JPH03138644A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
である。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー感光材料としては、芳香族−級アミ
ン系発色現像主薬の酸化体とカップリングしてイエロー
、マゼンタ及びシアンにそれぞれ発色する３種のカラー
カプラーを含有したものを用いるのが一般的である。

このうち、マゼンタカプラーとしては、例えば米国特許
３，７２５．０６７号に記載のピラゾロトリアゾール系
マゼンタカプラーが４３０　ｎｍ付近に色再現上有害な
副吸収が少ないアゾメチン色素を形成するため、色再現
上好ましく、また熱や湿度により未発色部にスティンを
発生させることも少ないという点で好ましいものである
。

一方、カラー写真感光材料において感光材料の乾燥膜厚
を低減することは画質、特にシャープネス向上の点で重
要なことである。

通常、カプラーは高沸点有機溶媒に溶解し、乳化分散後
支持体上に塗布されるため、高沸点有機溶媒の使用量を
低減することは薄層化を実現する上で重要であった。高
沸点有機溶媒の量は膜強度にも関連するため高沸点有機
溶媒量の低減は共存するゼラチンの量を減らすことにも
なる。

ところがピラゾロアゾール系カプラーを用いた場合には
高沸点有機溶媒を減量していくと処理後に形成される色
素の凝集がおこり短波側に大きな副吸収が生じてくると
いう大きな欠点があった。

この副吸収が存在すると色再現性の劣化をともなうため
凝集の少ないピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを開
発することは重要な課題であった。

特開昭６３−３２１４２６にはこの凝集を破壊する添加
剤が種々開示されているが添加剤を導入すると膜厚を増
加させることになりかえってシャープネスを劣化させる
ことになったり、保存性へ悪影響を与える可能性があっ
た。

特開昭６１−２８９４８号、同６１−２６７７６０号、
同６２−７９４５１号、同６２−８６３６３号、同６２
−９２９４６号、同６２−９８３５２号、同６２−１４
８９５１号、同６３−１００４５４号等にはピラゾロト
リアゾール型カプラーと高沸点有機溶媒の組合せが開示
されているが、本発明のカプラーと高沸点有機溶媒量の
組合せは開示されておらずまた生成色素の凝集回避に関
する記述もない。

また日本写真学会誌、５２，１６２　（１９８９）には
溶液実験において、６位アルキル基の嵩高さと吸収スペ
クトル、光退色の関係について記載があるが、いずれも
希薄均一溶液の系であり実際系の高沸点有機溶媒を用い
た場合を予測することは不可能である。

またピラゾロトリアゾール系カプラーは光に対する堅牢
性が悪いため退色防止剤を多量に添加する必要があった
。この光堅牢性の悪化は高沸点有機溶媒量を減量したと
きに大きくなる傾向があった。

そこでカプラーの構造変更により高沸点有機溶媒量を低
減したときの凝集を回避する方法、光退色を良化する方
法が探索されてきた。

更に、ピラゾロトリアゾール系カプラーを用いた場合は
、現像処理後にマゼンタスティンが発生し易く、特に迅
速処理、低補充処理を施したときに顕著であった。これ
らの問題の解決についてもカプラーを含有する油滴中に
スティン防止剤を添加する必要があり乾燥膜厚の低減は
難しい状況にあった。

（発明が解決しようとする課題） 従うで、本発明の目的は、第１に色相が良いピラゾロア
ゾール系カプラーを用い共存する高沸点有機溶媒量を減
量したときに生ずる生成色素の凝集を回避することの出
来るカプラーを開発することにある。第２にピラゾロア
ゾール系カプラーを用いて色相及びシャープネスが同時
に改良されたカラー写真感光材料を提供することにある
。

第３に、高沸点有機溶媒を減量しても光退色の悪化の少
ないピラゾロトリアゾール系カプラーを開発することに
ある。第４に反射支持体上に塗布されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、ピラゾロトリアゾール系カ
プラーを用い、共存する高沸点有機溶媒を減量したとき
の色再現性の悪化、光退色の悪化が改良されたハロゲン
化銀カラー感光材料を提供することにある。

第５に白黒現像及び発色現像からなる処理工程で処理さ
れる感光材料において、ピラゾロトリアゾール系カプラ
ーを用い、共存する高沸点有機溶媒を減量したときの色
再現性の悪化及び、光退色の悪化が改良されたハロゲン
化銀カラー感光材料を提供することにある。第６に迅速
処理、低補充処理を施してもスティンの発生が少なく、
かっ色再現に優れたカラー写真感光材料を開発すること
である。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは鋭意研究の結果、下記の手段により本発明
の目的が達成されることを見いだした。

すなわち、 （１）支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層と少なくとも１層の非感光性層を含む写真構成層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に於て、該感
光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層中に下記一般
弐〇）及び／または（ＩＩ）で表わされる色素形成カプ
ラーを少なくとも一種含有しかつ核層に含まれる高沸点
有機溶媒の色素形成カプラーに対する量が重量比で１以
下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。

一般式（１） 一般式（ＩＩ） 式中、Ｒ１は分岐鎖アルキル基または、アリール基を表
わし、Ｒ１は水素原子または置換基を表わす、Ｘは水素
原子または芳香族−級アミン現像薬の酸化体とのカップ
リング反応において離脱する置換基を表わす、Ａは酸素
原子、窒素原子、またはイオウ原子を表わし、ｎは０ま
たはｌを表わす。

（２）該支持体が反射支持体であることを特徴とする請
求項（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

（３）請求項（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料を、白黒現像、反転処理及び発色現像を含む処理
工程で処理する方法。

（４）請求項（２）に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料を、白黒現像、反転処理及び発色現像を含む処理
工程で処理する方法。

一般式（Ｉ）および（ＩＩ）について以下に更に詳しく
説明する。

Ｒ１は置換もしくは無置換の分岐鎖アルキル基、又は置
換もしくは無置換のアリール基を表わす。

無置換分岐鎖アルキル基の場合には炭素数３〜２４まで
の分岐鎖アルキル基を表わし、置換分岐鎖アルキル基の
置換基としては、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素
、臭素）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル基、
スルホン酸基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エト
キシ、イソプロピルオキシ、ブトキシ）、アリールオキ
シ基（例えば、フェノキシ、２．４−ジーも一アミルフ
ェノキシ、ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ、０−メトキシ
フェノキシ、）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、
エチルチオ、ブチルチオ、オクチルチオ、ヘキサデシル
チオ）、了り−ルチオ基（例えばフェニルチオ、２−ブ
トキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−ピバロイ
ルアミノフェニルチオ）、アシルアミノ基（例えばアセ
チルアミノ、ピバロイルアミノ、２−エチルヘキサノイ
ルアミノ、テトラデカノイルアミノ）、スルホンアミド
基（例えばメタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホ
ンアミド、Ｐ−トルエンスルホンアミド）、カルバモイ
ル基（例えばＮ−ブチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルカルバモイル）、スルファモイル基（例、ｔばＮ−エ
チルスルファモイル、Ｎ、　Ｎ−ジイソプロピルスルフ
ァモイル）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、２−エチル−ヘキシ
ルオキシカルボニル）、アルキルアミノ基（例えばエチ
ルアミノ、イソプロとルアミノ、ｔ−オクチルアミノ、
ドデシルアミン）、アニリノ基、カルバモイルアミノ基
、アルコキシカルボニルアミノ基、アシルオキシ基、ス
ルホニル基、等を表わす。

無置換アルール基は（例えばフェニル、ナフチル）を表
わし、置換アリール基の置換基としては、ハロゲン原子
（例えばフッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシ基、シアノ
基、カルボキシル基、スルホン酸基、アルキル基（例え
ばメチル、エチル、む−ブチル、ｔ−オクチル）、アル
コキシ基（例えばメトキシエトキシ、イソプロピルオキ
シ、ブトキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ
、ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ、０−メトキシフェノキ
シ、）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチ
オ、ブチルチオ、ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基
（例えばフェニルチオ、２−ブ）キシ−５−ｔ−オクチ
ルフェニルチオ、２−ピバロイルアミノフェニルチオ）
、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、ピバロイル
アミノ、２−エチルヘキサノイルアミノ、テトラデカノ
イルアミノ）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ｐトルエンス
ルホンアミド、２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチル
ベンゼンスルホンアミド）、カルボモイル基（例えばＮ
−メチルカルバモイル、Ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ、
　Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジイソプロピル
カルバモイル）、スルファモイル基（例えばＮ−メチル
スルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−
ジエチルスルファモイル　Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルスル
ファモイル）、アルコキシカルバモイル基（例えばメト
キシカルバモイル、エトキシカルバモイル、２−エチル
ヘキシルオキシカルバモイル、ドデシルオキシカルバモ
イル）、アルキルアミノ基（例えば、エチルアミノ、イ
ソプロピルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、Ｎ
、Ｎ−ジブチルアミノ）、アニリノ基、カルバモイルア
ミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニル基
、等を表わす。

Ｒ，は水素原子、又は置換基を表わし、置換基としては
炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の置換又は無置換のア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｔ
−ブチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル、アダ
マンチル）、アリール基（例えばフェニル、ｐ−トリル
、２−メトキシフェニル、２−ピバロイルアミドフェニ
ル、２゜４−ジメトキシフェニル、ナフチル、３，４−
ジクロロフェニル、３．５−ジクロロフェニル、２−メ
タンスルホンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、
４−ピリジル、２−フリル）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ、イソプロピルオキシ、２−フェノキ
シエトキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ
基（例えば、フェノキシ、２−メトキシフェノキシ、２
．４−ジメトキシフェノキシ、２−クロロフェノキシ、
２゜５−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）、ヘテロ環オキシ
基（例えばフリルオキシ）、アミノ基（例えばＮ−メチ
ルアミノ、Ｎ−Ｎ、−ジブチルアミノ）、アニリノ基（
例えば２−メトキシアニリノ、２゜４−ジクロロアニリ
ノ）、ペテロ環アミノ基（例えば、４−ピリジルアミノ
）、アミド基（例えばアセトアミド、ベンズアミド）、
ウレタン基（例えばＮ−ヘキシルウレタン、Ｎ、Ｎ−ジ
ブチルウレタン）、ウレイド基（例えばＮ、Ｎ−ジメチ
ルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、スルホンアミド
基（例えばブタンスルホンアミド、Ｐ−トルエンスルホ
ンアミド）、アルキルチオ基（例えばエチルチオ、オク
チルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、４
−ドデシルオキシフェニルチオ）、スルフィニル基（例
えばベンゼンスルフィニル）、スルホニル基（メタンス
ルホニル、オクタンスルホニル、Ｐ−トルエンスルホニ
ル）、スルホ基、シアノ基、ニトロ基等を表わす。

好ましいＲ８は、置換又は無置換の直鎖又は分枝鎖アル
キル基、またはアリール基である。

Ｘは水素原子、または芳香族−級アミン現像薬の酸化体
とのカップリングにおいて離脱する置換基を表わし、そ
の置換基としては、アリールオキシ基（例えばｐ−メチ
ルフェノキシ、Ｐ−カルボキシフェノキシ、２．４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ、２−ピバロイルアミノフェノ
キシ、２−メタンスルホンアミドフェノキシ、２−メト
キシフェノキシ）、ヘテロ環オキシ基（例えばフリルオ
キシ）、アルキルチオ基（例えば、ドデシルチオ、２−
ヒドロキシエチルチオ、カルボキシメチルチオ・、１−
エトキシカルボニルトリデシルチオ）、アリールチオ基
（例えば、２−ピバロイルアミノフェニルチオ、２−ブ
トキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルチオ）、ヘテ
ロ環チオ基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素
、）、または窒素原子で結合する含窒素へテロ環基（例
えば、トリアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル）等を
表わす。

Ａは酸素原子、窒素原子、またはイオウ原子を表わし、
ｎは０または１を表わす。

−儀式ＣＩ）及び一般式（Ｉ１）で表わされるカプラー
のうち好ましくは一般式（１）で表わされるカプラーで
あり、特に好ましくは、Ｒ，が分岐鎖アルキル基でｎ＝
ｏ、又はＲ，が分岐鎖アルキル基でＡは酸素原子ｎ＝１
、又はＲ＋がアリール基でＡは酸素原子、ｎ＝１のカプ
ラーであろう一般式（１）または（ＩＩ）で表わされる
カプラーを含む単量体は芳香族−級アミン現像薬の酸化
生成物とカップリングしない非発色性エチレン様単量体
と共重合ポリマーを作ってもよい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタアクリル酸）およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミド
、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ　−プロ
ピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチ
ルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート
、ラウリルアクリレート、メチルメタアクリレート、エ
チルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレートお
よびβ−ヒドロキシメタアクリレート）、メチレンジビ
スアクリルアミド、ビニルエステル（例えばビニルアセ
テート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート
）、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、芳香族
ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニ
ルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノン
およびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、
クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエ
ーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸、
無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２および４
−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エ
チレン様不飽和単量体は２種類以上を一緒に使用するこ
ともできる０例えばｎ−ブチルアクリレートとメチルア
クリレート、スチレンとメタアクリル酸、メタアクリル
酸とアクリルアミド、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は、形成される共重合体の物理的性質
および／または化学的性質（例えば溶解度）、写真コロ
イド組成物の結合剤（例えばゼラチン）との相溶性、そ
の可撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選択する
ことができる。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。

また、一般式（Ｉ）または（Ｉｆ）のカプラーは、Ｒ，
またはＲ８またはＸを介して二量体を形成してもよい。

以下に本発明の具体例を示すが、 これらによっ て限定されるものではない。

−５ −６− −４ −７− ＣＨ。

Ｍ−９ Ｍ−１５ −１２ −１３ −１４ −１７ ／ ＣＩ）ｌｓ Ｍ−１９ Ｍ−２０ −２３ −２４ −２１ ２ −２５ −２６ Ｉ −２７ Ｍ ８ −３１ −３２ −２９ −３０ −３３ −３４ −３５ Ｍ ６− −４０ −３７ −３　８ −４ −４　２ しうｔｌ．ｔｔノ −４３ Ｍ ４ −４７ −４８ −４５ −４６ −４９ −５０ 本発明において用いられる一般式（Ｉ）、（ｎ）のカプ
ラーのうち、−儀式（Ｉ）で表わされるカプラーの方が
高沸点有機溶媒をｔｙＩｉ量したときの光退色の悪化が
少なく、本発明の目的にとってより好ましい。

また本発明のピラゾロトリアゾール型カプラーの置換基
Ｒ１が分岐鎖アルキル基の場合、嵩高さが大きくなるに
したがって本発明の効果も大きくなる。具体的には置換
又は無置換のイソプロピル基、置換又は無置換のむ一ブ
チル基が最も好ましい。

Ｒ，がアリール基の場合はオルト位に嵩高い置換基を持
つものの方が本発明の効果が大きく、２゜６位の双方に
置換基をもつものがより好ましい。

本発明において用いられるピラゾロトリアゾールカプラ
ーの使用量は、感光材料１Ｍ当り０．Ｏｌｎｍｏｌ、好
ましくはＯ，ｌｎｍｏｌ　〜１．５ｎｍｏ１である。

本発明において用いられるカプラーは高沸点有機溶媒に
溶解し乳化分散することもできるし、高沸点有機溶媒を
用いずに乳化分散することもできる。ラテックス状に分
散されたカプラーについてはそのまま乳剤と混合するか
あるいはゼラチン等のバインダー類と混合後乳剤と混ぜ
ても良い、以下、本発明で用いられる親油性カプラーの
分散法及び高沸点有機溶媒について詳細に述べる。

本発明においてカプラー等親油性写真用有機化合物を感
光材料に導入するには種々の公知の分散方法が用いられ
る。

米国特許第２，３２２，０２７号等に記載の水中油滴分
散法では常圧で沸点が約１７５°Ｃ以上の高沸点有ｉ溶
媒例えばフタル酸エステル類、リン酸エステル類、安息
香酸エステル類、脂肪酸エステル類、アミド類、フェノ
ール類、アルコール類、カルボン酸類、Ｎ、Ｎ−ジアル
キルアニリン類、炭化水素類、オリゴマーないしポリマ
ー類及び／または常圧で沸点約３０°Ｃないし約１６０
°Ｃの低沸点有機溶媒例えばエステル類（例えばエチル
アセテート、ブチルアセテート１、エチルプロピオネー
ト、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブ
アセテート）、アルコール類（例えばセカンダリ−ブチ
ルアルコール）、ケトン類（例えばメチルイソブチルケ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン）、アミ
ドＲ（例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラン、ジオ
キサン）等により親油性写真有機化合物を溶解したのち
ゼラチン等親水性コロイドに乳化分散される。

ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用のラテックス
の具体例は米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許
出願（ＯＬＳ）第２．５４１，２７４号、同第２，５４
１，２３０号及び欧州特許第２９４．１０４Ａ号等に記
載されている。これら高沸点有機溶媒やラテックスは単
に分散媒としての機能だけでなく、その構造を選択する
ことによりゼラチン膜の物理性の改良、発色の促進、発
色色像の色相の調節、色像の堅牢性の改良等積々の機能
を付与することができる。高沸点有機溶媒は液体状、ワ
ックス状、固体状等いずれの形態であってもよく、好ま
しくは下記の式（Ｓ−１）〜（Ｓ−９）により表わされ
る。

０ＯＲｓ 式（Ｓ−３） （Ａｒ−Ｃｏｏ　　）−ｈ　　Ｒｙ 式（Ｓ−４） （Ｒｓ−Ｃｏｏ　　）−ｃ　Ｒｑ 式（Ｓ−５） Ｒ１゜−＋Ｃ００−Ｒ＋＋）４ （ＲＩＪ＠ 式（Ｓ−９） （Ａ＋）−＋　　（Ａｔ）−ｔ− （Ａ１）□ 式（Ｓ−１）においてＲ＋　、Ｒｘ及びＲ８はそれぞれ
独立にアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基
を表わす。

式（Ｓ−２）においてＲ４及びＲ３はそれぞれ独立にア
ルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わし
、Ｒ，はハロゲン原子（Ｆ、ＣＬＢｒ、■以下間じ）、
アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはア
ルコキシカルボニル基を表わし、ａは０〜３の整数を表
わす、ａが複数のとき複数のＲｈは同じでも異なってい
てもよい。

式（Ｓ−３）においてＡｒはアリール基を表わし、ｂは
１〜６の整数を表わし、Ｒ７は５価の炭化水素基または
エーテル結合で互いに結合した炭化水素基を表わす。

式（Ｓ−４）においてＲ，はアルキル基またはシクロア
ルキル基を表わし、Ｃは１〜６の整数を表わし、Ｒ９は
０価の炭化水素基またはエーテル結合で互いに結合した
炭化水素基を表わす。

式（Ｓ−５）においてｄは２〜６の整数を表わし、Ｒ１
１はｄ価の炭化水素基（ただし芳香族基を除く）を表わ
し、Ｒ１，はアルキル基、シクロアルキル基またはアリ
ール基を表わす。

式（Ｓ−６）においてＩ’？＋ｇ、ＲＩ３及びＲ１４は
それぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基またはア
リール基を表わす、Ｒ１８とＲＩ３またはＲ１，とＲ１
４は互いに結合して環を形成していてもよい。

式（Ｓ−７）においてＲｔｓはアルキル基、シクロアル
キル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アリール基またはシアノ基
を表わし、Ｒｏはハロゲン原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオ
キシ基を表わし、ｅは０〜３の整数を表わす、ｅが複数
のとき複数のＲｏは同じでも異なっていてもよい。

式（Ｓ−８）においてＲ１及びＲ１１はそれぞれ独立に
アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わ
し、Ｒ１，はハロゲン原子、シクロアルキル基、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ
基を表わし、ｒは０〜４の整数を表わす、ｆが複数のと
き複数のＲ１９は同じでも異なっていてもよい。

式（Ｓ−９）においてＡｌ５Ａ！、−・−−−−−・Ａ
ｌｌはそれぞれ異なる非発色性エチレン樺モノマーより
与えられる重合単位を表わし、ａｌ、ａｔｓａｌはそれ
ぞれの重合単位の重量分率を表わし、ｎは１〜３０の整
数を表わす。

本発明において用いられる高沸点有ｍ溶媒の具体例を以
下に示す。

−５ −８ Ｃ富Ｈ％ 覆 ＩＩＩＳ Ｓ−１０ Ｓ−１５ −１１ −１２ ＣＨ＊ＣＯＯＣ４Ｈｗ−ｎ ＣＨｉＣＯＯＣ−Ｃ００Ｃ４Ｈ＊−ｎ ＣＨｌＣＯＯＣＪｗ−ｎ Ｌ ｎ−ＣＪ＊ＣＩ（ＣＨｌＯＣＯ（Ｃｕｔ）ｓｃＯＯｃＨ
ｚｃＨｃＪｅｎ−Ｌ＋ｓ１１＋ｖしｉ　　Ｌ、ｌＮＬ、
ｔｌｚ７ｔしＵυし１１ｇＬ；Ｈし４ｔｌ＊−ｎし５１
１１１”ｔ −２０ −２２ −２４ −２５ ポリメチルメタアクリレート （平均分子量　２０，０００） ポリ　（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルア ミド） （平均分子量　６０．０００） Ｓ−２６塩素化パラフィン （平均組成　Ｃ＋ｚＨ＋ｓＣム） 本発明において用いられる高沸点有機溶媒の前記以外の
化合物例及び／またはこれら高沸点有機溶媒の合成方法
は例えば米国特許筒２，３２２゜０２７号、同第２，５
３３．５１４号、同第２７７２．１６３号、同第２，８
３５，５７９号、同第３，６７６．１３７号、同第３，
９１２，５１５号、同第３，９３６，３０３号、同第４
，０８０．２０９号、同第４，１２７．４１３号、同第
４，１９３，８０２号、同第４，２３９，８５１号、同
第４，２７８，７５７号、同第４．３６３．８７３号、
同第４，４８３，９１８号、同第４．７４５，０４９号
、欧州特許第２７６．３１９Ａ号、特開昭４８−４７３
３５号、同５１−１４９０２８号、同６１−８４６４１
号、同６２−１１８３４５号、同６２−２４７３６４号
、同６３−１６７３５７号、同６４−６８７４５号、特
開平１−１０１５４３号等に記載されている。

本発明において、カプラーと高沸点有機溶媒の使用比率
が重量で１．０以下の場合本発明の効果が最も大きく現
われる。なぜなら本発明外のカプラーでも高沸点有機溶
媒量を増量すれば、実質的に生成色素の凝集を抑えるこ
とが出来るためである０本発明のカプラーと高沸点有機
溶媒の比率は好ましくは０．　７以下、特に好ましくは
０．５以下、最も好ましくは０．２以下である。比率が
小さくなるほど本発明外のカプラーとの差が大きくなり
好ましい。

更に、本発明において用いられる高沸点有機溶媒のうち
、誘電率が５以上のものが溶媒量を減じたときのカップ
リング活性が高く好ましい。

誘電率は変成器ブリッジ法（安藤電気製ＴＲ５−ＩＯＴ
）で測定することができる（測定条件；２５℃、１０Ｍ
Ｈｚ）。

本発明の感光材料は、支持体上に青惑色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤Ｎおよび非
感光性層の層数および要項に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる６
通常は、支持体に向かって順次怒光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性Ｎ　（ＢＨ）　／高感
度緑感光性層（ＧＷ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／
高感度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度青感光性層（ＲＬ
）の順、またはＢｌ（／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬ
の順、またはＢ［Ｉ／ＢＬ／Ｇｌｌ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することも
できる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤眉／高感度乳剤層／低域度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤Ｎ／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高怒度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４，６６３゜２
７１号、同第４，７０５，７４４号、同第４，７０７，
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
５８０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、Ｉ？Ｌなどの
主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（
ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置すること
が好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明の写真感光材料が、カラーネガフィルム又はカラ
ー反転フィルムの場合には、その写真乳剤層に含有され
る好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化銀
を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化
銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モル
％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化
銀である。

本発明の写真感光材料が、カラー印画紙の場合には、そ
の写真乳剤層に含有されるハロゲン化銀としては、実質
的にヨウ化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりな
るものを好ましく用いることができる。ここで実質的に
ヨウ化銀を含まないとは、ヨウ化銀含有率が１モル％以
下、好ましくは０．２モル％以下のことをいう。これら
の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の臭化銀
／塩化銀のものを用いることができる。この比率は目的
に応じて広い範囲をとりうるが、塩化銀比率が２モル％
以上のものを好ましく用いることができる。迅速処理に
適した感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳
剤が好ましく用いられる。これらの高塩化銀乳剤の塩化
銀含有率は、９０モル％以上が好ましく、９５モル％以
上がさらに好ましい、現像処理液の補充量を低減する目
的で、塩化銀含有率が９８〜９９．９モル％であるよう
なほぼ純塩化恨の乳剤も好ましく用いられる。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロケン化ｌｌの粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい
。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｉ１１７６４３
　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、”１．乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）”、および同胤１８７１６　（１９７
９年１１月）　、　６４８頁、グラフィック「写真の物
理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ、　Ｃｈｅｓ＋ｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈ−ｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ門ｏｎｔｅ
１．１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
＋５ｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ１９６６）
）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」　フォー
カルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔ　
　ａｌ、＋　　Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記
載された方法を用いてｙ４製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３．６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
．４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン恨、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ＋　−Ｎ（
Ｌ　１７６４３巧よび同Ｎａ　１Ｂ７１６に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

盃■ｎ皿　　　並Ｈ旦Ｌ　昶上Ｊ」 １　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　
２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　
　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右損６５０頁左〜右（資）
８　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑側
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上貼止剤 本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２．４１８．６１３号、同第２．Ｔｏｏ、４５３号
、同第２，７０１．１９７号、同第２，７２８．６５９
号、同第２，７３２，３００号、同第２，７３５．７６
５号、同第３，９８２，９４４号、同第４，４３０．４
２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許第
２．７１０．８０１号、同第２．８１６．０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第３．４３２．３０
０号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７４，６
２７号、同第３，６９８゜９０９号、同第３，７６４．
３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロ
インダン類は米国特許第４．３６０，５８９号に、ｐ−
アルコキシフェノール類は米国特許第２，７３５，７６
５号、英国特許第２．０６６、９７５号、特開昭５９−
１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許第３，７００．４５５号
、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２８，２
３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘導
体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類
はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、同第４，
３３２，１１１１１６号、特公昭５６−２１１４４号な
どに、ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３６．１
３５号、同第４，２６８，５９３号、英国特許第１，３
２６，８８９号、同第１．３５４，３１３号、同第１．
４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５
８−１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５
９〜７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４．０
５０，９３８号、同第４，２４１゜１５５号、英国特許
第２，０２７，７３１（＾）号などにそれぞれ記載され
ている。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカ
プラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共
乳化して感光層に添加することにより、目的を達成する
ことができる。

また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　Ｎｉ１１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許筒１，４２５，０２０号、同第１．４７６．７６０号
、米国特許筒３，９７３，９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５〜ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０，６１９号、同第４，３５１．８９’７号、欧州特許
第７３．６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、
同第３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージ
ャー寛２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー徹２４２
３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５
５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特
許筒４゜５００．６３０号、同第４．５４０．６５４号
、同第４，５５６，６３０号、国際公開−０８８１０４
７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４．Ｑ５２、２１２
号、同第４．１４６，３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４，２９６．２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０ｆ、　１７１号、同第２．７７２
．１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７
２，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３
３４．０１１号、同第４．３２７，１７３号、西独特許
公開第３゜３２９、７２９号、欧州特許第１２１，３６
５Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許筒３，４４
６，６２２号、同第４．３３３．９９９号、同第４．７
７５，６１６号、同第４．４５１．５５９号、同第４．
４２１．１６１号、同第４，６９０，８８９号、同第４
，２５４゜２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開
昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー麹１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４．１６３，６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許筒４．００４．９２９号、同
第４．１３８．２５８号、英国特許筒１，１４６，３６
８号に記載のものが好ましい、また、米国特許筒４，７
７４．１１３１号に記載のカップリング時に放出された
蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラー
や、米国特許筒４，７７７．１２０号に記載の現像主薬
と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱
基として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４．３６６．２３７号、英国特許筒２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４，４０９．３２０
号、同第４．５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１７３号等に記載されていカップリングに伴って写真的
に有用な残基を放出するカプラーもまた本発明で好まし
く使用できる。現像抑制を剤を放出するＤＩＲカプラー
は、前述のＲＤ　１７６４３、■〜Ｆ項に記載された特
許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３
４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６号
、同６３−３７３５０号、米国特許４．２４８．９６２
号、同４，７８２，０１２号に記載されたものが好まし
い。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２．０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４．１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４．２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０．６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３
０２Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後復色
する色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、魔１１４４９、
同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の
漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５３，４７
７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７
５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米
国特許第４゜７７４、１８１号に記載の蛍光色素を放出
するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、既に述べたように種々の
分散方法により感光材料に導入できる。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、
２−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベ
ンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴側を添
加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎｑ　１７６４３の２８頁、および同Ｎα１８７
１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている
。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性勧賞を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる０例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい、該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい、金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可型性樹脂層を設
けるのが好ましい０本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい、このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されてい本発明の
感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の
膜厚の総和が２８ｚｍ以下であることが好ましく、２３
μ麿以下がより好ましく、２０μ厘以下が更に好ましい
、また膜膨潤速度ＴＩ／□は３０秒以下が好ましく、２
０秒以下がより好ましい。

膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２日）で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ、／８は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる０
例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）、１９巻、
２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（
膨潤膜）を使用することにより、測定でき、ＴＩ／□は
発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する
最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１７
２に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ、／２は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる、また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
Ｎｉ１１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｉ１１８
７１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、詩に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い、これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ謹衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ｌ−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチ
レンホスホン酸、エチレングリコ−ル（Ｏ−ヒドロキシ
フェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げるこ
とができる。

次に発色現像液以外のカラー反転感光材料の処理液及び
処理工程について説明する。

カラー反転感光材料の処理工程のうち黒色現像から発色
現像までの工程は以下の通りである。

１）　黒白現像−水洗一反転一発色現像２）　黒白現像
−水洗一光反転一発色現像３）　Ｋ泊現像−水洗一発色
現像 工程１）〜３）の水洗工程はいずれも、米国時１．８０
４，６１６号に記載のリンス工程に替えて、処理の簡易
化、廃液の低減を図ることができる。

次に発色現像主薬の工程について説明する。

４）発色現像−調整一漂白一定着一水洗一安定５）発色
現像−水洗一漂白一定着一水洗一安定６）発色現像−調
整一漂白一水洗一定着一水洗一安定 ７）発色現像−水洗一漂白一水洗一定着一水洗一安定 ８）発色現像−漂白一定着一水洗一安定９）発色現像−
漂白一漂白定着一水洗一安定１０）発色現像−漂白一漂
白定着一定着一水洗一安定 １１）発色現像−漂白一水洗一定着一水洗一安定１２）
発色現像−調整一漂白定着一水洗一安定１３）発色現像
−水洗一漂白定着一水洗一安定１４）発色現像−漂白定
着一水洗一安定１５）発色現像一定着一漂白定着一水洗
一安定４）から１５）の処理工程において、安定工程の
直前の水洗工程は除去されてもよく、又遂に最終工程の
安定工程は行なわれ°なくてもよい。前記の工程１）〜
３）のいずれかひとつと４）〜１５）の工程のいずれか
ひとつとがつながって、カラー反転工程が形成される。

次にカラー反転処理工程の処理液について説明する。

本発明に用いられる黒白現像液には、公知の現像主薬を
用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロキシ
ベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３−ピラゾリ
ドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラゾリドン）、
アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−アミノ
フェノール）、１−フェニル−３７ピラゾリン類、アス
コルビン酸及び米国特許第４．０６７．８７２号に記載
の１．２，３．４−テトラヒドロキノリン環とイントレ
ン環とが縮合したような複素環化合物などを、単独もし
くは組合せて用いることができる。

本発明に用いる黒白現像液には、その他必要により保恒
剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩など）、緩衝剤（例
えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン）、
アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解錠剤（
例えば、ポリエチレングリコール類、これらのエステル
）、ｐＨ１ＦＪ整剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、増
感側（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤、界
面活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含有させ
ることができる。

本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化銀溶剤として
作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は上記の
保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役目を果す、こ
の亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化ｍ溶剤として
は、具体的にはＫＳＣＮ、Ｎａ　ＳＣＮ、ＫｔＳＯｓ　
、ＮａｚＳＯｓ　、ＫｚｓｔＯｓ　ｓ　ＮａｚＳｔＯｓ
　、ＫｚＳｔＯｓ　、Ｎａ、Ｓ、Ｏ，などを挙げること
ができる。

また、現像促進作用を付与するために現像促進剤が用い
られるが、特に特開昭５７−６３５８０号に記載の有機
チオエーテル化合物を使用することができる。

これらのハロゲン化ｍ溶剤の使用量は、余りに少なすぎ
ると現像進行が遅くなり、逆に多すぎるとハロゲン化銀
乳剤にかぶりを生せしめるため、自ら好ましい使用量が
存在するが、その量の決定は当業者が容易になしうるち
のである。

たとえば５ＣＮ−は現像液１１当りｏ、ｏｏｓ〜０．０
２モル、特に０．０１〜０．０１５モルであることが好
ましく、ＳＯ，トは、０．０５〜１モル、特に０．１〜
０．５モルであることが好ましい、これらの化合物を、
本発明の黒白現像液に添加して使用する場合の添加量は
、好ましくは現像液Ｉｎ当り５Ｘ１０−’モル〜５　Ｘ
　１０−’モル、さらに好ましくはｌＸｌ０−’モル〜
２Ｘ１０−’モルである。

本発明の黒白現像液には、硬水軟化の目的で各種牛レー
ト化合物が使用される。これらキレート化合物としては
、発色現像液のところで説明したアミノポリカルボン酸
類、有機ホスホン酸類、ホスホノカルボン酸類を使用す
ることが好ましい。

又、本発明の黒白現像液には、保恒剤として前記亜硫酸
塩のほかに発色現像液のところで説明した各種化合物を
添加することができる。

カブリ防止剤としては臭化カリウム、臭化ナトリウム、
沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機
カブリ防止剤が好ましい、有機カブリ防止剤としては、
例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロインインダゾー
ル、５−ニトロインインダゾール、５−メチルベンゾト
リアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロ
ロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミ
ダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール
、ヒドロキシアザインドリジンの如き含窒素へテロ環化
合物及びｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール２
−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベン
ゾチアゾールの如きメルカプト１換へテロ環化合物、さ
らにチオサリチル酸の如きメルカプト置換の芳香族化合
物を使用することができる。これらのカプリ防止剤は、
処理中にカラー反転慇光材料中から溶出し、これらの現
像液中に蓄積するものを含む。

このようにして調整された現像液のｐＨ値は、所望の濃
度とコントラストを与える十分な程度に選択されるが、
約８．５〜約１１．５の範囲にある。

かかる黒白現像液を用いて増悪処理を行うには通常、標
準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行えばよい、この
とき処理温度を上げれば、増悪処理のための延長時間を
短縮することができる。

黒白現像後に用いられる反転浴には公知のカプラセ剤を
含むことができる。すなわち第１スズイオン−有機リン
酸錯塩（米国特許第３，６１７゜２８２号明細書）、第
１スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩（特公昭５６
−３２６１６号公報）、第１スズイオン−アミノポリカ
ルボン酸錯塩（米国特許第１，２０９，０５０号明細書
）などの第１スズイオン話塩、水素化ホウ素化合物（米
国特許第２，９８４，５６７号明細書）、複素環アミン
ポラン化合物（英国特許第１，０１１゜０００号明細書
）などのホウ素化合物、などである。このカブラセ浴（
反転浴）のｐＨは、酸性側からアルカリ性側まで広い範
囲に亘っており、ＰＨ２〜１２、好ましくは２．５〜１
０、特に好ましくは３〜９の範囲である０反転浴のかわ
りに再露光による光反転処理を行なってもよく、父上記
カブラセ剤を発色現像液に添加することにより、反転工
程を省略することもできる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−ｍに感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳荊層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄ＣＩ［［）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白剤としては鉄（ＩＩ［）の有機錯塩
、例えばエチレンシアミーン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩ［）錯塩、及び１．３−ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ｌ［［）錯塩は迅速処理と環境汚染防止
の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（
ＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
ＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常
４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低い
ｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ１１Ｌ１７１２９号（１９７８年７月）などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６．５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７
．７１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化
物塩；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８．４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭
４９−４２，４３４号、同４９−５９．６４４号、同５
３−９４．９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５
−２６．５０６号、同５８−１６３、９４０号記載の化
合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３．８
５８号、西独特許第１．２９０．８１２号、特開昭５３
−９５．６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米
国特許第４，５５２．８３４号に記載の化合物も好まし
い、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮
影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂
白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることか好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。好ましい温度
範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のステ
ィン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８３４６１号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転手段を用いて
攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパ
ーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動さ
せ、乳剤表面を乱流化することによってより撹拌効果を
向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方
法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、
漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪
拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、
結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、
前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合によ
り有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進
剤による定着阻害作用を解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流力−式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊ
ｏｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ
　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ａ−
ｖｉｓｔｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２
４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、
求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会曙
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術、　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会瘍「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５゛Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレートａや防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により４縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の節略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０’Ｃ〜５０′Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、感光材料の部課のため西独特許第２，２２６．７
７０号または米国特許第３，６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　８．２ｇを加え溶解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃ
を含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させ
た。一方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８
８ｍのものと０．７０−のものとの３ニア混合物（銀モ
ル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．Ｉ
Ｏ１各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含
有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ２．０Ｘ１０−’モル加
え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５Ｘ１
０−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した
。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ５０３’ ５ＯＪ−Ｎ（ＣＪｓ）ｓ 緑感性乳剤層 （ハロゲン化１！１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．
６Ｘ１０−’モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．ＯＸ　１０−’モル、また小サイズ乳剤に対し
ては各々２．５Ｘ１０−’モル）（ハロゲン化銀１モル
当たり、大サイズ乳剤に対しては？、０Ｘ１０−’モル
、また小サイズ乳剤に対しては１．０Ｘ１０−″モル） 赤感性乳剤層 ＣＪｓ ■０ Ｃ５Ｈ鵞電 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９　Ｘ　１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
はＬＩＸＩＯ−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

ン化銀１モル当たり８．５Ｘ１０−’モル、７．７　Ｘ
　１０−’モル、２．５Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑怒性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０″４
モルと２ＸｌＯ″４モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲ（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｒｒｆ）
を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布１を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート祇 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブ
ラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　０．．８２色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．３
５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０
．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第五層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５ａのも
のと、０．３９１！ｍのものとの１＝３混合物（Ａｇモ
ル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０
８、各乳剤ともＡｇＢｒ　０．８モル％を粒子表面に局
在含有させた）　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（
ＥｘＭ）　　　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−２）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（
Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　０．１５色像安定
剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０２色像
安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０２
高沸点有機溶媒Ｓ−３０，４０ 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外
線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０
．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８ｍのも
のと、０．４５−のものとの１：４混合物（Ａｇモル比
）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１１、
各乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ，６モル％を粒子表面の一部に
局在含有させた） ０．２３ １．３４ ０．３２ ０．１７ ０．４０ ０．０４ ０．１５ （ＥｘＹ） イエローカプラー ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（Ｕシー１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌシー５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク （変性度１７％） 流動パラフィン ０．５３ ０．１６ ０．０２ ０．０８ １．３３ リル変性共重合体 ０．１７ ０．０３ とのｌ： ｚＨｓ ｌ混合物（モル比） （ＥｘＭ） マゼンタカプラー （ＥｘＣ） シアンカプラー Ｒ−ｃａｎｓとＣａＨｑ Ｃ）Ｉ３ ＣｓＨ＋１（ｔ） の各々重量で’２：４：４の混合物 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 Ｃ００ＣｔＨｓ （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 ＣＨｚ ＣＨ３ （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 Ｃ）１３ ＣＨ３ （υｖ−１）紫外線吸収剤 （：５ＨＩＩ（Ｅ） Ｃ４Ｈ９（ｔ） ＣＪｖ（ｔ） の４ ：　２ ：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 Ｃ１８ｗ（ｔ） Ｃａ）Ｉ、（ｔ） Ｃ１８ｗ（ｔ） の’２：４：４　　混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 −（Ｃ１ｆ！−ＣＨ）−− ＣＯＮＨＣ４Ｈｗ（ｔ） 平均分子量６０．０００ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 （Ｓｏｌｖ−１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 Ｃ００ＣＩ）＋１？ （ＣＨｚ）ｓ ＣＯＯＣＩＩＩ＋？ （Ｓｏｌｖ−６）溶 媒 試料１０２〜１０５の作製 試料１０１において第３層に添加した溶媒（Ｓ−３）添
加量を０．　５倍、０．２倍、０．　１倍、無添加にし
た以外試料１０１と同様にして作製した。

試料１０５〜１１０の作製 試料１０１〜１０５において第３層のマゼンタカプラー
ＥｘＭを本発明のカプラーＭ−６に等モル置き換えした
。この際高沸点有機溶媒量はカプラーに対して各々２．
１．０．４．０．２．０倍になるよう調製した。これは
以下の実施例においても同様に行なった。これ以外は試
料１０１〜１０３と同様にして作製した。

試料１１１〜１２０の作製 試料１０１〜１０５において第３層のマゼンタカプラー
をＭ−１２、Ｍ−２４にそれぞれ等モル置き換えし高沸
点有機溶媒量を同様に調製した以外試料１０１〜１０５
と同様にして作製した。

得られた試料１０１に平均的な露光を与え、次の処理工
程（Ｉ）でカラー現像のタンク容量の２倍補充するまで
、連続処理を実施した。その後、試料１０１〜１２０に
緑フィルターを通してウェッジ露光を与え、上記の処理
液にて処理した。

得られたマゼンタ発色した試料の濃度１．５のところの
色相を反射型分光光度計にて測定した。

結果を図−１に示した０図−１から明らかなように本発
明外のカプラーを用いた場合は溶媒を減量し溶媒量をカ
プラーの１／２以下にした場合、色像の凝集が起こって
短波側におおきな副吸収を生じマゼンタ色が赤味方向に
変化するのに対し、本発明のカプラーを用いた場合は溶
媒量を減少しても凝集は少なく色再現性を変えることは
ない。

更に同じ試料をキセノン光で１０日間間欠照射しマゼン
タの光退色を評価した。結果を表１に示した０本発明の
カプラーを用いた場合は溶媒を減少した場合の光退色の
悪化が少なく良好な色像保存性を示していることは明か
である。

次に、前記処理工程（１）のリンスへの補充量を３５０
ｄから２００−へ低減し同様な処理を行なった。なお感
材が持ち出すリンス液量は１ポあたり３０ｃｃであった
。

これらの処理によって得られた試料のスティンの発生を
評価するために、８０℃　７０％ＲＨの条件下でｌＯ日
間保存し、発生したマゼンタ濃度をマクベス社製カラー
濃度計にて測定した。

結果を表１に示した０本発明のカプラー及び高沸点有機
溶媒量を使用した試料は特にリンス液の補充量を減らし
た場合のマゼンタスティンの発生が極めて少ないことが
分かる。

また、用いる高沸点有機溶媒量が少なくなるにつれて本
発明の効果が太き（なっていることは明かである。

次に試料１０１〜１０４において、第３層のカプラーを
Ｍ−４２に変更して同様の試料を作製し、処理工程Ｉを
通したサンプルを作製し、分光吸収と光退色を評価した
。その結果、分光吸収は高沸点有機溶媒量を減量しても
シャープであったが、光退色はＭ−６、Ｍ−１２、Ｍ−
２４に比べ大きい結果を得た。

）　　ｕ　　　豊皿　ｍ” カラー現像　　　３５℃　　４５秒　１６１ｍ漂白定着
　　　３０〜３５℃　４５秒　２１５ｄリンス■　　　
３０〜３５℃　２０秒 リンス■　　　３０〜３５℃　２０秒 リンス■　　　３０〜３５℃　２０秒 乾燥　　７０〜８０℃６０秒 ＊補充量は感光材料１ばあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左ｉ二戻ｌ辰　　　　　　　ｍえ丘　葺見護水　　　　
　　　　　　　　　　　　　８００ｄ　　　　８００ｄ
エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ。

Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸 臭化カリウム トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム ２．０ｇ １２．０ｇ ５ｇ 投１を量 ７１ １ ０１ ０ｆｆｉ ０１ ５０ｄ １．５ｇ Ｏ，０１５ｇ ８．０ｇ １．４ｇ ５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　５．０ｇ　　　７．０ｇＮ
、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン　　　　５．５ｇ　　　７．０ｇ蛍
光増白則（ＷＲＩＴＥＸ　４Ｂ。

住友化学製）　　　　　　　　　１．０ｇ　　　２．０
ｇ水を加えて　　　　　　　　１０００ｄ　　　１００
０ｄｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　１０．０５　　１
０．４５１血定１厘（タンク液と補充液は同じ）水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｄ
チオ硫酸アンモニウム（７０χ）　　　　　　１０（ｌ
ｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７ｇエチ
レンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇュヱ五丘（タンク
液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 水を加えて ｐＨ（２５℃） ００Ｍ ６．０ （実施例２） 試料２０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー
感光材料を作製し、試料３０１とした。数字はＭ当りの
添加量を表わす、なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイドｍ　　　　　　　　　　　０．２５ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　　１．９ｇ紫外線吸収剤Ｕ
−１０，０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，１゜ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０．１ｇ 高沸点有機溶媒ｓ−ｉ　　　　　　　ｏ、ｔｇ第２層：
中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４０ｇ化合物Ｃ
ｐｄ−０１０ｍｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−３４０ｍｇ 第３層：中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ、Ａｇｌ含量１モル％）銀量　０
．０５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇ第４層：低
感度赤惑乳剤層 増感色素ＥＳ−１及びＥＳ−２で分光増感した沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．４μ、Ａｇｌ含量４゜５モル％の単
分散立方体と平均粒径ｏ、３μ、Ａｇｌ含量４．５モル
％の単分散立方体の１＝１の混合物） 銀量　０．４ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ
−１０，２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　５．０■高沸点有
機溶媒５−１０．２０ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 増感色素ＥＳ−１及びＥＳ−２で分光増感された沃臭化
銀乳剤（平均粒径０．　５μ、Ａｇｌ含量４モル％の単
分散立方体）　　　ＩＩＩ　　０．４ｇゼラチン　　　
　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ−１０，２ｇ カプラーＣ−２０，２ｇ 高沸点有機溶媒Ｓ−１０，４ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 増感色素ＥＳ−１及びＥＳ−２で分光増感した沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．７μ、Ａｇｌ含量２モル％の単分散
双晶粒子） 銀量　０．４ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．１ｇカプラーＣ
−３１，Ｏｇ 高沸点有機溶媒Ｓ−１１，１ｇ 第７層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−１
　　　　　　　　　　０．０２ｇ第８層：中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μ、Ａｇｌ
含量０．３モル％） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ｇ混色防止剤
Ｃｐｄ−Ａ０．２ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 増感色素ＥＳ−３及びＢ５−４で分光増感した沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．　４μ、Ａｇｌ含量４゜５モル％の
単分散立方体と平均粒径Ｑ、２μ、Ａｇｌ含量４．５モ
ル％の単分散立方体のｌｉｔの混合物）　　　　　　　
　　　銀量　０．５ｇゼラチン　　　　　　　　　　　
　０．５ｇカプラーＣＢ　　　　　　　　　　０．１５
ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　５．０■化合物
Ｃｐｄ　−Ｂ　　　　　　　　　Ｏ，Ｏ１ｇ重合化Ｃｐ
ｄ−Ｅ　　　　　　　　　Ｏ，Ｏ１ｇ重合化Ｃｐｄ−Ｆ
　　　　　　　　　Ｏ，Ｏ１ｇ重合化Ｃｐｄ−Ｇ　　　
　　　　　　Ｏ，Ｏ１ｇ重合化Ｃｐｄ−ＨＯ，Ｏ１ｇ １ｇ高沸機溶媒Ｓ−１０，３ｇ 第１θ層：中感度緑感性乳剤層 増感色素Ｂ５−３及びＥＳ−４で分光増感した沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．５μ、Ａｌｌ含量３モル％の単分散
立方体）　　　　１１１０．４ｇゼラチン　　　　　　
　　　　　　０．６゜カプラーＣ−８０，２ｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　Ｏ，Ｏ１ｇ重合化
Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　Ｏ，Ｏ１ｇ重合化Ｃｐｄ
−Ｇ　　　　　　　　　Ｏ，Ｏ１ｇ重合化Ｃｐｄ−ＨＯ
，Ｏ１ｇ 高沸点有機溶媒Ｓ−１０，４ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 増感色素ＥＳ−３及びＥＳ−４で分光増感した沃臭化銀
乳剤（球換算時平均粒径０．６μ、Ａｇｌ含量１６３モ
ル％、直径／厚みの平均値が７の単分散平板）　　　　
　　　　銀量　０．５ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　１．０ｇカプラーＣ−８０，６ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　Ｏ，Ｏ１ｇ重合化
Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　Ｏ，Ｏ１ｇ重合化Ｃｐｄ
−Ｆ　　　　　　　　　Ｏ，Ｏ１ｇ重合化Ｃｐｄ−Ｇ　
　　　　　　　　Ｏ，Ｏ１ｇ重合化Ｃｐｄ−ＨＯ，Ｏ１
ｇ 高沸点有機溶媒５−１１．２ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−２
０．０５ｇ 第１３Ｎ＝イエローフイルター層 黄色コロイド１！　　　　　　銀量　０．１ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．１ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−
Ａ　　　　　　　Ｏ，Ｏ１ｇ第１４層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ第１５層：
低怒度青感性乳荊層 増感色素ＥＳ−５及びＥＳ−６で増感された沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．４μ、Ａｌｌ含量３モル％の単分散立
方体と平均粒径０．２μ、Ａｌｌ含量３モル％の単分散
立方体の１：１の混合物）銀量　０．６ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラー
Ｃ−５０，６ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．５μ、Ａｌｌ含量２モル％の単分散立方体
）　　　　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　　０．９ｇカプラーＣ−５０，３ｇ カプラーＣ−６０，３ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
球換算時平均粒径０．７μ、Ａｇｌ含量１．５モル％、
直径／厚みの平均値が７の平板粒子）　　　　　　　　
　　　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　　　　　
　　　１．２ｇカプラーＣ−６０，７ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７ｇ紫外線吸収
剤Ｕ−１０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５０，０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，０５ｇ ホルマリンスカベンジャ− ｃｐａ−ｃ　　　　　　　　　　ｏ、ｓｇ染料Ｄ−３０
，０５ｇ 第１９層：第２保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０゜０６μ
、Ａｌｌ含量１モル％）銀量　０．１ｇゼラチン　　　
　　　　　　　　　０．４ｇ第２０層：第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇポリメチル
メタクリレート（平均粒径１．５μ）０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体
（平均粒径１．５μ）　　　０．１ｇシリコーンオイル
　　　　　　　　０．０３ｇ界面活性剤Ｗ−１３、Ｏ■ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び
塗布用、乳化用界面活性剤等を添加した。

なお、ここで用いた乳剤において単分散とは変動係数が
２０％以下であることを意味する。

−１ Ｃ −３ −６− ７ Ｈ Ｈ −４ −５ カプラーＣ−８ −９ Ｈ ｉ１−１ フタル酸ジプチル ｉ１−２ リン酸トリクレジル Ｃｐｄ−Ａ ｐ　ｄ−Ｂ Ｃｐｄ Ｈ Ｃｐｄ−Ｅ Ｃｐｄ−Ｇ Ｃｐｄ−Ｄ −１ Ｈ −２ Ｕ−３ −４ −５ −３ −４ −５ ｓｏｓｕＮ（ｃ＊ｎ５）ｓ −６− −２ −６− −２ ≧υ３Ａ −３ Ｈ −１ ＣＨｘ＊ＣＨ３０ｚＣＨｉＣＯＮＨＣＨｔＣＨｘ＝ＣＨ
３ＯｉＣＨ□Ｃ０ＮＨＣＨχＣＩ。

試料２０２の作製： 試料２０１に於て第９層、第１０層、第１１層の高沸点
有機溶媒Ｓ−１を０．５倍した以外試料２０１と同様に
して作製した。

試料２０３の作製： 試料２０１において高沸点有機溶媒Ｓ−１を００１倍し
た以外試料２０１と同様にして作製した。

試料２０４〜２０６の作製： 試料２０１〜２０３において第９層〜第１１層に添加し
たカプラーＣ−８を本発明のカプラーＭ１にそれぞれ等
モル置き換えし、カプラ一対溶媒量の比を同様にした以
外試料２０１〜２０３と同様にして作製した。

試料２０７〜２１２の作製： 試料２０１〜２０３において第９層〜第１１層に用いた
比較カプラーＣ−８のかわりに本発明のカプラーＭ−１
４、Ｍ−２０に等モル置き換えし溶媒量の同様な変更を
行なった以外試料２０１〜２０３と同様にして作製した
。

表２ 第９〜１１層の 試　料　患　　カプラー　　高沸点有機溶媒量２０１（
比較例）　　Ｃ−８２ ２０２（Ｉ　）　　　＃　　　　　　　１２０３（）　
　　〃　　　　　０．２ ２０４（’　　）　　Ｍ−１２ ２０５（本発明）〃１ ２０６（Ｉ　）　　　−０，２ ２０７（比較例）　　Ｍ−１３２ ２０８（本発明）Ｉｌｌ ２０９（＃　）　　　〃　　　　　０．２２１０（比較
例）　　Ｍ−２０２ ２１１（本発明）−１ ２１２（−）　　　Ｉ　　　　　Ｏ，２得られた試料２
０１〜２１２に対し赤フィルター及び青フィルターを通
して均一露光を与え、更に緑フィルターを通してウェッ
ジ露光を与えた後、下記現像処理工程■で現像処理を行
なった０次に得られたストリップスの可視吸収スペクト
ルを分光光度計にて測定した。

結果を図−２に示した０図から明らかなように本発明外
の比較カプラーを用いた場合は高沸点有機溶媒の量を減
じていく発色色素の凝集が起こるのに対し、本発明のカ
プラーを用いた場合は高沸点有機溶媒の量を減らしても
色素の凝集がほとんど起こらなかった。また３５ａサイ
ズに加工してカメラに装填して標準的な被写体を逼影し
特に赤色系統の色について色再現性を観察評価した。そ
の結果本発明の試料は低濃度から高濃度まで色相の変動
が少なく彩度も高くて優れた色再現性を示した。

〔処理工程■〕

処理工程　時間　　温度 黒白現像　６分　　３８°Ｃ 第一水洗　２〃　　３８〃 反　　　転　２〃　　　３８〃 発色現像　６〃３８Ｉ 調　整２−　３８− 漂　　　白　　６　　〃　　　３８〃 タンク容量　補充量 １２１！　　　２．２１／ポ ４〃　　７．５　　＃ ４＃　　１．１　　＃ １２〃２．２　　＃ ４〃１．ＩＪ １２〃０．２２　　Ｉ 定　着　４分　３８°Ｃ８７！　　　１．１１／ボ第二
水洗　４〃　　３Ｂ＃　　８〃　　７．５　　〃安　　
　定　　１　〃　　　２５’　　　　２’　　　　１．
１’各処理液の組成は以下の通りであった。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノス ルホン酸カリウム 炭酸カリウム １−フェニル−４−メチ ル−４−ヒドロキシメ チル−３−ピラゾリド ン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム ２．０ｇ ０ｇ ０ｇ ３ｇ ２．０ｇ ２．５ｇ １．２ｇ ２．０■ ２．０ｇ ０ｇ ０ｇ ３ｇ ２．０ｇ １．４ｇ １．２ｇ 水を加えて　　　　　　　　　１００（ｌｄ　　１００
０＋ｄｐＨ９，６０９，６０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

反藍丘 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 塩化第−スズ・２水塩 ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ ＰＨは、塩酸又は水酸化す ｌ負星ｌ丘 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 母液　補充液 ３．０ｇ　母液に 同じ １．０ｇ ０．１ｇ ｇ ５Ｊｄ ０００ｍ ６．００ トリウムで調整した。

母液　補充液 ２．０ｇ　　２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム・１２ 水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−（β−メタ ンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ 一アミノアニリン硫酸 塩 ３．６−シチアー１．８− ７．０ｇ ６ｇ １．０ｇ ９０［ ３、Ｏｇ ｉ、ｓ　ｇ １ｇ １．０　ｇ ７．０ｇ ６ｇ ３．０ｇ １．５ｇ １ｇ １．０ｇ オクタンジオール ｐＨ １１，８０１２，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

星整丘 ・２ナトリウム塩・２ 水塩 亜硫酸ナトリウム １−チオグリセリン ソルビタン・エステル※ 水を加えて ｐＨ ＰＨは、塩酸又は水酸化す Ｉ豆丘 エチレンジアミン４酢酸 ・２ナトリウム塩・２ 水塩 エチレンジアミン４酢酸 ・Ｆｅ１ｎｔ）　　・アンモ ニウム・２水塩 臭化カリウム 硝酸アンモニウム 同じ ２ｇ Ｏ，４ｊｄ ０．１ｇ ０００ａｄ ６．２０ トリウムで調整した。

２．０ｇ ４．０ｇ ２０ｇ ４０ｇ １００　ｇ　　　２００　ｇ １０ｇ　　　　２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ８．０ｇ　　母液に ｐＨ ５，７０ ５，５０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

定１丘 母液　補充液 ８．０ｇ　母液に ５．０ｇ　同じ ５．０ｇ ０００ａｄ ６．６０ 塩酸又はアンモニア水で調整した。

チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて ｐＨ ｐＨは、 亙定丘 ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−Ｐ −モノノニルフェニル エーテル（平均重合度 １０） 水を加えて ｐＨ 母液　補充液 ５．０ｄ　　母液に ０．５ａｄ　　同じ ０００ｍ 調整せず ソルビタン・エステル※ ＨＣＯ（ＣｚｌｌａＯ）、Ｈ。

Ｉ Ｃ）Ｉ！０（Ｃ２Ｈ３Ｏ）、　−Ｃ−（ＣＬ）ｌＯｃＨ
３（ｗ＋ｘ＋ｙ十ｚ−２０） 実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料３０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については鑞の
ｇ／ｌｒｉ単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｒｄ単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化Ｓ艮１モルあ
たりのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記に
示す意味を有する。但し複数の効用を有する場合はその
うちの一つを代表して載せた。

ＵＶ、紫外線吸収剤、５ｏｌｖ；高沸点を機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラー
、Ｅ　ｘ　Ｍ　；マゼンタカプラーＥｘＹ；イエローカ
プラー、Ｃｐｄ；添加剤第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイドｉｌ　　　　　　　　　　　　　０．１５
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　２．０ＥｘＭ　
　　６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
Ｕ　Ｖ　−１０，０３ Ｕ　Ｖ　−２０，０６ Ｕ　Ｖ　−３０，０７ Ｓｏｌｖ−１０，３ Ｓｏｌｖ−２０，０８ Ｅ　ｘ　Ｆ　−１０，０１ Ｅ　ｘ　Ｆ　−２０，０１ Ｅ　ｘ　Ｆ　−３０，００５ Ｃｐ　ｄ　−６０，００１ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋　　４モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　　０．３７ 沃臭化銀孔ｉ１ＰＩ（ＡｇＩ６モル％、コアシェル比２
：ｌの内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４５μｍ球相当径
の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８Ｅ　ｘ　
Ｓ　−１２，３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２１，４ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５２，３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７４，２Ｘ１０−” ＥｘＣ−１０，１７ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，０３ Ｅ　ｘ　Ｃ−３０，００９ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀孔ＩＪＰＩ（Ａｇ１６モル％、コアシェル比２
：ｌの内部高Ａｇｌ型、球相当径　０．６５μｍ、球相
当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０
） ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−５ ｘＳ−７ ＥｘＣ−１ 塗布銀量　　　０．６５ １．０ ２．３Ｘ１０−’ １．４ＸＩＯ−’ ２．３Ｘ１０−’ ４．２ＸＩＯ−’ ０．３１ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，０１ Ｅ　ｘ　Ｃ−３０，１０ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ９．３モル％、コアシェル比３：
４：２の多重構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４．０
．６モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径の変動係
数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量　　　１．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．４Ｅ　ｘ　
Ｓ　−１１，９ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２１，２Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５１，９ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７８，０ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，０８ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０９ Ｓｏｌｖ−１０，０８ Ｓｏｌｖ−２０，２０ Ｃｐ　ｄ　−７ｔ６ｘｔｏ−’ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６Ｃｐ　ｄ　
−１０，１ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０８Ｓｏｌ
ｖ−１０，０８ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．３３μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状
粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　　０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４Ｅ　ｘ　
Ｓ　−３１，６Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−４４，８Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５ｔｘｔｏ−’ ＥｘＭ−５０，１０ ＥｘＭ−７０，０３ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０１ Ｓ　−１０，１５ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．５５μｍ２球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比４．０）塗布銀量　　０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６ＥｘＳ−
３２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４７ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５１，４Ｘ１０−’ ＥｘＭ−５０，１７ ＥｘＭ−７０，０４ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０４ ３−１０，２５ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　８．８モル％、銀量比３：４
：２の多層構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４モル、
０モル、３モル％、球相当径０．７５μｍ１球相当径の
変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量　　　０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６Ｅ　ｘ　
Ｓ　−４５，２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−８０，３ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−５０，０８ Ｅ　ｘ　Ｍ　−６０，０３ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０２ Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，０１ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０１ Ｓ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−２０，０５ Ｃｐｄ−７１ＸＩＯ−’ Ｃｐ　ｄ　−８０，０１ 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６Ｃｐ　ｄ　
−１０，０４ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０，０５Ｓ　ｏ
　ｌ　ｖ　−１０，０２ Ｕ　Ｖ　−４０，０３ Ｕ　Ｖ　−５０，０４ 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇ１　８モル％、コアシェル比２：１の内部
高Ａｇｌ型、球相当径０．６５μｍ、球相当径の変動係
数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀１　　０．７２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　０．２１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−
３６ｘｔｏ−’ ＥｘＭ−１００，１９ Ｓｏｌｖ−１０，３０ Ｓｏｌｖ−６０，０３ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．０６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　０．８Ｃｐｄ−２０
，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐ　ｄ　−１０，０７ Ｃｐ　ｄ　−６０，００２ Ｈ−１０，１３ 第１２層（低域度青惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．４５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　３モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子
、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．２５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．ＩＥｘＳ−６
９Ｘ１０−’ ＥχＣ−１０，１３ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０３ ＥｘＹ−９０，Ｌ６ ＥｘＹ−１１１，０４ Ｓｏｌｖ−１０，５１ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４ＥｘＹ−
１２０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，１９ 第１４層（高感度青感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、多
重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　０
．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−
６１ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｙ　−９０，０１ ＥｘＹ−１１０，２０ Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、均−ＡｇＴ型
、球相当径０．０７　ａ　ｍ　）塗布銀量　　０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７ＵＶ−４
０，１１ Ｕ　Ｖ　−５０，１６ Ｓｏｌｖ−５０，０２ Ｈ−１０，１３ ＣＰ　ｄ　−５０，１０ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０９第１６
層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．０７　ｇ　ｍ　）塗布銀量　　０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８５ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　　　　　０．２Ｃｐ
　ｄ　−４０，０４ Ｗ−４０，０２ Ｈ−１０，１７ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐ　ｄ　
−３（０，０７ｇ／ボ）、界面活性剤Ｗ−１（０゜００
６ｇ／ｓ＋”　）　、Ｗ　−２（０，３３ｇ／ｍ”）　
、Ｗ　−３（０，１０ｇ／ｍ”）を塗布助剤や乳化分散
剤として添加した。

Ｖ−２ Ｖ−３ （【）し４Ｈ啼 Ｖ−４ ｘＦ−１ Ｘ　：　Ｙ−７０：３０　（ｗｔ％） Ｖ−５ ｏｌｖ−２ フタル酸ジブチル ｏｌｖ−５ リン酸トリヘキシル ｘＦ−３ ｃｚｔｔｓｏｓｏρ ｘＳ １ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−８ ｘＣ−１ Ｈ ｘＣ−２ ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ ｘＣ−３ ｘＣ−４ ０） ｘＭ ５ ｘＭ−６ ｘＹ ｘＹ−１１ ｘＭ　　７ Ｉ ｘＭ−１０ Ｉ ｘＹ−８ ｐｄ−１ Ｃ６Ｈ目 ｐｄ−２ ｐｄ−３ υ■ ｐｄ−４ ｐｄ ５ −１ ｐｄ Ｗ　　３　　　　　ＣｔＨｓ （ｎ）Ｃ４ＨｑＣ）ｌｃＨｚｃＯＯｃＨｚ（ｎ）Ｃ４Ｔ
ｏＣＨＣＨｚＣＯＯＣＨ５Ｏ３ＮａＪｓ Ｗ−４Ｃ＊ＦＩｆｆＳＯＺＮ（Ｃ３Ｈ？）Ｃ）Ｉ！ＧＯ
ＯＫｐｄ−７ ｐｄ−８ −１ （実施例３のつづき） 試料３０２〜３０３の作製 試料３０１において第６．７．８層に使用した高沸点有
機溶媒Ｓ−１を２層３倍量、１７１０倍量にした以外試
料３０１と同様にして作製した。

その際、第６層〜８層の油溶成分とゼラチンの添加量の
割合を一定にした。

油溶成分とは油滴中に存在するすべての化合物を指す。

試料３０４〜３０６の作製 試料３０１〜３０３において第６．７．８層に使用した
マゼンタカプラーＥχＭ−５を本発明のカプラーＭ−６
に等モル置き換えし、高沸点有機溶媒の量は重量比で試
料３０１〜３０３と同様になるよう調整した。

試料３０７〜３０９の作製 試料３０４〜３０６においてＭ−６をＭ−１４に等モル
置き換えし同様に高沸点有機溶媒量を重量比で合わせた
以外試料３０４〜３０６と同様にして作製した。

得られた試料３０１〜３０９を常法にて露光後、下記処
理工程（ＩＩＩ）により処理した。その後透過分光吸収
曲線を測定した。その結果、本発明外の試料は高沸点有
機溶媒量を減少すると短波側の副吸収が大きくなり低濃
度と高濃度での吸収曲線の形が変化した。また露出を変
えて実技撮影を行ない富士フィルム社製オートプリンタ
ーによりアンダー露光からオーバー露光したネガからプ
リントした場合の色味の変化を見た。また実技プリント
でもオーバー露光したサンプルは色味がグリーン味にな
った。

更にシャープネスを評価するために上記試料のＭＴＦを
測定した。結果を表３に示した。油溶成分が少ないもの
ほどシャープネスが良いという結果を得た。これは乾燥
膜厚が薄いほどシャープネスが良いという従来の知見を
支持している。

これらの結果はピラゾロトリアゾールカプラーを用いた
場合、本発明のカプラーと高沸点有機溶媒量の組合せの
みが色味の変化が少なくかつシャープネスに優れること
を示している。

これは従来の技術からは予想できなかったことであり、
本発明の組合せによりはじめて達成が可能になったもの
である。

処理工程（ＩＩＩ） ＊補充量：３５ｍ巾の感光材料１ｍ長さ当り。

（発色現像液） ヒドロキシエチルイミ ノニ酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ〕−２− メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） １．３−ジアミノプロ 母液軸）補充液（ｇ） ５．０　　６．０ ４．０ ３０．０ １．３ １．２■ ２．０ ５．０ ３７．０ ０．５ ３．６ １．０Ｘ１０ ”＋ｓ　　１．３Ｘ１０−”モル １、ＯＩｌ　　１．Ｏｊ！ １０．００　　１０．１５ 母液（ｇ）補充液（ｇ） １３０　　１９０ パン四酢酸第二鉄錯塩 １．３−ジアミノプロ パン四酢酸 臭化アンモニウム 酢酸 硝酸アンモニうム 水を加えて 酢酸とアンモニアで ｐＨ！Ｍｌ整 （定着液） ！−ヒドロキシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸 エチレンジアミン四酢 酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム 水溶液（７００ｇ／　ｌ　） ３．０ ５ ０ ０ １．０１ ｐＨ４，３ ４，０ ２０ ０ ０ １，０１ ｐｎ３．ｓ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ５．０ ７．０ ０．５ ０．７ １０．０ ８．０ １２．０ １０．０ １７０．０ｍ　　２００．０ｄ ロダンアンモニウム チオ尿素 ３．６−シチアー１゜ ８−オクタンジオ− ル 水を加えて 酢酸アンモニウムを加 えてｐＨ （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３Ｈ） ５−クロロ−２−メチル −４−イソチアゾリン −３−オン ２−メチル−４−イソチ アゾリン３−オン エチレングリコール 水を加えて ｐＨ １００，０１５０，０ ３，０５，０ ３，０５，０ １、ｏｆ　　　１．Ｏｎ！ ６．５　　　６．７ １．２ｍ ６、０５ｇ ３．０■ １．０ １、Ｏｌ ５．０−７．０ 表３ 第６〜８層の　高沸点有Ｎ溶媒ｉｉ　　　ＭＴＦ試料Ｎ
α　　　　　　マｆン＋カブ５−　　　　　　（ＶＳ、
ＥＸ？Ｉ−５重量比）　　（２０！イク８／ｍ　）３０
１（比較例）　　ＥＸＭ−５１，５０，６１３０２（）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
　　　　　　　　　　　　　０．６４３０３（）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　　　　
　　　　　　　　　０．７２３０４（）　　　　Ｍ−６
１，５０，６０３０５（本発明）　　　　　　　　　　
　１．０　　　　　　０．６４３０６（＃　　　）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　　　
　　　　　　　　　　０．７２３０７（比較例）　　Ｍ
−１４１，５０，６１３０８（本発明）　　　　　　　
　　　　１．０　　　　　　０．６５３０９（’　　　
　）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１　　　　　　　　　　　　　０．７４（実施例４） 実施例２における試料２０４〜２１２において第９層か
ら第１１ｊｉｌに添加した本発明のカプラーの高沸点有
機溶媒Ｓ−１をＳ−６に等重ｉ装置き換えして試料２１
３〜２２１を作製した。同様にＳ−１をＳ−４に等重量
室き換えして試料２２２〜２３０を作製した。

得られた試料２０４〜２３０に対し白色でウェッジ露光
後、実施例２と同様な処理を行なった。

その結果、用いた高沸点有機溶媒の誘電率が高い方が最
高濃度が高く、ガンマも高い値を示した。

高沸点有機溶媒Ｓ−４を用いたものは軟調であり、Ｄｍ
ａｘをやや低めであった。

実施例５ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（ｒ￥さｌ
　ＯＯｕｍ）の表側に、次の第−層から第十四層を、裏
側に第十五層から第十六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成し試料５０１とした。第−層塗布側のポリ
エチレンには酸化チタン（４ｇ／＋ｒｆ）を白色顔料と
して、また微量（０゜００３　ｇ／ｎｆ）の群青を青み
付は染料として含む（支持体の表面の色度はＬ”、ａ”
、ｂ“系で８８．０、−０．２０、−０．７５であった
）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布！　（ｇ／ｒｒｆ単位）を示す。なお
ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は、後述の乳剤ＥＭＩの製法に準じて
作られた。但し第十四層の乳剤は表面化学増感しないリ
ップマン乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーシラン層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　・・・・・・０．Ｉ
Ｏゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．７
０第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．７０
第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μｍ、サイズ分布［変
動係数１８％、八面体）・・・・・・０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化ｗ＆（塩化１ｉ１５モル％、平均粒子サイズ０．
４０μｍ、サイズ分布１０％、八面体）・・・・・・０
．０８ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・１．００
シアンカプラー（ＥｘＣ−１２，３を１：１：０．２）
　　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．３０退色
防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）・・・・・・０
．１８ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　・・・・・・０．０
０３力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・・・・０
．０３カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・
・・・・０．１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μｍ、サイズ分布１５
％、八面体）　　　・・・・・・０．１４ゼラチン　　
　　　　　　　　　・・・・・・１．００シアンカプラ
ー（ＥｘＣ−１，２，３を１＝１：０．２）　　　　　
　　　　　　　　・・・・・・０．３０退色防止剤（Ｃ
ｐｄ−１，２，３，４等量）・・・・・・０．１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・・・・０，０
３カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・・
・・０．１２ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・１．００
混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　・・・・・・０．０
８混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等！！Ｉ）・・・
・・・０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・・・・０．１０ 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μｍ、サイズ分布８％、八面体
）　　　　　　　　・・・・・・０．０４緑色増感色素
（ＥｘＳ−４）で分光増感された塩臭化銀（塩化ｓ！５
モル％、平均粒子サイズ０゜４０８ｍ１サイズ分布１０
％、八面体）・・・・・・０．０６ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．８０
マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１）・・・・・・０．１１
退色防止剤（Ｃｐｄ−９，−２６を等量）・・・・・・
０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３をｌ
Ｑニア：７：１比で）　　　・・・・・・０．０２５カ
プラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・・・・０．
１５ 第７層（高感度青感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μｍ１サイズ分布１６％、八面
体）　　　　　　　・・・・・・０．ｌＯゼラチン　　
　　　　　　　　　・・・・・・０．８０マゼンタカプ
ラー（ＥｘＭ−１）・・・・・・０．１１退色防止剤（
Ｃｐｄ−９，２６等ｉｔ）・・・・・・０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３を１
０ニア１：１比で）　　　・・・・・・０．０２５カプ
ラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　＝＝０．１５第８層（中
間１１） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイＦＢＩ　　　　　　　　−・−・・−０
，１２（平均粒子サイズ１００人） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．７０
混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　・・・・・・０．０
３混色防止剤溶媒（ＳｏｌＶ４．５等量）・・・・・・
０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・・・・０．０７ 第１０層（中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０μｍ、サイズ分布８％、八
面体）　　　　　　・・・・・・０．０７青色増感色素
（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された塩臭化ｓ！（塩化
ｖＡ８モル％、平均粒子サイズ０．６０μｍ１サイズ分
布１１％、八面体）・・・・・・０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．８０
イエローカプラー（ＥｘＹ−１，２等量）・・・・・・
０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　・・・・・・０．１
０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５を１：５比で）　
　　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．００７力
プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・・・・０．０５
功プラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　・・・・・・０．１
０第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
Ｉ！（平均粒子サイズ０．８５μｍ、サイズ分布１８％
、八面体）　　　　　・・・・・・０．１５ゼラチン　
　　　　　　　　　　・・・・・・０．６０イエローカ
プラー（ＥｘＹ−１，２等量）・・・・・・０．３０ ・・・・・・０．１０ １５を１：１５ ・・・・・・０．００７ ・・・・・・０．０５ ・・・・・・０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） スティン防止Ｍ（Ｃｐｄ−５、 比で） カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第１３層（紫外線唆収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・１．　０
０紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・・・・
・・０．５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７等量） ・・・・・・０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　＝０．０２紫外線吸
収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）・・・・・・Ｏ，Ｏ
ａ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０
，２１，２７を１０：１０：１３：１５：２０比で）　
　　　　　　　　　　・・・・・・０．０５第１４層（
保護Ｎ） 微粒子塩臭化銀（塩化！！９７モル％、平均サイズ０．
　１　ｔＩｍ）　　　　　　　　　−・−０，０３ポリ
ビニルアルコールのアクリル変性共重合体（平均分子量
５０，０００）　　　　・・・・・・０．０１ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子（平均粒子サイズ２．４μ）と酸
化けい素（平均粒子サイズ５μｍ）等量　　　　　　　
　　　・・・・・・０．０５ゼラチン　　　　　　　　
　　　・・・・・・１．８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１，
Ｈ−２等り ・・・・・・０．１８ 第１５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・旧・・２．５０紫外
線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・・・・・・０
．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２ｏ、２１．２７を等量）
　　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．０６第１
６層（裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μｍ）等量　　　
　　　　　　　　・・・・・・０．０５ゼラチン　　　
　　　　　　　　・・・・・・２．００ゼラチン硬化剤
（Ｈ−１、Ｈ−２等Ｉｔ）・・・・・・０．１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しなから７５°Ｃで１５分を要して同時に添加し
、平均粒径が０．３５μｍの八面体臭化銀粒子を得た。

この際銀１モル当たり０．　３ｇの３．４−ジメチル−
１，３−チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤
に１！１モル当り６■のチオ硫酸ナトリウムと７■の塩
化金酸（４水塩）を順次加え７５゛Ｃで８０分間加熱す
ることにより化学増感処理を行なった。こうして得た粒
子をコアとして、第１回目と同様な沈澱環境で更に成長
させ、最終的に平均粒径が０．７μｍの八面体単分散コ
ア／シェル臭化恨乳剤を得た０粒子サイズの変動係数は
約１０％であった。この乳剤に１１１１モル当たり１．
５■のチオ硫酸ナトリウムと１．５■の塩化金酸（４水
塩）を加え６０°Ｃで６０分間加熱して化学増感処理を
行ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

各感光層には、遣核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれｌ０４１０１重量％、
造核促進剤としてＣｐｄ−２２を１０−を重量％用いた
。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ（
Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇｅ
４ａｃ　　Ｆ−１２０（大日本インキ社製）を用いた。

ハロゲン化銀及びコロイド銀金を層には安定剤として（
Ｃｐｄ−２３，２４，２５）を用いた。以下に実施例に
用いた化合物を示す。

ｘＳ−１ Ｏａ ＯＪ ・Ｎ（ＣＪｓ）ｚ （ＣＭよ）。

（ＣＬ）ｓ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＳＯｓＨ−Ｎ（ＣｔＨｓ）ｚ ｐｄ ｐｄ−４ ｐｄ−５ Ｈ ｐｄ−５ ＥｘＳ−６ ｐｄ−１ ｐｃｔ し４１１雫（ｔ） ｐｄ−７ Ｈ ｐｄ−８ 一＋ＣＨ，−ＣＩ＋）。

０ＯＣＪｓ ｐｄ−９ Ｃｐｄ−１０ ＣｔＨｓ Ｃｐ　ｄ　−１２ Ｃｐｄ−１６ Ｃｐｄ−１７ １１ Ｃｐｄ　−１８ ０３Ｋ Ｓ（ｈＫ Ｐｄ−１３ Ｈ １１ Ｃｐｄ　−１４ Ｃｐｄ−１５ Ｈ Ｃｐｄ　−１９ Ｃｐ　ｄ　−２０ ０Ｊ ＳＯｌに Ｃｐｄ−２１ ｏｎｇ ｏｓｘ Ｃｐｄ−２２ Ｃｐ　ｄ　−２３ Ｈ Ｃｐｄ−２４ Ｈ Ｃｐｄ−２５ ＸＣ−２ し！ ＸＣ−３ ＸＭ−１ Ｃｐ　ｄ　−２６ ＣＰ　ｄ　−２７ ＸＣ−１ ＸＹ−１ ＸＹ−２ し自Ｎ、フ（ｔ） ｌ Ｉ ５ｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−２ ｏ１ｖ−３ ｖ−４ ｖ−５ ｖ−６ ｖ−７ −１ −２ ＥｘＺＫ−１ ジ（２−エチルヘキシル）セパ ケート トリノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）フタ レート トリクレジルホスフェート ジブチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（２−エチルヘキシル）フタ レート １．２−ビス（ビニルスルホニ ルアセトアミド）エタン ４．６−ジクロロ−２−ヒドロ キシ−１，３，’５−トリアジン Ｎａ塩 ７−（３−エトキシチオカルボ ニルアミノベンズアミド）−９ メチル−１Ｏ−プロハギル− １，２，３，４−テトラヒドロ アクリジニウム　トリフルオロ メタンスルホナート ＥｘＺＫ−２２−（４−（３−（３−（３−（５−（３
−（２−クロロ−５ −（１−ドデシルオキシカルボ ニルエトキシカルボニル）フェ ニルカルバモイル）−４−ヒド ワキシー１−ナフチルチオ）テ トラゾール−１−イル〕フェニ ル）ウレイド）ベンゼンスルホ ンアミド）フェニル］−１−ホ ルミルヒドラジン 試料５０２〜５０３の作製 試料５０１において第６．７層のカプラー溶媒をそれぞ
れ０．１０．０．２０にした以外試料３０１と同様にし
て作製した。

試料５０４〜５０６の作製 試料５０１〜５０３においてマゼンタカプラーＥＸＭ−
１を本発明のカプラーＭ−１６に等モルおきかえた以外
試料５０１〜５０３と同様にして作製した。

試料５０７〜５０９の作製 試料５０１〜５０３においてマゼンタカプラーＥＸＭ−
１を本発明のカプラーＭ−４１に等モルおきかえた以外
試料５０１〜５０３と同様にして作製した。

以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料５０１を像様露光した後、自動現像機を用いて以下
に記載の方法で、現像液の累積補充量がそのタンク容量
の３倍になるまで連続処理した。

処理工程　　時間　　温度　母液タンク容量　補充量発
色現像　　８０秒　３８°Ｃ８ｆ　　　３００ｍ／イ漂
白定着　　４０〃３３＃３＃３００＃水洗（１）　　４
０　＃３３−　　３〃水洗（２）　　４０　〃３３−　
　３〃水洗（３）　　１５−３３〃０．５〃３２０　＃
乾　　　燥　　　３０〃８０＃ 水洗水の補充方式は、水洗浴（３）に補充し、水洗浴（
３）のオーバーフロー液を水洗浴（２）に導き、水洗浴
（２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、いわ
ゆる向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白
定着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は
３５ｄ／ｒｒｒであり、漂白定着液の持ち込み量に対す
る水洗水補充量の倍率は９．１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

又魚ユｌ丘 母　液　補充液 エチレンジアミンテトラキス メチレンホスホン酸 ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化カリウム 塩化ナトリウム 亜硫酸ナトリウム Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシ ルアミン トリエチレンジアミン（１゜ ４−ジアザビシクロ［２，２゜ ２］オクタン） ０．５ｇ　　　０．５ｇ ■０Ｉ１１ １２．０ｄ　　１４．４ｄ ０．５２ｇ ０．０６ｇ ２．４ｇ ４．０ｇ ２．９ｇ ０ｄ ４．８ｇ ４．０ｇ ４．８ｇ ３−メチル−４−アミノ−Ｎ −エチルーＮ−（β−メタンス ルホンアミドエチル）アニリン 硫酸塩 炭酸カリウム 蛍光増白剤（ジアミノスチル ベン系） ｐＨ（２５°Ｃ） １工■す１阪 エチレンジアミン四酢酸・２ ナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・ Ｆｅ　（ＩＩＩ）　　・アンモニウム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム（７０ ０ｇ／Ｊり ｐ−トルエンスルフィン酸ナ トリウム ５．６ｇ ６．６ｇ ２７．０　ｇ　　２５．Ｑ　ｇ １．０　ｇ １０．５０ １．２ｇ １０．８０ 母　液　補充液 ４．０ｇ　母液に同じ ４６．０　ｇ ５５ｄ ２０．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム　　　　　　１２．０ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　５０．０ｇ硝酸アンモニウム　　
　　　　　３０．０　ｇ水を加えて　　　　　　　　　
１０００ｄＰＨ（２５℃）　　　　　　　　　　６．２
０水洗水　　　　　　　　　　母液、補充液とも水道水
をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社
製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨＭアニオン
交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充填した
温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイ
オン濃度を３■７２以下に処理し、続いて二塩化イソシ
アヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリウム１．
　５ｇ／ｉを添加した。この液のｐＨは６．５〜７゜５
の範囲にあった。

上記の連続処理後、試料５０１〜５０９を緑色光にて像
様露光し、上記処理液に通した。

得られたマゼンタ発色したサンプルの分光吸収を測定し
、更に８０℃７０％の雰囲気下で６日間保存し、マゼン
タ色のスティンを評価した。

その結果本発明の態様である試料５０５．５０６．５０
８．５０９は色素の凝集が極めて少なく、マゼンタステ
ィンの発生もわずかであった。

実施例６ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
−層から第十二層を重層塗布したカラー写真感光材料を
作成し、試料に６０１＆した。ポリエチレンの第−層塗
布側にはチタンホワイトを白色顔料として、また微量の
群青を青味染料として含む。

（感光層組成） 以下に成分とｇ／ｍ単位で示した塗布量を示す。

なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第１層（ゼラチン層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．３０第２
層（アンチハレーション層） 黒色コロイド層　　　　　　　　　・・・０．ｌＯゼラ
チン　　　　　　　　　　　　・・・０．７０第３層（
低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥＸＳ−１，２，３）で分光増感された
塩沃臭化１１ＥＭ１（塩化１１モル％・沃化銀４モル％
、平均粒子サイズ０．３μｍ１サイズ分布１０％、立方
体、コア沃度タイプコアシェル）　　　　　　　　　　
　　　　・・・０．０６赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２
，３）　）で分光増感された沃臭化ＩＷＥＭ２　（沃化
銀５モル％、平均粒子サイズ０．４５８ｍ１サイズ分布
２０％、平板（アスペクト比−５）） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（已ｘＣ−２） 退色防止荊（Ｃｐｄ−２，３，４゜ ９等量） カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５） カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２゜ ３） 第４層（高感度赤感層） ・−０，１０ ・・・１．００ ・・・０．１４ ・・・０．０７ ・・・０．１２ ・・・０．０３ ・・・０．０６ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３））で分光増感され
た沃臭化ｌＥＭ３　（沃化１！６モル％、平均粒子サイ
ズ０，７５μｍ、サイズ分布２５％、平板（アスペクト
比−８，コア妖魔））・・・０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．００シアン
カプラー（ＥｘＣ−１）　　　−０，２０シアンカプラ
ー（ＥｘＣ−２）　　　−０，１０退色防止剤（Ｃｐｄ
−２，３，４゜ ９等量）　　　　　・・・０．１５ 力プラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　　・・・０．０３カ
プラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２゜ ３）　　　　　　・・・０．１０ 第５層（中間層） マゼンタコロイド銀　　　　　　　・・・０．０２ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　・・・１．００混色防止
剤（Ｃｐｄ−６，７）　　　・・・０．０８混色防止剤
溶媒（Ｓｏｌｖ−４゜ ５）　　　　　　・・・０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）・・・０．１０第６
層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された塩沃臭化
ＩＩＥＭ４　（塩化銀１モル％・沃化銀２゜５モル％、
平均粒子サイズ０．２８μｍ、粒子サイズ分布１２％、
立方体、コア妖魔型コアシェル））・・・０．０４ 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された沃臭化銀
ＥＭＳ　（沃化銀２．８モル％・平均粒子サイズ０．４
５μｍ、粒子サイズ分布１２％、平板（アスペクト比＝
５））　　　　　・・・０．０６ゼラチン　　　　　　
　　　　　　・・・０．８０マゼンタカプラー（ＥｘＭ
−１）　　・・・０．１０退色防止剤（Ｃｐｄ−９）　
　　　　・・・０．ｌＯスティン防止剤（ＣＰｄ−１０
）　　・・・０．０１ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１１）
　　・・・ｏ、ｏｏｉスティン防止剤（ＣＰｄ−１２）
　　・・・０．０１力プラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　
　・・・０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　
−０，１５第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された沃臭化銀
ＥＭ６　（沃化銀３．５モル％・平均粒子サイズ０．９
μｍ１粒子サイズ分布２３％、平板（アスペクト比−９
、均−妖魔型））・・・０．１０ゼラチン　　　　　　
　　　　　　・・・０．８０マゼンタ力プラーＣＥｘＭ
−１）　　・・・０．１０退色防止剤（Ｃｐｄ−９）　
　　　　・・・０．１０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０
）　　・・・０．０１ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１１）
　　・・・０．００１ステイン防止荊（Ｃｐｄ−１２）
　　・・・０．０１力プラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　
　・・・０．０５カプラー溶媒（Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ−４，
６）　−０，１５第８層（イエローフィルター層） イエローコロイ）’ｍ　　　　　　　　−０，２０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　・・・１．００混色防止
剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　・・・０．０６混色防止剤
溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　−０，１５ポリマーラテツク
ス （Ｃｐｄ−８）　　　　　　・・・０．１０第９１１（
低怒度青怒層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５）で分光増感された塩沃臭化
１！ＥＭ７（塩化銀２モル％・沃化１１２゜５モル％、
平均粒子サイズ０．３５μｍ１粒子サイズ分布８％、立
方体、コア妖魔型コアシェル））・・・０．０７ 青色増感色素（ＥｘＳ−５）で分光増感された沃臭化銀
ＥＭ８　（沃臭化銀２．５モル％・平均粒子サイズ０．
４５μｍ１粒子サイズ分布１６％、平板（アスペクト比
−６））　　　　・・・０．１０ゼラチン　　　　　　
　　　　　　・・・０．５０イエローカプラー（ＥｘＹ
−１）　　−０，２０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１１）
　　・・・０．００１退色防止剤（Ｃｐｄ−６）　　　
　　・・・０．１０カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　
　・・・０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　
−０，０５第１０層（高感度青感Ｎ） 青色増感色素（ＥｘＳ−５）で分光増感された沃臭化銀
ＥＭ９　（沃化銀２．５モル％・平均粒子サイズ１．２
μｍ、粒子サイズ分布２１％、平板（アスペクト比−１
４））　　　　　・・１０．２５ゼラチン　　　　　　
　　　　　　・・・１．Ｏ０イエローカプラー（ＥｘＹ
−１）　　・−０，４０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１１
）　　・・・０．００２退色防止剤（Ｃｐｄ−６）　　
　　　・・・０．１０カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　
　　・・・０．１５カプラー溶媒（Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−２
）　　　−０，１０第１１層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．５０紫外
線吸収剤（Ｃｐｄ−１，３゜ １３）　　　　　・・・１．００ 混色防止側（Ｃｐｄ−６，１４）　・・・０．０６分散
媒（Ｃｐｄ−５） 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−１゜ ２　　　　・・・０．１５ イラジェーシッン防止染料 （Ｃｐｄ−１５，１６）・・・０．０２イラジエーシツ
ン防止染料 （Ｃｐｄ−１７，１８）・・・０．０２第１２層（保護
層） 微粒子塩臭化銀（塩化１９７モル％、平均サイズ０．２
μｍ）　　　　　　　　　・・・０．０７変性ポバール
　　　　　　　　　　・・・０．０２ゼラチン　　　　
　　　　　　　・・・１．５０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
）　　　　　・・・０．１７更に各層には、乳化分散助
剤としてアルカノールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、及びア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤とし
てコハク酸エステル及び、Ｍａｇｅｆａｃ　　Ｆ−１２
０（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀あるい
はコロイド銀含有層には、安定剤として、（Ｃｐｄ−１
９，２０，２１）を用いた。以下に実施例に用いた化合
物を示す。

ｘＳ−１ ｘＳ−４ ｘＳ−２ ｘＳ　　５ Ｃｐｄ−１ ｘＳ−３ Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−９ Ｃｐｄ ０ Ｃｐｄ−１１ Ｈ Ｃｐｄ （ＣＨ２−ＣＩ＋）。

（ｎ＝１００〜１０００） ｃｏＮｕｃｎｎ＊（ｔ） Ｃｐｄ Ｃｐｄ Ｈ Ｃｐｄ−８ ポリエチルアクリレート Ｃｐｄ−１２ Ｃｐｄ ３ Ｃｐｄ−１４ Ｈ Ｃｐｄ−１５ Ｃｐｄ−１６ （ＣＨｇ）ｘｓＯｓＫ （ＣＴｏ）ｓｓ０３Ｋ Ｃｐｄ−１７ Ｏ３Ｋ Ｏ３Ｋ ｘＣ−１ しＬ ｘＣ−２ ｊｔ ｘＭ−１ Ｃｐｄ−１８ Ｃｐｄ−１９ Ｃｐｄ−２０ Ｃｐｄ １ Ｎ　＝＋＝　Ｎ ｘＹ−１ Ｉ ５ｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート ｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート ｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート ｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート ｏｌｖ−５ ジブチルフタレート ｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート −１ １．２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン 試料６０２〜６０９の作製 試料６０１において第６層、第７Ｊｉのマゼンタカプラ
ーＥＸＭ−１、およびカプラー溶媒５ｏｌｖ−４の量を
実施例５の試料５０２〜５０９で実施した態様と同様に
して作製した。

得られた試料６０１〜６０９を青色光、赤色光で均一露
光をした後、緑色光でウェッジ露光をおこない、下記処
理工程を通した。

実施例３と同様に色相、マゼンタスティンを評価したと
ころ実施例５と同様な結果を得た。

〔処理工程〕

第一現像（黒白現像）　　３８’ＣＩ’１５′水　　　
洗　　　　　　　　　３８°Ｃ１’３０’反転露光　　
　　　１００Ｌｕｘ以上　１１以上カラー現像　　　　
　　３８°Ｃ２’１５’水　　　洗　　　　　　　　　
　３８°Ｃ４５１漂白定着　　　　　　　３Ｂ”Ｃ２’
ＯＯ’水　　　洗　　　　　　　　　３８°Ｃ２’１５
’〔処理液組成〕 に里ｌ丘 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　０．６ｇジエチレ
ントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩　　　　　　　　　　４，０ｇ亜硫酸カ
リウム チオシアン酸カリウム 炭酸カリウム ハイドロキノンモノスルホネ ート・カリウム塩 ジエチレングリコール １−フェニル−４−ヒドロキ シメチル−４−メチル−３ 一ピラゾリドン 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水を加えて （ｐＨ 左ｊ：づ記順康 ベンジルアルコール ジエチレングリコール ３．６−シチアー１，８−オ クタンジオール ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リ メチレンホスホン酸・五す ３０．０ｇ １．２ｇ ３５．０ｇ ２５゜ １５゜ １５゜ １２゜ ０゜ ０ｇ ｇ ｇ ｇ １ｍｇ ７０） トリウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水を加えて ｇ ｇ ｇ １工［痕 ２−メルカプト−１，３，４ 一トリアゾール エチレンジアミン四酢酸・ニ ナトリウム・二水塩 エチレンジアミン四酢酸・ ０、５ｇ ｇ ｇ Ｏ■ ４０） １、０ｇ ５、０ｇ Ｆａ（ＩＩ［）　　・アンモニウム −水塩　　　　　　　　　　　　８０．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１５．０ｇチオ硫酸ナトリウ
ム（７００ ｇｌｌ液）１６０．０Ｉ１１ 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　５．Ｏｄ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１１（ｐＨｅ、５０） （発明の効果） 以上、述べたように本発明のカプラーを用いると共存す
る高沸点有機溶媒の量を減らしても色相のシャープさを
保っていることがわかる。これは従来知られていなかっ
た効果であり、ピラゾロトリアゾールカプラーを用いた
場合の色再現性の改良と、迅速処理を行なった場合のス
ティンの低減、あるいは高沸点有ｍ溶媒の量を減らしシ
ャープネスを改良等を同時に満たすことの出来る新規な
発明であることは明かである。

【図面の簡単な説明】 第１図（Ａ）〜（Ｄ）；試料１０１〜１２０を緑色光で
露光後処理したサンプルの分光反射スペクトルを表わす
。 第２図（Ａ）〜（Ｄ）；試料２０１〜２１６を緑感層の
み発色させたときの分光透過スペクトルを表わす。 いずれも、横軸は波長を、縦軸は吸光度を表わす。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
   乳剤層と少なくとも１層の非感光性層を含む写真構成層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に於て、該感
   光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層中に下記一般
   式（ I ）及び／または（II）で表わされる色素形成カ
   プラーを少なくとも一種含有しかつ該層に含まれる高沸
   点有機溶媒の色素形成カプラーに対する量が重量比で１
   以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は分岐鎖アルキル基または、アリール基を
   表わし、Ｒ＿２は水素原子または置換基を表わす。Ｘは
   水素原子または芳香族一級アミン現像薬の酸化体とのカ
   ップリング反応において離脱する置換基を表わす。Ａは
   酸素原子、窒素原子、またはイオウ原子を表わし、ｎは
   ０または１を表わす。
2. （２）該支持体が反射支持体であることを特徴とする請
   求項（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. （３）請求項（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料を、白黒現像、反転処理及び発色現像を含む処理
   工程で処理する方法。
4. （４）請求項（２）に記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料を、白黒現像、反転処理及び発色現像を含む処理
   工程で処理する方法。