１４７号、同５１−１０２６３６号、同５０
−６３４１号、同５０−１２３３４２号、同５０−１３
０４４２号、同５１−２１８２７号、同５０−８７６５
０号、同５２−８２４２４号、同５２−１１５２１９号
、同５８−９５３４６号等に記載されたものを挙げるこ
とができる。

また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリ
ノベンツイミダゾール系、インダシロン系の化合物を挙
げることかてきる。これらのマゼンタカプラーはイエロ
ーカプラーと同様４当量型カプラーたけてなく、２当量
ヱカプラーであってもよい、７ゼンタカプラーの具体例
としては米国特許２，６００．７８８号、同２，９８３
，６０８号、同１，０６２，６５３号、同：ｌ、１２７
，２６９号、同３，１１１．４７６号、同　３，４１９
，３９１号、同３，５１９．４２９号、同３．５５８ｊ
１９号、同　３，５８２，３２２号、同　コ、６１５，
５０６号、同：ｌ、８３４，９０８号、同：ｌ、８９１
，４４５号、西独特許１，８１０．４６４号、西独特許
出願（ＯＬ　Ｓ　）　　２，４０８，６６５号、同２，
４１７，９４５号、同２，４１８，９５９号、同２，４
２４．４６７号、特公昭４０−６０３１号、特開昭５１
−２０８２６号、同５２−５８９２２号、同４９−１２
９５３８号、同４９−７４０２７号、同５゜−１５９３
３６号、同５２−４２１２１号、同４９−７４０２８号
、同５０−６０２３３号、同５１−２６５４１号、同５
３−５５１２２号、特願昭５５−１１０９４３号等に記
載されたものを挙げることかできる。

さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることかできる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様４当量型カプラーたけでな
く、２当量型カプラーてあってもよい、シアンカプラー
の具体例としては米国特許２，３６９．９２９号、同２
，４３４，２７２号、同２，４７４，２９３号、同２，
５２１，９０８号、同２，８９５，８２６号、同１，０
：１４，８９２号、同：ｌ、：１１１，４７６号、同３
，４５１１．３１５号、同　３，４７６．５６３号、同
３．５８：１，９７１号、同３．５９１．３８：１号、
同３，７６７．４１１号、同３，７７２，００２号、同
：ｌ、９１１，４９４号、同４，００４，９２９号、西
独特許出願（ＯＬ　Ｓ　’）　　２，４１４，８３０号
、同２，４５４，３２９号、特開昭４８−５９８３８号
、同５１−２６０３４号、同４Ｂ−５０５５号、同５１
−１４６８２７号。

同５２−６９６２４号、同５２−９０９３２号、同５８
−９５３４６号、特公昭４９−１１５７２号等に記載の
ものを挙げることかできる。

本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
はカラードマゼンタ又はシアンカプラー、ポリマーカプ
ラー等のカプラーを併用してもよい、カラードマゼンタ
又はシアンカプラーについては本出願人による特願昭５
９−１９３６１１号の記載を、またポリ７−カプラーに
ついては本出願人による特願昭５９−１７２１５１号の
記載を各々参照てきる。

本発明に使用できる上記カプラーを本発明の写真構成層
中に添加する方法は従前通りであり、また上記カプラー
の添加量は限定的ではないが、銀１モル当り１　ｘ　Ｉ
Ｐ’〜５モルが好ましく、より好ましくは１ｘ１０−２
〜５　ｘ　１０−’である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号に記載され
ているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防
止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬
膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親水性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等
の任意のものが包含される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばガラス板、セルロースアセテート、セルロ
ースナイトレート又はポリエチレンテレフタレート等の
ポリエステルフィルム、ボッアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム。

ポリスチレンフィルム等が挙げられ、その他、反射支持
体であってもよい、これらの支持体は感光材料の使用目
的に応して適宜選択される。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意てあり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保！！層、アンチハレーション層等の種
々の層を構成層として適宜組合せて用いることがてきる
。これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層
に用いることのてきる親木性コロイドを同様に用いるこ
とかでき、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有
せしめることかてきる種々の写真用添加剤を含有せしめ
ることかできる。

本発明に係わる処理方法は、カラーベーパー、カラーネ
ガフィルム、カラーポジフィルム、スライド用カラー反
転フィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラー
反転フィルム、反転カラーベーパー等のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料にいずれにも適用することかてきるが
、特に沃化銀を０．１モル％以上含有する沃臭化銀又は
塩沃臭化銀で総塗布銀量が２０１１１ｇ／ｄｒｒＩ′以
上である高感度カラー写真感光材料の処理に最も適して
いる。

［実施例］ 以下、実施例によって本発明の詳細な説明するが、これ
により本発明の実施態様か限定されるものではない。

実施例　１ トリアセテートフィルムベース上にハレーション防止層
及びゼラチン層を設けこの上に赤感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、黄色コロイド銀を含有
するフィルタ一層及び青感性ハロゲン化銀乳剤層、保護
層を順次塗設し、総体の銀量が１００ｃｍ’当り７０Ｉ
Ｉ１ｇになるようにした。上記の乳剤層は沃化銀のモル
％か約４．５％の沃臭化銀てあり、この際、青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層に下記黄色カプラー（Ｙ−１）を緑感性
ハロゲン化銀乳剤層には下記マゼンタカプラー（Ｍ−１
）を、更に赤感性ハロゲン化銀乳剤層には表１及び下記
シアンカプラー（Ｃ−１）に示した化合物を用いた。

以下余白 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ｔ シアンカプラー（ｃ−ｉ） ｐ なお前記シアンカプラー（Ｃ−１）とＬＩＧ−Ｘ化合物
（下記表／に記載）は１：１のモル比てジブチルフタレ
ートに溶解したものと、ＬＩＧ−Ｘ化合物を添加しない
ものをつくり使用した。

また適宜、高沸点溶媒、増感色素、硬膜剤及び延展割等
通常の添加剤を用いた。このようにして得られたＬ　Ｉ
　Ｇ−Ｘ化合物を含有するものと、含有しないカラーネ
ガフィルムをそれぞれ常法により露光をした後、下記の
現像処理工程てランニンク処理を行った。

処理工程　　処理温度（’Ｃ）　　処理時間１発色現像
　　　　３１．８　　　　１分１５秒２漂白定着　　　
　３７．８　　　　３分１５秒３水　　洗　　　３０〜
３４　　　　２分４安　　定　　　３０〜３４　　　　
　１分５乾　燥　　４０〜６０ 発色現像液、原白定着液及び安定液は以下のものを使用
した。

［発色現像液］ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　ｘｏｇ炭酸水酸
化ナトリウム　　　　　　　　２，５ｇ亜硫醜カリウム
　　　　　　　　　　　５．０ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　　１１ｇ沃化カリウム　　　　　　　
　　　　　　２ｍｇヒドロキシアミン硫酸塩　　　　　
　　２．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　０
．６ｇジエチレントソアミン五酢酸ナトリウム２．５ｇ
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アニリン硫酸塩　　　　　　　４．８ｇ水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　　　１，２ｇ水を加えて１交に仕
上げ、水酸化カリウムまたは２０％硫酸にてｐＨＩＯ，
０［１に調整した。

〔漂白定若液］ 有機酸鉄（ｍ）錯Ｉ′！！０１５モル 亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　１．０ｇチオａ酸
アンモニウム　　　　　　１５０．０ｇアンモニア水（
２８％溶液）　　　　　　１０ｍ父水を加えて１１に仕
上げ、酢酸及びアンモニア水にてｐＨ７，０に調整した
。

［安定液］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　２ｍ文コニダ
ックス（小西六写真工業社製）　５１１＋１水を加えて
１交に仕上げる。

［発色現像補充用液］ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　１５ｇ炭酸水酸
化ナトリウム　　　　　　　　３．０ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　　７．０ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　０・９ｇヒドロキシアミン硫酸塩
　　　　　　　３．１ｇジエチレントリアミン五酢酸ナ
トリウム３．２ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩　　　　　　　５．
４ｇ水酸化カリクム　　　　　　　　　　　　２．０ｇ
水を加えて１Ｍに仕上げ、水酸化カリウムまたは２０％
硫酸にてｐＨ１０，１２にｔＡ整した。

［漂白定着補充液］ 有機酸鉄（ＩＩＩ）錯塩　　　　　　　　０．４モル亜
硫酸アンモニウム　　　　　　　　１０．０ｇチオ硫酸
アンモニウム　　　　　　１８０．０ｇアンモニア水（
２８％溶液）１０１文 水を加えて１立に仕上げ、酢酸及びアンモニア水にてｐ
Ｈ７，０に調整した。

［安定補充用液］ ホルマリン（３７％水溶液）３ｍ文 コニダックス（小西六写真工業社製）　７ｒｎｌ水を加
えて１文に仕上げる。

発色現像補充用液は、カラーネガフィルム１００ｃｒｎ
’当り　ｌｓｍ文発色現像浴に補充され、漂白定着補充
液はカラーネガフィルム１００ｃｒｎ’当り５ｉｌｌ漂
白定着浴に補充される。又安定補充用液はカラーネガフ
ィルム１００ｃｒｎ’当り　１０ａｌ補充、水洗水は１
００ｃｒｎ’当り１５０ｍＭ流した。

連続的に各カラーネガフィルム５０ｒｎ’をランニンク
処理を行い、ランニング処理終了後の処理液て処理した
試料はサクラ光電濃度計ＰＤＡ−６５（小西六写真工業
社製）を用いて最高濃度部のシアン色素濃度を測定した
。なお復色性は赤血塩溶液で再処理したものとのシアン
濃度の差でその特性を求めた。更に最高濃度部の残存銀
門を測定した。以上の結果をまとめて表工に示す。

表　　１ 表中、ＥＤＴＡ−Ｆｅはエチレンシアミン四酢酸鉄（ｍ
）アンモニウム塩、ＤＴＰ八・Ｆｅはジエチレントリア
ミン五酢酸鉄（ｍ）アンモニウム塩な表す。

上記表１から明らかなように、かなりきびしい条件てラ
ンニングテストを行った場合に、本発明に係わるＬ　Ｉ
　Ｇ−Ｘ化合物か感光材料中に添加されている際にはシ
アン色素の復色性及び脱銀性は良好であるが、Ｌ　Ｉ　
Ｇ−Ｘ化合物を未添加の際には実用に供しえない程復色
性及び脱銀性か悪い。

さらにジエチレントリアミン五酢酸鉄（ＩＩ［）アンモ
ニウム塩に対してＬＩＧ−Ｘ化合物を用いるときにその
効果が特に顕著であることも判る。

実施例　２ 実施例１で用いた漂白定着液及び該補充液を下記漂白液
及び漂白補充液、定着液及び定着補充液に切り換え下記
処理工程で実施例１と同じ実験を行った。

処理工程　　処理温度（°Ｃ）　処理時間１発色現像　
　　　３７．８　　　　３分１５秒２　漂　　　　白　
　　　　　　　３７．８　　　　　　　　３分１５秒３
定　　着　　　　３７．８　　　　　３分１５秒４水　
　洗　　　３０〜３４　　　　２分５安　　定　　　３
０〜３４　　　　１分６　乾　　　燥　　　　　４０〜
６０ ［漂白液］ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム　　　　　　　　　　１００．０ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　Ｉｏｎ文水を加えてｌ！Ｌとし
、アンモニア水又は氷酢酸にてｐＨ５，８に調整する。

［漂白補充液］ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム　　　　　　　　　　１２０．０ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　１２．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　１７８．０ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　２１ｍ文水を加えて１文とし、ア
ンモニア水又は氷酢酸にてｐＨ５，６にｙＪ整する。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１５０．０ｇ無水重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　１２．０ｇメタエ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　２．５ｇエチレンシアミンテト
ラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸ナト
リウム　　　　　　　　　　ＩＯ，０ｇ水を加えて　１
Ｍとする。

［定着液］ チオ硫酸アンモニア水　　　　　　２００．０ｇ無水重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　１５．０ｇメタ重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　３．０ｇエチレンジアミンテト
ラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　０．８ｇ炭酸ナト
リウム　　　　　　　　　　１４．［１ｇ水を加えて１
文とする。

漂白補充用液はカラーネガフィルム１００ｃｍ’当り５
１１！ｌ漂白浴に補充され、定着補充用液はカラーネガ
フィルム１００ｃｍ’当り５＠見定着浴に補充され、そ
の他の処理液（発色現像及び安定）は実施例１と同僚補
充され、実施例１と同様のランニング処理が行われた。

その結果漂白液処理ではＬ　Ｉ　Ｇ−Ｘ化合物の有無に
かかわらず復色不良及び残存銀量は殆どなかった。

このことがらＬ　Ｉ　Ｇ−Ｘ化合物は漂白定着液と組合
されて使用される場合に始めて漂白定着液固有の復色不
良及び脱銀不良が改良されることが判る。

実施例　３ 実施例１のランニング処理の終了時にはＬＩＧ−Ｘ化合
物含有試料はＬＩＧ−Ｆｅ２ゝによる赤いマスキング色
素か完全に発色していたが、スタート時には約５０％程
度しかマスキンク色素か生成していなかった。そこで、
スタート液に漂白定着スターターとしてＯ１ｇ／ｌのハ
イドロサルファイドを添加した。その結果、マスキング
色素はスタート時からほぼ１００％発色し、かつ復色不
良及び脱銀不良もなくランニング処理か可能となった。

実施例　４ 実施例１で用いたシアンカプラー（Ｃ−１）を例示化合
物（Ｄ−５）、（Ｄ−１２）（ＤＩＲ化合物）に換えて
同様な実験を行ったところ、ＬＩＧ−Ｘ化合物含有感光
材料のみかいずれも復色性かさらに０．０２程度改良さ
れた。また湿度７０Ｒ）ｌ、温度６５°Ｃで２週間保存
した際の未露光部のイエロースティンもシアンカプラー
（Ｃ−１）を使用した際と比較して３５％程度低減した
。これらは全く予想外の効果であった。

実施例　５ 実施例１て用いたカラーフィルム製造時にハロゲン化銀
１モル当り３５０ｍｇの例示化合物（Ａ−１）又は（Ｂ
’−１）を使用して、他は実施例１と同様な実験をした
ところ、実施例４と同様な効果及び結果を得た。

これらより、銀に対して溶解度積が１　ｘ　１０−９以
下の銀塩な形成する化合物の少なくとも１つを感光材料
中に含有させて本発明の処理方法を行う際にはより好ま
しい実施態様となることか判る。

実施例　６ 実施例１て用いた漂白定着液及び該補充液中に本発明に
係わる例示合物（Ｖ−７１）又は（Ｖ−７５）を２ｇ／
又添加し、漂白定着工程の処理時間を３分１５秒から２
分３０秒に変更して、他は実施例１と回してランニンク
処理を行った。ランニンク処理終了時の最高濃度部の復
色性及び残留銀量及びは湿度７５ＲＨ１温度７０°Ｃて
２週間保存した際の未露光部のイエロースティンを測定
した。結果をまとめて表２に示す。

以下余白 上記表２から明らかなように、ＬＩＧ−Ｘ化合物と漂白
促進剤を組合せて使用する際には特にシアン色素の復色
性及び脱銀性及びイエロースティンか良好となることが
判る。

実施例　７ 実施例１で用いたカラーフィルムを作成するのに用いた
沃臭化銀乳剤を、下記表３に示すコア・シェル型沃臭化
銀乳剤に変更して、他は実施例１と同し実験を行ったと
ころ、復色性及び脱銀性はさらにそれぞれ２０〜３０％
改良され、さらに高温、高湿下での未露光部のイエロー
スティンか１／２に改良された。

表　　３ 実施例　８ 実施例１でカラーフィルムを作成するのに用いた沃臭化
銀乳剤を、特開昭５８−１１３９３４号に記載された方
法に従って作成された平均的に粒子径が粒子厚みの約９
倍又は７倍を有し、平均粒子径が５ル厘平板状ハロゲン
化銀粒子をそれぞれ含有する乳剤に変更して、他は実施
例１と同じ実験を行った。その結果、復色性及び脱銀性
は実施例１とほぼ同じ結果を得たが、高温、高湿下で保
存された場合の未露光部のイエロースティンは約５０％
低下した。ただし保存条件は実施例７と同じである。

実施例　９ 実施例１で用１．’たＬＩＧ−Ｘ化合物（Ａ−１）及び
（Ａ−３）を（Ａ−２）、（Ａ−５）にそれぞれ換えて
、実施例１と同じ実験を行ったところ、実施例１と同様
の結果を得た。

手続補正書（目先 昭和６０年１２月１２日 昭和６０年１２月１０日提出に係る特許願（Ｂ）２　発
明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法３　補正を
する者 事件との関係　　　出願人 名　　称　（１２７）小西六写真工業株式会社４代理人
　〒１６０ 住　　所　　東京都新宿区西新宿七丁目１０番１１号第
２イト−ビル５階 （ほか１名辷、；、ｌ・Ｅ・・ ５　補正命令の日付　　　　（自発） ６　補正により増加する発明の数 ７　補正の対象 明細書（発明の詳細な説明の欄） ７Ｆ：ノ　伶＆償１ププ　７７７１１／　Ｐ’　１ノ醋
　ヒＥモ補正の内容 明細書について以下の通り補正する。

１　第１３頁第１９行にｒ　ＥＤＴＤ　Ｆｅ　Ｊとある
をｒ　ＥＤＴＡ　Ｆｅ　Ｊと補正する。

２　第２３頁下から第５行にｒＲ’　Ｒ”　Ｒ３Ｒ’Ｒ
５とＲ６ＪとあるのをｒＲ’、Ｒ２，Ｒコ、Ｒ４、Ｒ５
とＲ６Ｊと補正する。

３　第１９６頁第１５行の次に下記を加える。

記 本発明の漂白定着液のスタート液には還元剤が含有され
ることが好ましい。

本発明における還元剤としては写真業界で公知のあらゆ
る種類のもの、即ち、水溶性でかつ還元力を有するもの
が含まれる。中ても有機酸金属錯塩を還元できるものか
好ましく、さらに前記に加えて亜硫酸イオンと同等もし
くはそれ以上の還元力を有する還元剤がより好ましく用
いられる。

これら還元剤の具体的例示化合物としては、亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸カリウム、水素化
ホウ素ナトリウム、ヒドロキシルジン、ハイドロサルフ
ァイド、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノスルホン
酸ナトリウム、ロンガリット、メトール、いわゆるＣＤ
−３、いわゆるＣＤ−４，ｐ−フェニレンジアミン、ア
スコルビン酸ナトリウム、亜燐酸カリウム、亜燐酸ナト
リウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜ニチオン酸アンモニ
ウム、亜ニチオン酸ナトリウム、亜ニチオン酸カリウム
、クエン酸第１スズ、亜硫酸オスミウム、亜酸酸鉄等が
挙げられる。

これらの中てもとりわけ好ましく用いられる還元剤は亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸カリウム
、アスコルビン酸ナトリウム、ヒドラジン、ヒドロキシ
ルアミンか挙げられる。

なお還元剤の添加量は限定的ではなく、処理液１見当り
０．１〜５０ｇが好ましく、さらに好ましくは処理液１
文当り０．５〜２０ｇである。

４　第２２４頁第６行に「［定着液］」とあるな「［定
着補充液］」と補正する。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式［Ａ］で表される化合物を含有するハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、現像処理
   する際、有機酸第２鉄錯塩を含有する漂白定着液を用い
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。 一般式［Ａ］ ＬＩＧ−Ｘ （式中ＬＩＧは金属イオンと錯形成し、金属錯塩色素を
   形成することのできる配位子、Ｘはハロゲン化銀の現像
   に応じて、ＬＩＧから離脱することのできる基を表す）
2. （２）漂白定着液のスタート液が還元剤を含有すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料の処理方法。
3. （３）漂白定着液が強制エアレーション処理されないこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
4. （４）ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、その少なく
   とも１層の感光性乳剤層中にコアシェルハロゲン化銀粒
   子及び／又は平板状ハロゲン化銀粒子を含有することを
   特徴とする特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
5. （５）ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、銀イオンと
   の溶解度積が１×１０＾−＾９以下の銀塩を形成する抑
   制剤又は抑制剤プレカーサーを現像処理時に放出する化
   合物を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１〜
   ４項のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。
6. （６）漂白定着液が下記一般式［Ｘ I ］〜［ＸVIII］
   で示される漂白促進剤を含有することを特徴とする特許
   請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔Ｘ I 〕▲数式、化学式、表等があります▼　
   一般式〔ＸII〕▲数式、化学式、表等があります▼一般
   式〔ＸIII〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔ＸIV〕▲数式、化学式、表等があります▼　一
   般式〔ＸＶ〕▲数式、化学式、表等があります▼一般式
   〔ＸVI〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔ＸVII〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上記一般式中、ＱはＮ原子を１個以上含むヘテロ環（
   ５〜６員の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合してい
   るものも含む）を形成するに必要な原子群を表し、Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
   、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
   ▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
   式、表等があります▼、−ＳＺ′又はｎ＿１価のヘテロ
   環残基（５〜６員の不飽和環が少なくとも１つこれに縮
   合しているものも含む）を表し、Ｂは炭素数１〜６個の
   アルキレン基を表し、Ｍは２価の金属原子を表し、Ｘ及
   びＸ″は＝Ｓ＿■＝Ｏ又は＝ＮＲ″を表し、Ｒ″は水素
   原子、炭素原子数１〜６個のアルキル基、シクロアルキ
   ル基、アリール基、ヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環
   が少なくとも１つこれに縮合しているものも含む）また
   はアミノ基を表し、Ｙは▲数式、化学式、表等がありま
   す▼または▲数式、化学式、表等があります▼を表し、
   Ｚは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、ア
   ミノ基、含窒素ヘテロ環残基又は▲数式、化学式、表等
   があります▼を表し、Ｚ′はＺ またはアルキル基を表し、Ｒ＾１は水素原子、炭素数１
   〜６個アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘ
   テロ環残基（５〜６員の不飽和環が少なくとも１つこれ
   に縮合しているものも含む）またはアミノ基を表し、Ｒ
   ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ及びＲ′は各々、水
   素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ碁、カ
   ルボキシ基、アミノ基、炭素数１〜３のアシル基、アリ
   ール基、またはアルケニル基を表し、但しＲ＾４及びＲ
   ＾５は−Ｂ−ＳＺを表してもよく、またＲとＲ′、Ｒ＾
   ２とＲ＾３、Ｒ＾４とＲ＾５はそれぞれ互いに環化して
   ヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が少なくとも１つこ
   れに縮合しているものも含む）を形成してもよい。 Ｒ＾６、Ｒ＾７は各々 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります
   ▼ を表し、Ｒ＾８はアルキル基又は−（ＣＨ＿２）＿ｎ＿
   ■ＳＯ＿３＾−を表し（但しＲ＾８が−（ＣＨ＿２）＿
   ｎ＿■ＳＯ＿３＾−のとき、ｌは０又は１を表す。）Ｇ
   ＾−はアニオン、−、ｍ＿１ないしｍ＿４及びｎ＿２な
   いしｎ＿■はそれぞれ１〜６の整数、ｍ＿５は０〜６の
   整数を表す。Ｒ＾２は水素原子、アルカリ金属原子、▲
   数式、化学式、表等があります▼又はアルキル基を表 す、但し、Ｑ′は前記Ｑと同義である、Ｄは単なる結合
   手、単素数１〜８個のアルキレン基またはビニレン基を
   表し、ｑは１〜１０の整数を表す。複数個のＤは同じで
   も異なってもよく、硫黄原子と共に形成する環は、更に
   ５〜６員の不飽和環と縮合してもよい。Ｘ′は−ＣＯＯ
   Ｍ′、−ＯＨ、−ＳＯ＿２Ｍ′、−ＣＯＮＨ＿２、−Ｓ
   Ｏ＿３ＮＨ＿２、−ＮＨ＿２、−ＳＨ、−ＣＮ、−ＣＯ
   ＿２Ｒ＾１＾６、−ＳＯ＿２Ｒ＾１＾■、−ＯＲ＾１＾
   ６、−ＮＲ＾１＾６Ｒ＾１＾７、−ＳＲ＾１＾６、−Ｓ
   Ｏ＿３Ｒ＾１＾■、−ＮＨＣＯＲ＾１＾■、−ＮＨＳＯ
   ＿２Ｒ＾１＾６、−ＯＣＯＲ＾１＾６又は−ＳＯ＿２Ｒ
   ＾１＾■を表し、Ｙ′は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ 又は水素原子を表し、ｍ及びｎはそれぞれ１〜１０の整
   数を表す。Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２、Ｒ＾１＾４、Ｒ＾
   １＾５、Ｒ＾１＾７及びＲ＾１＾８は水素原子、低級の
   アルキル基、アシル基又は▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ を表し、Ｒ＾１＾６は低級のアルキル基を表す、Ｒ＾１
   ＾３は−ＮＲ＾２＾０Ｒ＾２＾１、−ＯＲ＾２＾２又は
   −ＳＲ＾２＾２を表し、Ｒ＾２＾０及びＲ＾２＾１は水
   素原子又は低級のアルキル基を表し、Ｒ＾２＾２はＲ＾
   １＾８と連結して環を形成するのに必要な原子団を表す
   。Ｒ＾２＾０又はＲ＾２＾１とＲ＾１＾８は連結して環
   を形成してもよい。Ｍ′は水素原子又はカチオンを表す
   、なお、前記一般式〔Ｘ I 〕〜〔ＸＶ〕で示される化
   合物はエノール化されたもの及びその塩を含む。〕 一般式〔ＸVIII〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上記一般式中、Ａｒは芳香族連結基、Ｂ＾１及びＢ＾
   ２は、それぞれ低級アルキレン基を表す。Ｒ＾２＾３、
   Ｒ＾２＾４、Ｒ＾２＾５及びＲ＾２＾６は、それぞれヒ
   ドロキシ置換低級アルキル基を表す。Ｇ′はアニオン、
   ｘ及びｙは、それぞれ０又は１の整数、ｚは０、１又は
   ２の整数を表す。〕