JPH03149549A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、特に発色現像液の補充量を削減して
も処理性能が変動することのない改良された処理方法に
関するものである。

（従来の技術） 近年環境保護上の問題及びコスト上の問題から、処理に
おける廃液量削減の研究が進められ、一部の処理工程に
おいて実用化が図られている。特に発色現像工程におい
ては、廃液のＢＯＤ、ＣＯＤ等の汚濁負荷が非常に大き
いことから、従来から様々な低公害化技術の提案がなさ
れている。例えば、特開昭５４−３７７３１号、同５ロ
ー１０４８号、同５ロー１０４９号、同５ロー２７１４
２号、同５ロー３３６４４号、同５ロー１４９０３６号
等に記載の電気透析による再生法、特公昭５５−１５７
１号、特開昭５８−１４８３１号に記載の活性炭による
再生法、特開昭５２−１０５８２０号に記載のイオン交
換膜法、更に特開昭５３−１３２３４３号、同５５−１
４４２４０号、同５フー１４６２４９号、米国特許４．
　３４８．　４７５号等に記載のイオン交換樹脂による
再生法等が挙げられる。

しかしながら、これらの方法はいずれも現像液を分析し
つつ組成をコントロールするなど高度の管理技術と、高
価な装置を要するため、一部の大規模現像所においての
み実施されているのが実状である。

一方、上記のような再生によらず発色現像液の補充液組
成を調整して補充量を削減し、廃液を減少させる方法も
最近実施されるようになってきた。

この方法は、高価な装置を要さず、かつ分析による組成
コントロールも実施せずに済む点において、優れている
。

しかしながら、この方法は補充量を削減することによっ
て生じる液の蒸発濃縮、処理槽内滞留時間の増大による
現像主薬、保恒剤等の劣化、感材からの各種化合物の流
出、蓄積などにより処理性能が著しく変動しやすくなる
という欠点を有していた。

これらの欠点を克服するために例えばＥＰ−Ａ−２８４
，０８２号のように、ある種のハイドロキノン類を感光
材料中に含有せしめて処理変動を小さくする、などの発
明が提案されており、それなりの効果があるが、廃液減
少の要求は近年増々厳しく、さらなる改良が望まれてい
る。

一方感光材料のバインダーとして用いられるゼラチンを
代表とする親水性コロイドは細菌、酵母、カビ等の微生
物の影響を受は易いことは知られている。特に写真用親
水性コロイドを支持体上に塗布する場合は、微生物の繁
殖に適する温度で行なわれるため、微生物の影響は著し
くなる。例えば親水性コロイドが微生物のために腐敗又
は分解すると、塗布液の粘度が低下したり、塗布された
膜の強度が低下したり、細菌等が凝集して小さなかたま
りを作るため、コメット状の欠陥を生ぜしめ、均一な塗
膜が得られなかったり、微生物の代謝産物が写真的影響
をおよぼしたりする場合がある。

又、感光材料を高温多湿の条件下に放置するとカビ等が
繁殖し、感光材料の品質を著しくそこなう場合がある。

感光材料に用いられる親水性コロイドの細菌、酵母、カ
ビなどによるこのような欠陥を防止するため、殺菌剤や
防ぽい剤を感光材料中に添加することは知られている。

一般にこのような目的のための防腐割、もしくは防ばい
剤としては、たとえば、フェノール、フェノールチモー
ル、フェノキシエタノール、クロロフェン、ジクロロフ
ェン、ブロモクロロフェン、２．２１−ジヒドロキシ−
５，５１−ジクロロフヱニルモノスルフイド、２．４．
４′−トリクロロ−２１−ジヒドロキシジフェニルエー
テル、３゜４．５−トリブロモサルチルフニリド、４−
ｎ−へキシルレゾルシン、のどとき芳香族ヒドロキシ化
合物またはその塩を用いることは知られている。

しかしながら、これらの化合物が低補充処理において、
処理性能に与える影響は全く知られていなかった。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明の第１の目的は、発色現像液の低補充化
に伴う処理性能の変動を大巾に改良することにある。

又、本発明の第２の目的は、親水性コロイドを含有する
感光材料の写真構成層塗設用に供する親水性コロイード
組成物の製造、貯蔵時或は塗設後に於ける防腐効果を保
ちながら、低補充化に伴う処理性能の変動を大巾に改良
した高感高画質の感光材料の処理方法を提供することに
ある。

（課題を解決するための手段》 本発明の上記目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を現像液を補充しながら連続的に処理する方法において
、該現像液の補充量が、現像処理する該感光材料１ｎｒ
当たり５５〇−以下であり、かつ該感光材料の塗布銀量
が２ｇ／ｎ？以上であり、かつ下記の一般式（１）で表
わされ、かつｌｏｇＰ（ｎ−オクタノール／水分配係数
の対数）値が−１０，００〜１．４５である化合物の少
なくとも１つを含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー感光材料の処理方法によって達成された。

一般式（１） 式中、Ｒは低級アルキレン基を表わし、Ｘは水素原子、
ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、低級アルキル基、
低級フルキル基基、−ＣＯＲ，、ｔ −ＳＯ□Ｒ，、−ＮＣを表わし、Ｒ１は水素原子、−０
Ｍ、低級アルキル基、アリール基、アラルキル基、低級
アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基
、−ＮＣを表わす。

Ｓ ８ｚ、Ｒｘは各々水素原子、低級アルキル基、了りール
基、アラルキル基、−ＣＯＲ＆、ＳＯＩＲ＆を表わし、
互に同じであっても異っていてもよく、Ｒ，、Ｒ％は各
々水素原子、低級アルキル基、アリール基、アラルキル
基を表わし、互に同じであっても異っていてもよく、Ｒ
，は低級フルキル基、アリール基、アラルキル基Ｒ。

−Ｎぐ　　を表わし、Ｒ？、Ｒ，はＲ４と同意義を表わ
す。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子及び１価のカチオ
ンを形成するに必要な原子群を表わし、ｊｌ、ｍは０ま
たはｌの整数を表わし、ｎは１〜３の整数を表わし、Ｐ
はローｎの整数を表わす。

次に一般式（１）で表わされる化合物について詳細に説
明する。

Ｒは置換または無置換の炭素数６までの低級アルキレン
基（例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基
、ヘキサメチレン基、１−メチルエチレン基、２−ヒド
ロキシトリメチレン基、等）を表わす。

Ｘは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素
原子、等）、ニトロ基、シアノ基、それぞれ置換または
無置換の炭素数６までの低級アルキル基（例えば、、メ
チル基、エチル基、ｎ−ブチル基、等）、炭素数６まで
の低級アルコキシ基（例えば、メ°トキシ基、メトキシ
エトキシ基環）、００Ｒｓ　、　ＳＯ＊　Ｒ１、ＮＣを
表わし、Ｒ３ Ｒ，は水素原子、−０Ｍ、炭素数６までの低級アルキル
基（例えばメチル、エチル、ｎ−ブチル）、アリール基
（例えば、フェニル、４−メトキシフェニル）、アラル
キル基（例えば、ベンジル、フェネチル）、炭素数６ま
での低級アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ）、了−ラルキル
オキシ基Ｒ。

（例えば（ベンジルオキシ）、−Ｎぐ　　を表わＲ５ す６　Ｒｔ　、Ｒｆｆは各々水素原子、炭素ｖＩ６まで
の低級アルキル基（例えばメチル、エチル）、アリール
基（例えばフェニル、４−メチルフェニル）、アラルキ
ル基（例えばベンジル）　、−ＣＯＲ，、−ＳＯ□Ｒ＆
を表わし、Ｒａ、Ｒｓは各々水素原子、炭素数６までの
低級アルキル基（例えばメチル、エチル）、了リール基
（例えばフェニル）、アラルキル基（例えばペン・ジル
）を表わす。

Ｒ，は炭素数６までの低級アルキル基（例えばメチル、
エチル）、アリール基（例えばフェニル）、Ｒ。

アラルキル基（例えばベンジル）、−ＮぐＲ。

を表わし、Ｒｔ、ＲｅはＲ４と同意義を表わす。

Ｍは水素原子、アルカリ金属原子（例えばナトリウム原
子、カリウム原子）及び１価のカチオンを形成するに必
要な原子群（例えばアンモニウム）を表わす。

１）、ｍはＯまたは１．ｎは１〜３、Ｐはローｎの整数
を表わす。

ただし一般式（１）の化合物のｊｌｏｇＰ（ｎ−オクタ
ノール／水分配係数の対数）値は−ｌｏ。

００〜１．４５でなければならない。

般お前記ｌｏｇＰ値の値は、特開昭６４−５６６２５号
、同６４−６１４３１号、同６４−６１４３２号に記載
されている（１）式により求めたものである。

一般式（１）中好ましくはＲは炭素数４までの低級アル
キレン基であり、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素数
４までの低級アルキル基、炭素数４までの低級アルコキ
シ基、−ＣＯＲ，。

Ｒ。

−ＳＯχＲ＋　、　−１ｌＪＣであり、Ｒ１は炭素数４
までの低級アルキル基、炭素数４までの低級アＲ。

ルコキシ基、−ＮＣを表わし、Ｒｚ　、Ｒ３はＲｓ 各々水素原子、炭素数４までの低級アルキル基、ＣＯＲ
ｈ　、Ｓ　Ｏｓ　ＲＳを表わし、Ｒ，、ＲＳは各々水素
原子、炭素数４までの低級アルキル基、Ｒ１は炭素数４
までの低級フルキル基、Ｒ１ −Ｎぐ　　を表わし、ｎは１または２を表わす。

ＲＳ また一般式（１）の化合物のｆｆｉｏｇｐ値は好ましく
は〜１．００〜１．３２を表わす。

以下に本発明の具体的化合物とそのｊｏｇｐ値を示すが
、本発明はこれに限定されるものではない。

ｌｏｇＰ （１）　　　　　　ｃｎｚｃｎｚｏｕ　　　　　　　　
　１　、　３００文 （２）　　　　　　ＣｌｈＣＨｚＯＨ−２、フ　３７Ｃ
ｏＯＮａ （３）　　　　　　ＣＪｊＩＣＨ，ＯＮ　　　　　　　
−３、１）３夫 （４）　　　　　　（ｊｂｃＨｉＯＨ−１、３１９人 ＣＲ３ （５）　　　　　　ＣＨｔＣＨｚＯＨ−０、０６８夫 （６）　　　　ＣｌｈＣＨｚＯＨ１、１９８太 （７）　　　　　　ＣＨｔＣＩ２０１）　　　　　　　
　０　、　８３６人 （８）　　　　　　ＣＨ，ＯＨ１、１０Ｇ夫 （９）　　　　　　　ＣＨ２０ＨＯ，２０４夫 （１０）　　　　　　ＣｌｈＣＨｚＯＨｏ、　　６１２
夫 （１））　　　　　　　　Ｏｉｌ　　　　　　　　　　
　−０，０１８ＣＨｚＣＨＣＨｚＯＨ 人 （１２）　　　　　　ＯＲ１，２９５ 大 ｃｎｓ （１３）　　　　　　ＯＨ０，２０４ 夫 （１４）　　　　　　ＯＩＩ　　　　　　　　　　　　
　　　１．　１２０（１５）　　　　　　Ｏｉｌ　　　
　　　　　　　　　　　−８，０５５商ＳＯｓＮａ （１６）　　　　　　ＯＨ０，５７４ 夫 ＣＩＩｔＣＩｔＯＨ （１７）　　　　　　ＯＲ０，４３０ 太 （１８）　　　　　　ＯＲ１，０８０ 大 Ｏｚ 夫 ＯＨ。

（１９）　　　　　　０１）　　　　　　　　　　　　
　　１．０８４大 ＣＨｚＧＨｚＣＣＨｓ （２０）　　　　　ＯＨ−２，８９０ ＣｏＯＮａ （２１）　　　　　ＯＲ０，５０２ 夫 （２２）　　　ＯＢ　　　　　　　１．２７４大 （２３）　　　ＱＣＨｔＣＨｚＯＨ１、２００人 （２４）　　　　　ＯＣＨｔＣＨｔｏｌｌ　　　　　　
　−２、６５４Ｃ０ＯＮａ （２５）　　　　　ＯＣＨｚＣＨｉＯＨ１，０４８〔＝
〉Σ［ｃｏｏｎ （２６）　　　　　ｏｃｎｚｃｎｉｏｎ　　　　　　　
−３、０１３大 （２７）　　　ＯＣＨｔＣＢｔＯｌ　　　　　１　、１
６３人 ｃｎｚ （２８）　　　　　ＯＣＨｔＣＩｌｚｏｌｌ　　　　　
　　−０、０２５人 （２９）　　　ＯＣＨｔＣＢｔＯｌ　　　　　０　、３
９８人 （３０）　　　　　ＯＨ０，３８３ ０ＣＨｔＣＨＣｌｌｉＯＨ 文 （３１）　　　ＯＣＨｚＣＨｚＯＨ０、３３４人 ＮＨＣＯＣＲ１ （３２）　　　　　ＯＣＨｚＣｌｈｏｌｌ　　　　　　
　　　０　、　１５６人 （３３）　　　　　ｏｃｏｚｃｕｚｏｕ　　　　　　　
　　１　、　３６６人 （３４）　　　　　ｅｌｌ　　　　　　　　　　　　　
　１．０１４文 （３５）　　　　　ＯＣＨｚＣＨｉＯＨ１、２フ　Ｂ夫 （３６）　　　　　　ＯＣＨｚＣＩＩｘｏｌｌ　　　　
　　　　　０　、　５８７夫 （３７）　　　　　ＯＣＩＩｔＣＨ！ＯＨ−０、０２５
夫 （３８）　　　　　　ＯＣＨｚＣＨＪＨ−０、２１）夫 （３９）　　　　　ＯＣＨｉＣＨｚＯＣＨｚＣｌｌｔＯ
Ｈ１、４２１夫 （４０）　　　　　　ＯＣＩＩＩＣｌｈＯＨＯ、８フ　
２夫 ＯＣＬ 本発明の化合物（１）は親水性コロイドを含む感光材料
を構成する各層、例えばハロゲン化銀乳剤層、下引層、
中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、保護層等
のいずれに対して適用してもよい。

また、製造工程に於いて、これら各層を、２つ以上の液
の混合で調製するときには、各液に添加することができ
る。

化合物［１］の添加量は、親水性コロイドに対して５０
０〜５００．０００ｐｐｍ、好ましくはｌ。

ＯＯＯ〜１００，０００ｐｐｍである。

本発明の化合物（１）は水又はメタノール、イソプロパ
ノール、アセトン、エチレングリコール等の有機溶媒の
うち写真性能に悪影響を及ぼさない溶媒に溶解し、溶液
として親水性コロイド中に添加してもよく、保護層の上
に塗設、あるいは殺萌剤溶液中に浸して含有せしめても
よい、あるいは高沸点溶媒、低沸点溶媒もしくは両者の
混合溶媒に溶解したのち、界面活性剤の存在下乳化分散
じたのち、親水性コロイドを含む液に添加もしくは保護
層の上に更に塗設する等の方法によってもよい。

以下、本発明について更に詳細に説明する。

本発明者等は低公害化及び低コスト化を実現するために
低補充化を行った場合、カラー写真感光材料の階調変化
とスティンが増大し、特に発色現像液がハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料ｉｎ（当たり５５〇−以下補充される
ように処理した際、この問題が顕著になることを見出し
た。

一般に沃化銀を含むカラー写真感光材料、例えばカラー
ネガテイヴフイルムの如きは、発色現像液の補充量はｌ
ｎｒ当たり９００−補充されており、このような補充量
においては特に大きな処理変動は見られない、しかしな
がら、補充量が５５０−以下といった低補充化により、
発色現像タンク内の現像液の滞留時間が増大し、感材中
からの溶出物が蓄積し、その影響が顕著になり処理のカ
ラー感光材料の階調は硬調化する傾向を持ち、かつステ
ィンも増大する。

従来は、上記問題に対しほとんど解決方法を見出せなか
ったため、充分な低補充化は不可能であった。

しかしながら、本発明者等は鋭意検討の結果、この問題
は処理されるカラー感光材料に含有される成分に太きく
依存することを見い出した。

まず第一に、これは従来から当業者の間ではよく知られ
ていたことではあるが、カラー感光材料の塗布銀量が少
ない場合には、あまり問題にならなＧＮ、ｌｔｄ当たり
２ｇ以上の塗布銀量の場合には、補充量を感光材料ｌ−
当たり５５０ｄ以下にしても１）１）ｒ３１！変化、ス
ティンの増大などの問題はほとんど見られない、しかし
ながら、例えばカラーネガティヴフィルムなどでの近年
の高感度化、高画質化への要求は非常に厳しく、光セン
サーであるハロゲン化銀の塗布量を銀換算で２ｇ以下に
することは不可能に近い。

本発明者等は更に研究を重ね、驚くべきことに感光材料
中の防腐剤の種類に大きく依存するといつ驚りべく効果
を見い出し、本発明のｊｔｏｇＰ値が−１０，００〜１
．４５である一般式（１）で表わされる化合物を発見し
、充分な防腐能力と１ｍ２当たり５５〇−以下の補充に
おいても安定した処理性能とを高感高画質の感材におい
て両立できるようになったのである。

本発明において発色現像液の補充量はｌｉ当たり５５０
ｄ以下で行われるが、４００ｄ以下においての効果はよ
り明瞭となり、更に２５０ｄ以下において特にその効果
は顕著となる。

勿論、本発明において補充量の下限は存在し、補充量の
設定は５〇−以上、５５〇−以下、好ましくは５〇−以
上４０〇−以下、更に好ましくは５〇−以上２５〇−以
下である。

本発明において、発色現像補充液中の臭化物濃度は６．
５Ｘ１０−”モル／ｌ以下に設定されるが、低補充化の
度合によって臭化物濃度を調整する必要があり、一般的
には、補充量が減少するに従って補充液中の臭化物濃度
を減少させる必要がある。

本発明の効果が最も明瞭となる２°６Ｇｍ！以下の補充
量において、発色現像補充液中の臭化物濃度は実質的に
ゼロであることが好ましい。

臭化物としては臭化カリウム、臭化ナトリウム、等のア
ルカリ金属塩及び臭化水素酸が好ましい。

本発明において発色現像液及び発色現像補充液に使用さ
れる芳香族第１級アミン発色現像主薬は種々のカラー写
真プロセスにおいて高範囲に使用されている公知のもの
が包含される。これらの現像剤はアミノフェノール系及
びｐ−フェニレンジアミン系誘導体が含まれる。これら
の化合物は遊離状態より安定のため一般に塩の形、例え
ば塩酸塩または硫酸塩の形で使用される。またこれらの
化合物は、一般に発色現像液１ｊ１について約ｔｇ〜約
１５ｇの濃度、好ましくは発色現像液１）について約３
ｇ〜約１０ｇの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像剤としては、例えばＯ−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ、Ｎ−
ジアルキルーｐ−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は任意の置換基でＩＦ損され
ていてもよい、その中でも特に有用な化合物としては４
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−２−メチルア
ニリン硫酸塩、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩
、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ
）−２−メチルアニリン硫酸塩、４−（Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアミノ）−２−メチルアニリン−
ｐ−トルエンスルホン酸塩、４−　（Ｎ、Ｎ−ジエチル
了ミノ）−２−メチルアニリン塩Ｗ１ｔｌＬ、Ｎ、　Ｎ
−ジ−エチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩などを挙
げることができる。

中でも４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ミノ）−２−メチルアニリンが本発明においては好まし
い。

以上の化合物は単独で用いる場合が通常であるが目的に
応じ２種以上併用することができる。好ましい併用の例
としては４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノ）−２−メチルアニリンと４−（Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホンフミドエチルアミノ）−２−メチ
ルアニリン、又は４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアミノ）−２−メチルアニリンと４−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メトキシエチルアミノ）−２−メチルナ
ニリンの組合せを挙げることができる。

又、本発明においては下記一般式（Ｂ）及び／又は（Ｃ
）で表わされろ化合物の少くとも１種を発色現像液に含
有せしめることが望まルい。

特に、下記一般式ＣＢ）で表わされる−化合物の少くと
も１種と下記一般式（Ｃ）で表わされる化合物の少くと
も１種をともに含有せしめる−ことが好ましい。

一般式（Ｂ） ＣＩｌｚＣＯＯＮ −般式（Ｃ） Ｌ（ｈＰ　　Ｃ−ＰＯＪｔ　　　　　　式中、ｎはｌ又
は２を表わし、Ｒは低級アルキル基を表わし、Ｍは同一
でも異なっていても良く、水素原子、アルカリ金属原子
またはアンモニウムを表わす。

尚、Ｒとしては特にメチル基とエチル基が好ましく、Ｍ
は水素原子又はナトリウム原子であることが好ましい。

一般式（Ｂ）及び（Ｃ）で表わされる化合物は低補充処
理条件下におけるヒドロキシルアミン等の保恒剤の劣化
を防止し処理後の感光材料の階調が硬調化するのを防止
するのに優れた効果を有している。

以下に一般式（Ｂ）及び／又は（Ｃ）で表わされる化合
物の具体例を記す。

層 １）ｔＯｓＰＣ−１ＯＪｔ 冒 ＩＩ Ｎ −ａ式（Ｂ）の化合物は発色現像液ｌｌ当り５Ｘ　１０
−〜５　ｘ　１０−”モル好ましくはＩＸＩＧ−〜ＩＸ
ＩＯ−”モル添加される。

又、一般式（Ｃ）の化合物は、発色現像液Ｂ当りｌ　Ｘ
　ｌ　Ｏ−”　〜Ｉ　Ｘ　Ｉ　Ｏ−モＪし好ましくは５
ｘ１０−”　〜５　Ｘ　１０−”モル添加される。

一般式（Ｂ）の化合物と一般式＜Ｃ＞の化合物を併用す
る場合、一般式（Ｃ）の化合物は、一般式（Ｂ）の化合
物に対し、モル比で２〜２０倍好ましくは３〜１５倍、
より好ましくは３〜１０倍である。

上記具体例の中でも特にＢ−ｌとＣ−１が好ましい。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨｉｌ衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、開、トビスカルポキジメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リ工、タノ−ルアミン、カテコールスルホン＃類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコ−ル、−ポリエチ
レングリコール、四級アンモニラふ塩、アミン類のよう
な現像促進剤、色素形成力プラー、競争力プラー、ｌ−
フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘
性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるよＩ　ｇ　各８１キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニド号口三酢酸、ジエチレン）リアミン
三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テト
ラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンージ（０−ヒ
ドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として
挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 処理液の容量（ｃｍ） 上記の開口率は、０−１以下であることが好ましく、よ
り好ましくはｏ、ｏｏｔ〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ）などの多価金属の
化合物、過ｉｉＩ類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。代表的漂白剤としては鉄（Ｉ）の有１）１ｆ塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン。

四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのア
ミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リン
ゴ酸などの錯塩などを用いることができる。これらのう
ちエチレンジアミン四酢酸鉄（璽）錯塩、及び１．３−
ジアミノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとする
アミノポリカルボン酸鉄（１）！塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン
酸鉄（１）錯塩は漂白液においても、漂白定着液におい
ても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のＤＨは
通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに
低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、同２，０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、１）４５３−９
５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２
３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２
３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮａ１７１２９号（１９７８年７月）などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
ｖｆ開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘
導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３
２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６．
５６１号に記載のチオ尿素誘導体：西独特許第１．１２
７．７１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃
化物塩：西独特許第９６６．４１０号、同２．７４１）
．４３Ｏ号に記載のポリオキシエチレン化合ＩＩｌａ；
特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物：その
他特開昭４９−４０．９４３号、同４９−５９．６４４
号、同５３−９４．９２７号、同５４−３５．７２７号
、同５５−２６．５０６号、同５８−１６３．９４０号
記載の化合物：臭化吻イオン等が使用できる。なかでも
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促
進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３．８
９３．８５８号、西独特許第１．２９０．８１２号、特
開昭５３−９５．６３０号に記載の化合物が好ましい、
更に、米国特許第４．５５２．８３４号に記載の化合物
も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加しても
よい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこ
れらの漂白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有ｉ！酸は、Ｍ解離定数ＣｐＫａ）が
２〜５である化合物て、具体的には酢酸、プロピオン酸
などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９＾号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。好ましい温度
範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のステ
ィン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、撹拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより撹拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。撹拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６Ｇ−１９１２５８号、同６Ｊ
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラ一等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、自流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅ−ｖ
ｉｓｉｏａ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４
８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５フー８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著［防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会纏
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」ｆ
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２
５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５フー８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、トメチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンある
いはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる
。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により′ａ縮化する場合には、水を加えて濃縮補
正することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい、例えば米国特許第３．３−４２．５
９７号記Ｒめインドアニリン系化合物、同第３．３４２
．５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５
０号及び同１５．１５９秀記載のシッフ塩基型化合物、
一同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許
第３．７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３
−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げること
ができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応εて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類−を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５ロー６４３３９号、同５フー
１４４５４７号、および同５Ｂ−１）５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５−０℃において
使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低ｉにして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色蘇は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真怒光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同−惑色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
）３４３８号、同５９−１）３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１．１２１．４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ　とができる
。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に
配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には
非感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５フ
ー１）２７５１号、同６２−２００３５０号、＠６２−
２０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（８１））　／高感
度緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／
高感度赤感光性層（１？Ｉｌ）　／低感度赤感光性層（
礼）の順、またはＢｌｌ／ＢＬ／ＧＬ／Ｇｌ（／ｌ？Ｈ
／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／Ｇｌｌ／ＧＬ／、ＲＬ
／ＲＨの順算に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇｌｆ／
Ｒ１／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５ロー２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／Ｒ１の順に配列すること
もできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同−惑色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低怒度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高域度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４．６６３゜２
７１号、同第４，７０５，７４４号、同第４．７０７．
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、Ｒしなとの主
感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナ一層（Ｃ
Ｌ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

零発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳ＩＩ中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約ｌＯミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）　Ｎａ１７６４３
　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、■、乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　Ｌｙｐｅｓ）　″、および同ＮＩＬ　１Ｂ７１６　（
１９７９年１）月）　、　６４８頁、グラフキデ著「写
真の物理と化学」５ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆ
ｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ−ｅｔ　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ−ｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏ
ｎｔｅ１．１９６７）、ダツイン著「写真乳剤化学」、
フオーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｂｅ
ｓ＋ｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋１９６６
））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａａｅｔ
　　ａｌ、。　　Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅａａｌ−ｓ
ｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）など
に記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　ＩＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、
第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第
４，４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４
，４３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英
国特許第２．１）２．１５７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。

結晶構造は　様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、吻理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＨａ　
１７６４３および同Ｎａ　１Ｂ７１６に記載されており
、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明には、実質的に非感光性のハロゲン化銀微粒子を
使用することが好ましい、「実質的に非感光性非感光性
」とは、その感度が、感光性ハロゲン化銀の感度よりも
対数単位で０．５以上低いことをいい、１．０以上低い
ことが好ましい、このハロゲン化銀微粒子は、色素画像
を得るための像様露光時においては感光せず、かつその
現像処理において実質的に現像されないものであり、あ
らかじめカプラされていないほうが好ましい。

ハロゲン化銀微粒子は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

ハロゲン化銀微粒子は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．２μｍが好ましく　、０
．０２〜Ｏ，１５ｕｓ＋がより好ましく　、０．０２〜
０−　−１５μ■が更に好ましい、その塗布銀量は、０
．０３〜２Ｊ！／　ｎｆが好ましく　、０．０５〜１．
５ｇ／ｎｆがより好ましく　、　０．１　＝　Ｉｇ／イ
が更に好ましい。

ハロゲン化銀微粒子は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。

本発明は、ｌｏｇ　Ｐ値が−１０，００−１，４５であ
る一般式（１）の化合物を含有する感光材料を、前述の
ように現像液の補充量を低減して連続処理したときに、
感光材料の現像仕上がり特性の変化が小さいことを特徴
とするが、さらに支持体より最も隔たった写真乳剤層の
外側に上記の非感光性ハロゲン化銀微粒子含有層を設け
ることによりさらにその効果を向上させることができる
。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

益皿剋Ｉ皿　　　Ｒｆｌ１７６４３　　他月ユ謹１　化
学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感度上昇
剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　２３〜
２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　　　６
４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左橿紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１）　　可塑剤
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１）．９８７号や同第４
．４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）胤１７６４３、■−Ｃ−Ｃに記載された特許に記
載されている。

イエローカブラ−としては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４．０２２，６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４．４０１．７５２号、同第４．
２４８．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１．４２５．０２０号、同第１．４７６．７６０号
、米国特許第３，９７３．９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４，５１）．６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカブラ−としては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０，６１９号、同第４，３５１．８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３．０６１．４３２号、同
第３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ［１２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮａ　２
４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、
同５５−１）８０３４号、同６Ｇ−１８５９５１号、米
国特許第４゜５００．６３０号、同第４．５４０．６５
４号、同第４．５５６，６３０号、国際公開１）０８８
１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４．２２８．２３
３号、−同第４．２９６．２００号、同第２，３６９，
９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２
．１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３．７７
２．００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４，３
３４．０１）号、同第４．３２７．１７３号、西独特許
公開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１．３６
５Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３．４４
６．６２２号、同第４．３３３，９９９号、同第４．７
７５．６１６号、同第４．４５１．５５９号、同第４．
４２７．７６７号、同第４．６９０．８８９号、同第４
．２５４゜２１２号、同第４．２９６．１９９号、特開
昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー−１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４．１６３．６７０号、特公昭５フ
ー３９４１３号、米国特許第４．００４．９２９号、同
第４．１３８．２５８号、英国特許第１．１４６．３６
８号に記載のものが好ましい、また、米国特許第４．７
７４．１８１号に記載のカンプリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許第４．７７７．１２０号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を層脱基
として有するカブラ−を用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成力プラーの典型例は、米国特
許第３．４５１．８２０号、同第４．０８０．２１）号
、同第４．３６７．２８２号、同第４，４０９．３２０
号、同第４．５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１３７号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５フー１５１９４
４号、同５フー１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８．９６２号、同４，７８２．０１２号
に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラー＝としては、英国特許第２．０９７．１４０号
、同第２．１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３
８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい
。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載の
競争力プラー、米国特許第４．２８３．４７２号、同第
４．３３８．３９３号、同第４．３１０．６１８号等に
記載の多重量カブラ−、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出−カプラー、ＤＩＲカプラー放出カブラ−、
ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
ドックス放出レドックス化合吻、欧州特許第１７３゜３
０２Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後復色
する色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ−Ｈａ　１）４４
９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記
載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４．５５５．
４７７号等に記載のリガンド放出カブラ−、特開昭６３
−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許第４゜７７４、１８１号に記載の蛍光色素を
放出するカプラ一等が挙げられる。

これらのうち、特開平１−２２４７５３号公報第７頁右
上欄に記載の一般式（１）〜（ＩＶ）で表わされる化合
物、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して現像抑制剤
もしくはその前駆体を開裂する化合物、又は発色現像主
薬の酸化体との反応後開裂した化合物が更にもう一分子
発色現像主薬の酸化体と反応することにより、現像抑制
剤もしくはその前駆体を開裂する化合物を含有すること
が好ましい。

その中でも特に、開裂された現像抑制剤もしくはその前
駆体が、発色現像液中に流れ出た後は、実質的に現像抑
制作用を示さない化合物に変化するものが好ましい、こ
れらの化合物例は、上記の公報第１Ｏ頁左下欄から第１
８頁左下欄に記載されたもののうち、Ｔ−１０１，１０
２，１０４，１）３，１００，１３１％１３６．１４４
．１４Ｂ　、１５０．１５１　、１５３．１５４．１５
５である。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジ−２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２７４−ジ−ｔ−フミルフエニル）フタレ
ート、ビス（２７４−ジ−ｔ−フミルフエニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
へキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジ−２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベ°ンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシルー一一
ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド＠　（Ｎ、Ｎ−
ジエチルドデカンアミド、Ｎ、ドジエチルラウリルアミ
ド、トチ・トーラーデシルピロリドンなど）、アルコー
ル類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、
２７４−ジ−ｔａｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂
肪族カルボン酸エステル類　（ビス（２−エチルヘキシ
ル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロール
トリブチレート、イソステ了りルラクテート、トリオク
チルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、ドジブチ
ル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルレアニリン
など）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、
ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましく
は５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使　　用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ　）第２．５４１．２７４号および同
第２．′５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−フチル　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フ
工／　−ル、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール
、２−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）
ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防腐剤を
添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルムなどを代表
例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　ＨＩ１）７６４３の２８頁、および同Ｎａ　１Ｂ
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されてい
る。

本発明の感光材料は、乳剤層を育する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８ａ１）１以下であることが好
ましく、２３ｐａ以下がより好ましく、１８ｔＩ１ｍ以
下が更に好ましく、１６ｐｓ以下が特に好ましい、また
膜膨潤速度ｒ＋ｚｚは３０秒以下が好ましく、２０秒以
下がより好ましい、膜厚は、２５°Ｃ相対−湿度５５％
調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
、７．は、当該技術分野において公知の手法に従って測
定することができる。例えば、ニー・グリーン（Ａ、に
ｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、
Ｅｎｇ、）　＋　１９巻、２号、　１２４〜１２９頁に
記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することに
より、測定でき、”ｒ＋ｚｚは発色現像液で３０℃、３
分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を
飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間
と定義する。

膜膨潤速度Ｔｌ／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−
膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｎｆ単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す、ただし増感色素については、同−Ｎのハロゲン化ａ
ｌ１モルに対する塗布量ヲモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀　　０．１８ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中間
層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　　０．１８ＥＸ−
ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７Ｅ　Ｘ　
−３０，０２ Ｅ　Ｘ　−１２０，００２ Ｕ　−１０，０６ Ｕ−２０，０８ Ｕ−３０，１０ ＨＢ　Ｓ　−１０，１０ ＨＢ　Ｓ　−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０４第３層
（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　銀　　０．２５乳剤
Ｂ　　　　　　　　　　　　　　ＩＩ　　　０．２５増
感色素Ｉ　　　　　　　　　　　　　６．９Ｘ１０−増
感色素Ｕ１．８×１０−Ｓ 増感色素１　　　　　　　　　　　３．ｌＸ１０−Ｅ　
Ｘ　−２（Ｌ３３５ Ｅ　Ｘ　−ｔｏ　　　　　　　　　　　　　　　０．０
２０Ｕ　−１０，０７ Ｕ　−２０，０５ Ｕ　−３０，０７ ８Ｂ　Ｓ　−１０，０６０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８７第４層（
第１青感乳剤層） 乳剤ＧＩＩ１．０ 増感色素１　　　　　　　　　　　　５．ＩＸ１０−増
感色素ＩＦ　　　　　　　　　　　　１．４Ｘ１０−増
感色素１［［２，３Ｘ１０− Ｅ　Ｘ　−２０，４００ Ｅ　Ｘ　−３０，０５０ Ｅ　Ｘ　−１００，０１５ Ｕ　−１０，０７ Ｕ　−２０，０５ Ｕ−３（ＬＯＴ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３０第５層
（第３層を乳剤層） 乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　　　１）　　１．６０
増感色素１　　　　　　　　　　　　５．４ＸｌＯ−増
感色素１）１．４Ｘ１０−ゝ 増感色素Ｉ２．４ＸＩＧ− Ｅ　Ｘ　−３０，０１０ Ｅ　Ｘ　−４（ＬＯ８０ Ｅ　Ｘ　−２０，０９７ ＨＢ　Ｓ　−１０，２２ ＩＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．６３第６層
（中間層） Ｅ　Ｘ　−５０，０４０ ＨＢ　Ｓ　−１０，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８０第７層（
第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　銀　　０．１５乳剤
Ｂ　　　　　　　　　　　　　銀　　Ｏ，ｔＳ増感色素
Ｖ　　　　　　　　　　　　３．ＯＸ１０−　　　−増
感色素Ｖｌ　　　　　　　　　　　　１、ＯｘｌＧ−増
感色素■　　　　　　　　　　　３．８　Ｘ　１０−２
　Ｘ　−６０，２６０ Ｅ　Ｘ　−１０，０２１ Ｅ　Ｘ　−フ　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
０Ｅ　Ｘ　−８０，０２５ ＨＢ　Ｓ　−１０，１００ ＨＢ　Ｓ　−３０，０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６３第８層
（第２緑感乳剤層） 乳剤ＣＩＩ　　　Ｏ，４５ 増感色素Ｖ　　　　　　　　　　　　２．ｌＸｌＯ−増
感色素Ｖｌ　　　　　　　　　　　　　７．ＯＸ１０−
増感色素■　　　　　　　　　　　２．６Ｘ１０−Ｅ　
Ｘ　−６０，０９４ Ｅ　Ｘ　−８０，０１８ Ｅ　Ｘ　−フ　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
６）ＩＢＳ−１０，１６０ ＨＢ　Ｓ　−３０，００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５０第９層
（第３緑感乳剤層》 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　銀　　１，２増感色素
Ｖ　　　　　　　　　　　　　３．５ＸｌＯ−増感色素
Ｖｌ　　　　　　　　　　　　Ｂ、ＯＸｌＯ−増感色素
■　　　　　　　　　　　　３．ＯＸＩＧ−Ｅ　Ｘ　−
１３０，０１５ Ｅ　Ｘ−１）０，１００ Ｅ　Ｘ　−１（１０２５ ８Ｂ　Ｓ　−１０，２５ ８８５−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５４第１０層
（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　ｉ　　　ｏ、ｏｓ２
Ｘ−５０，０８ ＨＢ　Ｓ　−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９５第１）
層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　′　　　　　　銀　　０．０８乳剤
Ｂ　　　　　　　　　　　　　ＭＡ　　　Ｇ、０？乳剤
Ｆ　　　　　　　　　　　　　銀　　０．０７増感色素
■　　　　　　　　　　　３．５ＸｌＯ−Ｅ　Ｘ　−９
０，７２１ Ｅ　Ｘ　−８０，０４２ ＨＢ　Ｓ　−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．１０第１２層
（第２青感乳剤Ｎ） 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　１）　　０．４５増
感色素■　　　　　　　　　　　　２．ｌＸｌＯ−ＥＸ
−９０，１５４ Ｅ　Ｘ　−１００，００７ ＨＢ　Ｓ　−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７８第１３
層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｈ１）０，７７ 増感色素■　　　　　　　　　　　　２．２Ｘ１０−Ｅ
　Ｘ　−９０，２０ ＨＢ　Ｓ　−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６９第１４
層（第１保護層） 乳剤１　　　　　　　　　　　　１）　　　Ｇ−２０Ｕ
−４０，１） Ｕ−５０，１７ ＨＢ　Ｓ　−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．００第１５
層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１５Ｉ１ｍ）　　　　　　　　０．５４５−
１　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１．２０各層には上記の
成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性剤を添加
した。

１　　　　　１　ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　Ｘ−１ Ｃ−ら さｌ Ｘ−２ Ｈ 合匙運＋Ｊｔｓω Ｘ−４ Ｈ Ｘ−５ ？Ｊ＋ｓ（ｎ） 、／　　　　ＮＩＩＣＯ？ＩＩＣｓＨｒｔ（ｎ）ｆ　　
？＝−ＩＩ　　＝ａ−Ｉｆ　　１）　　　　　′ｌ′Ｘ
？０−　 Ｘ−７ Ｃ，ＩＩＳ ｔ ＥＸ−８（特開平１−２２４７５３号に記載の化合物Ｔ
−１０４）０１３　　　　　　　　　　　　　　　　８
ｆｌｘＸ−９ ＥＸ−ｌｏ（特開平１−２２４７５３号に記載の化合物
Ｔ−１４４）澄ビ暎Ｆｔ（ｎ） Ｎ人Ｓ ＼　　ｌ ｈ ゝ−ＣｓＨ＋＊（ｔ）　　　ゝ圓＼ Ｉ Ｘ−１２ Ｃ！１！ＳＱｓＯｐ Ｘ−１３ ｔＨｓ ゝＣｓＨｕ（ｔ）　　　″ｃＯＮＨ，Ｘ−７ｌ υ−１ （ＬＪＬｌａＨ＊ ＨＢ戸−１トリクレジルホスフェート Ｈ８５−２ジ−ｎ−ブチルフタレート 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ イア沖 ＣＩｂ＝ＣＩＩＳＯｘ　Ｃｌｈ　ＣＯＮＩＩ　Ｃｌｌｚ
（試料１０２〜１０９》 　　試料ｌｏｔの各層に、表−１に示すような化合物を
添加し、試料１０　Ｓ”−１０９を作成した。なお、添
加量は各層のゼラチンに対する重量比で師−単位で表わ
した。

（試料１）０〜１）３》 −試料１０１の第１４層から乳剤Ｉを除去した以外は全
く同様にして試料１）０を作成した。

同様に試料１０３．１０６．１０７の第１４層から乳剤
Ｉを除去して、試料をｉｔ〜１）３を作成した。

（試料１）４〜１）７） 試料１０１の第３層、第４層、第１２層中のＥＸ−１０
を除去し、下記構造のＤＩＲ化合物Ａを各々ＥＸ−１０
の１、２倍量含有させ、第７層、第８Ｎ、第１）層中の
ＥＸ−８を除去し、下記構造のＤＩＲ化合物Ｂを各々Ｅ
Ｘ−８の１．１倍量含有させる以外は、試料ｌＯｌと全
く同様にして試料１）４を作成した。

同様に試料１０３．１０７のＥＸ−ｌ　０．ＥＸ−８を
除去してＤＩＲ化合物Ａ、Ｂを含有させ、試料１）５〜
１）７を作成した。

ＤＩＲ化合物Ａ Ｈ ２冷ＮＩＩＣＯＣｓＦ−（ｎ） ＩＩＯ＾ ＤＩＲ化合物Ｂ ＣＨ，ｃｎ。

／Ｎで希ＣＨ。

コレラノ試料１０１−１０９を作成する際に用いた第９
層用の分散液にＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ属の１菌株、Ｅ
ｎｔｒｏｂａｃｔｅｒ属のｌ菌株・およびＡｃｉｎａｔ
ｏｂａｃｔｅｒ属の１菌株を混合接種し、２５℃で１週
間放置後バクテリア数を測定した。

これらの結果を表−１に示した。

表−ｌより明らかなように本発明のＪｌｏｇＰ値が−１
０，００〜！、４５である一般式（１）の化合物の防腐
性能（バクテリアの飼育に対する阻害作用）が、本発明
以外の防腐剤と同等以上であることがわかる。

＋ｉ［１ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｌ
　　　　　　派１２ＩＩＩ　　　　ｌ　　　　＋　　　
　１）１）＋１：１）　′　　　″′１′″１′″閂′
−＊−〜　　　　　ｅＱ　　　　　　寸　　　哨　のト
　。

１　　１Ｅ　　　０　　　　口　　　　　口　　　　　
口　　　口　口　口　０蟻　　菖　　−ｍ　　　　　　
＋ｌ　　　　　　＋ｌ　　　　ｍ　　＋１−＋＋次にこ
れらの試料１０１−１）６に公知の方法で像様露光を与
えた後、表−２に記載の工程を用いて自動現像機にて処
理した。

ここで得た処理済試料をＳＩとした。Ｓ、は処理液が新
液の状態で得られたものである。

次に、試料ｌを撮影に供したのち、表−３の記載の補充
条件に従った処理Ｎｌｌ〜４において、１日あたり３５
１僧中で２０ｍの処理を発色現像液の補充量の累積が２
０ｊ！になるまで実施した。

表−２処理方法 工　　程　　処理時間　　処理温度　　補充量１　タン
ク容量発色現像　　３分１５秒　　３７．８℃　表−２
に記載　１０　ｊｌ漂　　白　　６分３０秒　　３７．
８℃　　３ａ７　　　　４１定　　着　　３分１５秒　
　３７．８℃　　Ｂ＋ｄ　　　　　８ｆｆｉ１式 ％式％ ０補充量は試料０．０ｉｎ？あたり ０　　　　　−　　　　胃　　　　−端　　　　智−−
ｗ　　　　　　ｗ　　　　　　ｗ　　　　　　ａｏ　　
　　　　ｂｅ＋　　　　　４　　０　　　へ　　　ω　
　　の洒 Ｓ　　　　−啼　　　の　　　め　　　〇■ ＋４　　　−　　−（＠Ｉ １！Ｊ！ｌ”ｌ　　　ｏ　　　−−−ｔ＞　　　　　　
１初刊　＼　＼　＼　＼　＼ ｇ、　　、、　　−、−− １）１”　　　”　　　”　　　”　　　−１侃　４１
　　　”ｌ”ｉｌｍ　　　　＠１！ｊｉ４Ｑ　　　　（
）　　　　０　　　　口　　　口　　　ロ１！ｆｌｉ　
　　　０　　　　口　　　口　　　Ｑ　　　の目−Φ　
ｃｏ　　ｕ＞　　寸　へ ｄｏ：ｌＳ −１壇１−〜−−−１ （発色現像液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレントリアミン　　　５．０　　　　６．０五酢
酸 亜硫酸ナトリウム　　　　４．Ｑ　　　　表−２に記載
炭酸カリウム　　　　　　　３０．０　　　３７．０臭
化カリウム　　　　　　１．３　　　　表−２に記載ヨ
ウ化カリウム　　　　　　１．２■　　　　−ヒドロキ
シルアミン硫　　　２．８　　　　２．８酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ　　　４．７　　表−２に記載−
β−ヒドロキシエ チルアミノ》−２− メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて　　　　　　　　１、Ｏｊ　　　１、Ｏｆｐ
　Ｈ１０，００１０，０５ （漂白液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） エチレンジトリアミン　　１００．０　　　１２０．０
四酢酸第二鉄アンモ ニラムニ水塩 エチレンジアミン四節　　１Ｇ、０　　　１２．０酸二
ナトリラムニ水 塩 臭化アンモニウム　　　　１６０．０　　　１８Ｑ、Ｑ
硝酸アンモニウム　　　　　３０．０　　　５０．０ア
ンモニウム水（２７％　　　　７．０ｍ　　　５．０ｍ
水を加えて　　　　　　　　１．０　＆　１．Ｏｎｌｐ
　Ｈ６，０５，７ （定着液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） エチレンジアミン四節　　　０．５　　　　　Ｑ、７酸
二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　７．０　　　　８．０重亜
硫酸ナトリウム　　　　５．０　　　　５．５チオ硫酸
アンモニウム　　１７０．０　ｍ　　２００．０ｍ水溶
ｆｉ　（ＴＯ％） 水を加えて　　　　　　　　１．０　ｆｆｉ　　　１−
Ｏｆｆｉｐ　Ｈ６，７６，６ （水洗液）母液、補充液共通 ５−クロロ−２−メチル−４６，０■ ーイソチアゾリン−３−オ ン ２−メチル−４−イソチアゾ　　　　３．０■リン３−
オン エチレングリコール　　　　　　　　１、５水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．（１９Ｈ５，０−７，０ （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　３．０Ｍ１エ
チレングリコール　　　　　　　　２．０ｇ界面活性剤
　　　　　　　　　　　　０．４ｇＣ８，ＣＩ３Ｃｌｈ １ｈｃ−Ｓｉ−０＋　Ｓｉ−０±ｒ−Ｓｉ−Ｃｌｌ。

水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０１９８　　
　　　　　　　　　　５．０−８．０以上の−１〜−４
の処理の終了時点において、再度試料１０１−１）６に
同様の像様露光を与えて処理し、これを試料Ｓ２とした
。Ｓｚは処理液が定常的ランニング状態となった場合の
試料である。

このようにして得た各々の試料について、Ｓ。

と３１との間の緑感度済の階調及び最低濃度の差（Ｓｔ
　　Ｓｔ＞を算出し、新液時とランニング状態との性能
変動の代表値として表−４に掲載した。

ここにおいて階調は最低濃度＋０．２〜１．５までの平
均階調を指す、又、最低濃度の差はステ。

インの変化を示している。

表−４に記載した如く、本発明によれば補充量を削減し
ても階調差、最低濃度差が小さく、安定　　−した処理
が実施できる。また、試料１０１）１０．１）４は安定
した処理が可能だが、前述したように防腐性能が著しく
劣るため実川に耐えない。

また本発明の試料１０７と１）３との比較により、支持
体から最も隔った感光性ハロゲン化銀乳剤層の外側に非
感光性のハロゲン化銀微粒子層を設けることがより好ま
しいことがわかる。

さらに試料１０７と１）６との比較により、現像抑制剤
またはその前駆体が現像液中に流れ出した後は実質的に
現像抑制作用を示さない化合物に分解されるような現像
抑制剤またはその前駆体を放出するＤＩＲ化合物の方が
より好ましいこともわかる。

表−４ 比較例　　１　　　１ｏｔ　　　Ｏ，０００，００＃２
　　　　ｌＯ，０Ｇ　　　０．０１＃３　　　　＃０．
０１　　　Ｇ、０２＃４　　　　＃０．０１　　０．０
１ −　　　５　　　　ｌ−０，０１−０，０１）１０２０
，０２０，００ ２＃０．０４　　０．０１ 〃３　　　　＃０．０７　　０．０２ ４、　　　　ＩＯ，１４０，０６ ＃５　　　　　　　　Ｇ、２０　　０．１０表−４（つ
づき） ＋１）１）濃度差 比較例　　１　　　１０３　　０．０１　　０．０Ｇ＃
２　　　　　　　０．０３　　　（１０１＃３　　　−
　　　０．０８　　０．０３−　　　４　　　　　　　
０．１３　　０．０６５　　　　〃０．１９　　０．０
９ １　　　１０４　　０−０２　　０．００＃２０．υ４
　　０．０１ ＃３　　　　　　　０．０８　　０．０３１４　　　　
＃０．１０　　０．０５ ＃５　　　　　　　０．１５　　０．０８比較例　　１
　　　１０５　　　ＬＯＩ　　　Ｏ，００１２〃０．０
１　　０．０１ 本発明　　３　　　−　　　０．０３　　０．０１４　
　　　＃０．０５　　０．０２ １５　　　−　　　０．０７　　０．０３比較例　　１
　　　１０６　　０．０１　　０．００１２　　　　＃
０．０Ｇ　　　０．０１表−４（つづき） ＋１）１）濃度差１ 本発明　　３　　　１０６　　０．０２　　０．０Ｇ４
　　　　　　　０．０５　　０．０２＃５　　　　＃０
．０６　　０．０２ 比較例　　１　　　１０？　　　０．００　　０．００
１２　　　　ｌＯ，０１０，００ 本発明　　３　　　　　　　０．００　　　Ｇ、０１〃
４　　　　＃０．０２　　０．０１ −　　　５　　　　　　　０．０３　　０．０１比較例
　　１　　　１０Ｂ　　　０．００　　０．００２　　
　　　　　０．００　　０．０１本発明　　３　　　−
　　　０．０１　　０．００＃４　　　−　　　　ｏ、
ｏｔ　　　ｏ、ｏｔ５　　　　＃０．０３　　０．０１ 比較例　　１　　　１０９　　０．０１　　０．００〃
２　　　　＃０．０１　　０．００ 本発明　　３　　　　　　　０．０２　　０．０１表−
４（つづき》 １）＋１）濃度差 本発明　　４　　　１０９　　０．０５　　０．０２−
　　　５　　　　＃０．０？　　　０．０３比較例　　
１　　　１）０　　０．００　　０．００２　　　　＃
−０，０１ＬＯＧ ＃３　　　　ＩＯ，０００，０１ ）４＃−０，０２０，００ −５＃−０，０４−０，０２ 比較例　　１　　　１）１　　　Ｇ、０１　　０．００
２　　　　＃０．０３　　　ＬＯＩ −３−０，０７０，０３ ＃４　　　−　　　０．１２　　０．０５１５　　　　
〃０．１７　　０．０８ 比較例　　１　　　１）２　　０．０Ｇ　　　０．００
２　　　　＃０．０１　　０．００ 本発明　　３　　　−　　　０．０２−０．０２＃４　
　　　＃０．０４　　０．０１ −　　　５　　　　ＩＯ，０６０，０２表−４（つづき
） 比較例　　１　　　１）３　　０．０（１０，００−２
＃０．０Ｇ　　　０．０１ 本発明　　３　　　　＃−０，０１（１００１４−−０
，０３−０，０１ ５＃−０，０５−０，０２ 比較例　　１　　　１）４　　０．００　　０．００＃
２　　　　ｌＯ，０００，００ ＃３　　　　＃−０，０１０，０１ ＃４　　　　＃−０，０３−０，０１ ５＃−０，０ロー０．０２ ＃１　　　１）５　　０．０１　　０−００＃２　　　
　＃０．０２　　０．０１ 〃３　　　　．＃　　　　０．０６　　０．０３４　　
　　　　　　（Ｌｌｌ　　　Ｇ、０４＃５　　　　＃０
．１ロー０．０７ 比較例　　１　　　１）６　　０．００　　０．００＃
２　　　　＃０．００　　０．０１ 表−４（つづき） 本発明　　３　　　１）６　　０．００　　　Ｇ、００
−　　　４　　　　ｌ−０，０３０，００＃５　　　　
〃−０，０５−０，０２ 実施例２ 実施例−１において処理工程及び処理液組成を以下のよ
うに変更した以外は実施例−１と同様に実施した。

結果は実施例−１と同じく、本発明によればランニング
スタート時と終了時の階調差、最低濃度差は、比較例に
比べて極めて小さく、安定した性能が得られた。

表−５処理方法 工　　程　　処理時間　　処理温度　　補充量０　タン
ク容量発色現像　　３分１５秒　　３８．０℃　表−３
に記載　　５１）漂　　白　　　　　５０秒　　　３８
．０　℃　　　５−　　　　５１漂白安定　　　　５０
秒　　３８．０℃　　　　　　　　５１定　　着　　　
　　５０秒　　　３８．０　℃　　　１６ａｄ　　　　
　　５　　ｊ水洗　ｉｌｌ　　　　　３０秒　　３８．
０℃　　　　　　　　３１水洗　１２１　　　　２０秒
　　３８．０℃　　３４ｍ　　　　　３７１安　　定　
　　　　２０秒　　　３８．０　℃　　２０ｍ　　　　
　　３ｆｆｉ乾　　燥　　　１分　　　　　　５５．０
　℃＊補充量は３５ｍ５巾１ｍ当たりの看 水洗水は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽
底部並びに定着槽の上部と漂白定着槽底部とをパイプで
接続し、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生す
るオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入されるよ
うにした。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白
液の定着工程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程へ
の持ち込み量は３５ｍ５巾の感光材料１ｍ長さ当たりそ
れぞれ２．５−．２．０−．２．０ｄであった。

また、クロスオーバーの時間はいづれも５秒であり、こ
の時間は前工程の処理時間に包含される。

以下に処理液の組成を示す。

（現像液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレントリアミン　　２．０　　　　２．２五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリ　　　３．３　　　　　３．３デ
ン−１，１−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　３．９　　　　Ｌ２ニ記載炭
酸カリウム　　　　　　３７．５　　　　３９．０臭化
カリウム　　　　　　　１．４　　　　表−２に記載ヨ
ウ化カリウム　　　　　　１．３■　　　　−ヒドロキ
シルアミン硫　　　２．４　　　　３．３酸塩 ２−メチル−４−（Ｎ　　　　４．５　　　表−２に記
載−エチル−Ｎ−（β −ヒドロキシエチル》 アミノ〕アニオン硫 酸塩 水を加えて　　　　　　　　１．０　＆　　　１、ＯＩ
ｌｐ　Ｈ１０，００１０，１５ （漂白液） 母液軸）　補充液軸》 １．３−プロピレンジ　　１４４．０　　　２０６．０
アミン四酢酸第二鉄 アンモニウム−水塩 臭化アンモニウム　　　　８４．０　　　１２０．０硝
酸アンモニウム　　　　１７．５　　　　２５．０ヒド
ロキシ酢＃　　　　　　　６３．０　　　　９０．０酢
酸　　　　　　　　　　３３．２　　　　４７．４水を
加えて　　　　　　　　１．０　ｊ　　　１．ＯＪｐＨ
（アンモニア水で調整］　３．２０　　　２．８０（漂
白定着液母液） 上記漂白液母液と下記定着液母液の１５対８５の混合液 （定着液） 母液軸）　補充液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム　　　　１９．０　　　　５５．０
チオ硫酸アンモニウム　　２８０　ｄ　　　　８４０　
ｄ水溶液（７００ｇ／　ＩＩ　） イミダゾール　　　　　　２８．５　　　　８５．５エ
チレンジアミン四酢酸　１２．５　　　　３７．５水を
加えて　　　　　　　　ｌ−Ｏｆｆｉ　　　１．Ｏｆ９
Ｈ７，４０１４５ 〔アンモニア水、酢酸で調整〕 （水洗水）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアントハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩ　ＲＡ−
４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム
及びマグネシウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと
硫酸ナトリウム１５０■／ｊ！を添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共ｉ（単位ｇ）ホルマリン（
３７％）　　　　　　　　　２．　　ｏＩｌｌポリオキ
シエチレン−Ｐ　−０−３ 七ツノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸　　　　　０．０５二ナトリウ
ム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．　Ｏｊ！ｐ８
５．０−８．０

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像液を補充
   しながら連続的に処理する方法において、該現像液の補
   充量が、現像処理する該感光材料１ｍ＾２当たり５５０
   ｍｌ以下であり、該感光材料の塗布銀量が２ｇ／ｍ＾２
   以上であり、下記の一般式（ I ）で表わされ、かつｌ
   ｏｇ￥Ｐ￥（ｎ−オクタノール／水分配係数の対数）値
   が−１０．００〜１．４５である化合物の少なくとも１
   つを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光
   材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは低級アルキレン基を表わし、Ｘは水素原子、
   ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、低級アルキル基、
   低級アルコキシ基、−ＣＯＲ＿１、−ＳＯ＿２Ｒ＿１、
   ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、Ｒ＿１は
   水素原子、−ＯＭ、低級アルキル基、アリール基、アラ
   ルキル基、低級アルコキシ基、アリールオキシ基、アラ
   ルキルオキシ基、▲数式、化学式、表等があります▼を
   表わす。 Ｒ＿２、Ｒ＿３は各々水素原子、低級アルキル基、アリ
   ール基、アラルキル基、−ＣＯＲ＿６、−ＳＯ＿２Ｒ＿
   ６を表わし、互に同じであっても異っていてもよく、Ｒ
   ＿４、Ｒ＿５は各々水素原子、低級アルキル基、アリー
   ル基、アラルキル基を表わし、互に同じであっても異っ
   ていてもよく、Ｒ＿６は低級アルキル基、アリール基、
   アラルキル基、▲数式、化学式、表等があります▼を表
   わし、Ｒ＿７、Ｒ＿８はＲ＿４と同意義を表わす。Ｍは
   水素原子、アルカリ金属原子及び１価のカチオンを形成
   するに必要な原子群を表わし、ｌ、ｍは０または１の整
   数を表わし、ｎは１〜３の整数を表わし、Ｐは６−ｎの
   整数を表わす。
2. （２）該感光材料の支持体から最も隔った感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層の外側に、平均粒子サイズ０．２μｍ以下
   の実質的に非感光性のハロゲン化銀微粒子を含む層を有
   していることを特徴とする請求項（１）に記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
3. （３）該感光材料が、発色現像主薬の酸化体と反応して
   現像抑制剤もしくはその前駆体を開裂する化合物、又は
   発色現像主薬の酸化体との反応後開裂した化合物が更に
   もう一分子発色現像主薬の酸化体と反応することにより
   、現像抑制剤もしくはその前駆体を開裂する化合物であ
   って、開裂された現像抑制剤もしくはその前駆体が、発
   色現像液中に流れ出た後は、実質的に現像抑制作用を示
   さない化合物に変化するものを含有することを特徴とす
   る請求項（１）又は（２）に記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。