JPH0313225B2 - - Google Patents
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- JPH0313225B2 JPH0313225B2 JP4040683A JP4040683A JPH0313225B2 JP H0313225 B2 JPH0313225 B2 JP H0313225B2 JP 4040683 A JP4040683 A JP 4040683A JP 4040683 A JP4040683 A JP 4040683A JP H0313225 B2 JPH0313225 B2 JP H0313225B2
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- reaction
- ammonia
- benzaldehydes
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式
【式】
で示されるシツフ塩基の製造方法に関するもので
ある。 一般式
ある。 一般式
【式】で示され
るシツフ塩基の製造方法については種々の方法が
考えられる。例えばβ−アラニンをエステル化し
た後ベンズアルテヒド類と反応させるというのも
その１つの方法である。しかしながらこの方法で
は２工程以上を要しプロセスが複雑であること、
β−アラニンのエステルは一般に不安定でありそ
のためにシツフ塩基の収率が低い等の問題点があ
る。他のいくつかの製造方法についてもいずれも
収率が低い、多数の工程を必要とする等の問題点
を有している。 そこで本発明者らはこのような問題点を解決
し、経済的に有利な方法で一般式
考えられる。例えばβ−アラニンをエステル化し
た後ベンズアルテヒド類と反応させるというのも
その１つの方法である。しかしながらこの方法で
は２工程以上を要しプロセスが複雑であること、
β−アラニンのエステルは一般に不安定でありそ
のためにシツフ塩基の収率が低い等の問題点があ
る。他のいくつかの製造方法についてもいずれも
収率が低い、多数の工程を必要とする等の問題点
を有している。 そこで本発明者らはこのような問題点を解決
し、経済的に有利な方法で一般式
【式】で示されるシツフ
塩基を製造する方法について鋭意研究を行ない本
発明に到達したものである。 すなわちアンモニア存在下にベンズアルデヒド
類とアクリル酸エステルを接触させることにより
一般式
発明に到達したものである。 すなわちアンモニア存在下にベンズアルデヒド
類とアクリル酸エステルを接触させることにより
一般式
【式】で示される
シツフ塩基が１段の反応で収率よく得られること
を見い出したものである。 このような反応についてはまつたく知られてお
らずその反応機構も不明であるが、本発明方法に
よればこのように比較的簡単な操作で一般式
を見い出したものである。 このような反応についてはまつたく知られてお
らずその反応機構も不明であるが、本発明方法に
よればこのように比較的簡単な操作で一般式
【式】で示されるシツフ
塩基を収率よく製造することができ、その工業的
意義は大きい。 本発明方法に用いられるベンズアルデヒド類と
しては一般式
意義は大きい。 本発明方法に用いられるベンズアルデヒド類と
しては一般式
【式】
（Ｘ：水素、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、ヒドロキシ基又はハロゲン） で示される化合物であり、これらの化合物として
は例えばベンズアルデヒド、トルアルデヒド、ア
ニスアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド等
が挙げられる。 これらの化合物は必ずしも純品を用いる必要は
なく、場合によればベンズアルデヒド類を含んだ
混合物を原料として用いることができる。 ベンズアルデヒド類を含んだ混合物としてはト
ルエン、エチルベンゼン、クメン等の芳香族炭化
水素の酸化工程において副生するベンズアルデヒ
ドを含む液等があるがこれらの液を反応に供して
もよい。 本発明に用いられるアクリル酸エステルは一般
式CH2＝CHCO2R（Ｒ：アルキル基）で表わされ
る化合物であり、例えばアクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸
ブチル等があげられる。 反応温度は特に限定されるものではないが、通
常は室温ないし150℃の温度で反応が行なわれる。 アンモニアとベンズアルデヒド類とアクリル酸
エステルの接触方法についても特に限定されるも
のではなく、三者を一度に混合し、一定時間反応
させるだけで十分な収率でシツフ塩基が得られ
る。しかしながら場合によればあらかじめアンモ
ニアとベンズアルデヒド類を混合しておいてアク
リル酸エステルを後から除々に添加していくとい
う方法等で反応を行なわしめてもシツフ塩基が十
分な収率で得られる。 アンモニアはガス状のものを用いてもよいが、
好ましくは液状で用いられる。そのために反応圧
力は常圧でもよいが、アンモニアを液状に保つ圧
力以上の圧力で反応が行なわれるのが望ましい。 アンモニアとベンズアルデヒド類とアクリル酸
エステルのそれぞれの使用量については特に限定
されないが、通常はベンズアルデヒド類とアクリ
ル酸エステルをほぼ等モル用い、アンモニアはこ
れらに対して数倍過剰に用いられる。 本発明方法においてアンモニアとベンズアルデ
ヒド類とアクリル酸エステル以外に特に添加剤を
加えなくとも十分反応は進行するが、場合によれ
ばアルコール類その他の有機溶剤や有機酸類等を
加えて反応を行なつてもよい。 本発明方法によつて得られるシツフ塩基はその
Ｃ＝N2重結合を還元することにより容易にベン
ジルアミノ基を有するカルボン酸エステル類に誘
導することができるが、これらの化合物は医薬や
農薬の原料として有用であり種々の用途に用いら
れる。 次に実施例によつて本発明方法をさらに具体的
に説明するが、本発明の範囲はこれらによつて制
限を受けるものではない。 実施例 １ 100mlSUS製オートクレーブにベンズアルデヒ
ド21.2ｇ（0.2モル）アクリル酸エチル20.0ｇ
（0.2モル）と液体アンモニア17ｇ（1.0モル）を
加え、撹拌しながら90℃で１時間反応を行なつ
た。この時の反応圧力は約40Kg/cm2Ｇであつた。
反応終了後未反応のアンモニアを留去し、反応液
をガスクロマトグラフイーで分析したところ下記
の結果が得られた。 ベンズアルデヒド転化率95.6％ アクリル酸エチル転化率99.9％ 実施例 ２ 200mlの三角フラスコにベンズアルデヒド10.6
ｇ（0.1モル）、アクリル酸エチル10.0ｇ（0.1モ
ル）と６重量％のアンモニアを含有するエタノー
ル100ｇを加え、常圧室温で６時間撹拌した。６
時間後反応液を分析して下記の結果を得た。 ベンズアルデヒド転化率96.6％ アクリル酸エチル転化率99.9％ 実施例 ３〜５ 実施例１で用いたアクリル酸エチルのかわりに
第１表の原料欄に記載した化合物0.2モルを用い
て反応を行ない第１表生成物欄に記載したシツフ
塩基を第１表に記載した収率で得た。
シ基、ヒドロキシ基又はハロゲン） で示される化合物であり、これらの化合物として
は例えばベンズアルデヒド、トルアルデヒド、ア
ニスアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド等
が挙げられる。 これらの化合物は必ずしも純品を用いる必要は
なく、場合によればベンズアルデヒド類を含んだ
混合物を原料として用いることができる。 ベンズアルデヒド類を含んだ混合物としてはト
ルエン、エチルベンゼン、クメン等の芳香族炭化
水素の酸化工程において副生するベンズアルデヒ
ドを含む液等があるがこれらの液を反応に供して
もよい。 本発明に用いられるアクリル酸エステルは一般
式CH2＝CHCO2R（Ｒ：アルキル基）で表わされ
る化合物であり、例えばアクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸
ブチル等があげられる。 反応温度は特に限定されるものではないが、通
常は室温ないし150℃の温度で反応が行なわれる。 アンモニアとベンズアルデヒド類とアクリル酸
エステルの接触方法についても特に限定されるも
のではなく、三者を一度に混合し、一定時間反応
させるだけで十分な収率でシツフ塩基が得られ
る。しかしながら場合によればあらかじめアンモ
ニアとベンズアルデヒド類を混合しておいてアク
リル酸エステルを後から除々に添加していくとい
う方法等で反応を行なわしめてもシツフ塩基が十
分な収率で得られる。 アンモニアはガス状のものを用いてもよいが、
好ましくは液状で用いられる。そのために反応圧
力は常圧でもよいが、アンモニアを液状に保つ圧
力以上の圧力で反応が行なわれるのが望ましい。 アンモニアとベンズアルデヒド類とアクリル酸
エステルのそれぞれの使用量については特に限定
されないが、通常はベンズアルデヒド類とアクリ
ル酸エステルをほぼ等モル用い、アンモニアはこ
れらに対して数倍過剰に用いられる。 本発明方法においてアンモニアとベンズアルデ
ヒド類とアクリル酸エステル以外に特に添加剤を
加えなくとも十分反応は進行するが、場合によれ
ばアルコール類その他の有機溶剤や有機酸類等を
加えて反応を行なつてもよい。 本発明方法によつて得られるシツフ塩基はその
Ｃ＝N2重結合を還元することにより容易にベン
ジルアミノ基を有するカルボン酸エステル類に誘
導することができるが、これらの化合物は医薬や
農薬の原料として有用であり種々の用途に用いら
れる。 次に実施例によつて本発明方法をさらに具体的
に説明するが、本発明の範囲はこれらによつて制
限を受けるものではない。 実施例 １ 100mlSUS製オートクレーブにベンズアルデヒ
ド21.2ｇ（0.2モル）アクリル酸エチル20.0ｇ
（0.2モル）と液体アンモニア17ｇ（1.0モル）を
加え、撹拌しながら90℃で１時間反応を行なつ
た。この時の反応圧力は約40Kg/cm2Ｇであつた。
反応終了後未反応のアンモニアを留去し、反応液
をガスクロマトグラフイーで分析したところ下記
の結果が得られた。 ベンズアルデヒド転化率95.6％ アクリル酸エチル転化率99.9％ 実施例 ２ 200mlの三角フラスコにベンズアルデヒド10.6
ｇ（0.1モル）、アクリル酸エチル10.0ｇ（0.1モ
ル）と６重量％のアンモニアを含有するエタノー
ル100ｇを加え、常圧室温で６時間撹拌した。６
時間後反応液を分析して下記の結果を得た。 ベンズアルデヒド転化率96.6％ アクリル酸エチル転化率99.9％ 実施例 ３〜５ 実施例１で用いたアクリル酸エチルのかわりに
第１表の原料欄に記載した化合物0.2モルを用い
て反応を行ない第１表生成物欄に記載したシツフ
塩基を第１表に記載した収率で得た。
【表】
実施例 ６〜８
実施例１で用いたベンズアルデヒドのかわりに
第２表の原料欄に記載した置換ベンズアルデヒド
0.2モルを用いて反応を行ない第２表生成物欄に
記載したシツフ塩基を第２表に記載した収率で得
た。
第２表の原料欄に記載した置換ベンズアルデヒド
0.2モルを用いて反応を行ない第２表生成物欄に
記載したシツフ塩基を第２表に記載した収率で得
た。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ アンモニア存在下にベンズアルデヒド類とア
クリル酸エステルを接触させることにより一般式 （Ｒ：アルキル基；Ｘ：水素、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、ヒドロキシ基又はハロゲ
ン） で示される化合物を製造することを特徴とするシ
ツフ塩基の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4040683A JPS59164759A (ja) | 1983-03-10 | 1983-03-10 | シツフ塩基の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4040683A JPS59164759A (ja) | 1983-03-10 | 1983-03-10 | シツフ塩基の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59164759A JPS59164759A (ja) | 1984-09-17 |
| JPH0313225B2 true JPH0313225B2 (ja) | 1991-02-22 |
Family
ID=12579775
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4040683A Granted JPS59164759A (ja) | 1983-03-10 | 1983-03-10 | シツフ塩基の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59164759A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NO940195L (no) * | 1993-01-25 | 1994-07-26 | Norsk Hydro As | Nye forbindelser |
-
1983
- 1983-03-10 JP JP4040683A patent/JPS59164759A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59164759A (ja) | 1984-09-17 |
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