JPH07103095B2 - ビタミンａアルデヒドの製造方法 - Google Patents
ビタミンａアルデヒドの製造方法Info
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- JPH07103095B2 JPH07103095B2 JP2001948A JP194890A JPH07103095B2 JP H07103095 B2 JPH07103095 B2 JP H07103095B2 JP 2001948 A JP2001948 A JP 2001948A JP 194890 A JP194890 A JP 194890A JP H07103095 B2 JPH07103095 B2 JP H07103095B2
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
- C07C403/06—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms
- C07C403/08—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms by hydroxy groups
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
- C07C403/14—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by doubly-bound oxygen atoms
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ビタミンＡ（レチノール）からビタミンＡア
ルデヒドを製造する方法に関する。
ルデヒドを製造する方法に関する。
ビタミンＡアルデヒドはそれ自体、価値の高い生理活性
物質であるだけでなく、カロチン合成の原料としても有
用な化合物である。
物質であるだけでなく、カロチン合成の原料としても有
用な化合物である。
［従来の技術］ ビタミンＡアルデヒドの簡便な製造方法としては、商業
的に入手容易なビタミンＡアセテートを加水分解するこ
とにより容易に得られるビタミンＡを酸化する方法があ
る。しかしながら、ビタミンＡまたはビタミンＡアルデ
ヒドは、多数の酸化に敏感な二重結合を持つのに加え、
反応性の高いアリルアルコールまたはα，β−不飽和ア
ルデヒド構造を持っているので熱安定性が悪く、さらに
光や酸素などから遮断して取り扱わなければならない。
よって酸化反応条件には温和な条件が要求される。ま
た、後処理においても、過酷な条件のもとでは生成物が
分解してしまい、収率良く目的物を得ることができな
い。さらに、全二重結合がトランス体のビタミンＡの酸
化においては、異性化反応をおこすことなく、全二重結
合がトランス体のビタミンＡアルデヒドに変換できるこ
とが必要である。
的に入手容易なビタミンＡアセテートを加水分解するこ
とにより容易に得られるビタミンＡを酸化する方法があ
る。しかしながら、ビタミンＡまたはビタミンＡアルデ
ヒドは、多数の酸化に敏感な二重結合を持つのに加え、
反応性の高いアリルアルコールまたはα，β−不飽和ア
ルデヒド構造を持っているので熱安定性が悪く、さらに
光や酸素などから遮断して取り扱わなければならない。
よって酸化反応条件には温和な条件が要求される。ま
た、後処理においても、過酷な条件のもとでは生成物が
分解してしまい、収率良く目的物を得ることができな
い。さらに、全二重結合がトランス体のビタミンＡの酸
化においては、異性化反応をおこすことなく、全二重結
合がトランス体のビタミンＡアルデヒドに変換できるこ
とが必要である。
このような酸化条件の制約がある中で、これまでにもい
くつかのビタミンＡの酸化方法が報告されている。例え
ば、 （１）二酸化マンガン（R.A.Morton et.al Biochem.j.,
42,516（1948））や過酸化ニッケル（Ger.Offen.2,415,
928（1973））で酸化する方法 （２）白金触媒存在下、酸素で酸化する方法（Karrer,e
t.al.,Helv.Chim.Acta 40,265（1957）） （３）４−オキソ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−１−オキシルおよび塩化銅触媒存在下、酸素で酸化す
る方法（特開昭63-233943号公報） （４）ベンゼン中、アルミニウムイソプロプキシド存在
下、アセトアルデヒドで酸化する方法（Hawkins,et.al,
J.Chem.SOc.,411（1944）） ［発明が解決しようとする課題］ 上記従来の技術の中で、（１）の方法は、個体の金属酸
化物をビタミンＡに対して大過剰必要であり、また用い
る金属酸化物の活性度により反応収率が大きく左右され
てしまう問題点を持つ。（２）の方法は、高価な白金触
媒を必要とし、また反応成績も満足ものであるとは言い
がたい。（３）の方法は、高価な４−オキソ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン−１−オキシルの使用や、さ
らに溶媒としては高価でまた高沸点なN,N−ジメチルホ
ルムアミドを用いなければならない問題点がある。
（４）の方法は反応条件が過酷であり、反応成績が良い
とは言いがたい。
くつかのビタミンＡの酸化方法が報告されている。例え
ば、 （１）二酸化マンガン（R.A.Morton et.al Biochem.j.,
42,516（1948））や過酸化ニッケル（Ger.Offen.2,415,
928（1973））で酸化する方法 （２）白金触媒存在下、酸素で酸化する方法（Karrer,e
t.al.,Helv.Chim.Acta 40,265（1957）） （３）４−オキソ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−１−オキシルおよび塩化銅触媒存在下、酸素で酸化す
る方法（特開昭63-233943号公報） （４）ベンゼン中、アルミニウムイソプロプキシド存在
下、アセトアルデヒドで酸化する方法（Hawkins,et.al,
J.Chem.SOc.,411（1944）） ［発明が解決しようとする課題］ 上記従来の技術の中で、（１）の方法は、個体の金属酸
化物をビタミンＡに対して大過剰必要であり、また用い
る金属酸化物の活性度により反応収率が大きく左右され
てしまう問題点を持つ。（２）の方法は、高価な白金触
媒を必要とし、また反応成績も満足ものであるとは言い
がたい。（３）の方法は、高価な４−オキソ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン−１−オキシルの使用や、さ
らに溶媒としては高価でまた高沸点なN,N−ジメチルホ
ルムアミドを用いなければならない問題点がある。
（４）の方法は反応条件が過酷であり、反応成績が良い
とは言いがたい。
しかして本発明の目的は、ビタミンＡから安価にかつ高
収率で、しかも異性化反応をおこすことなくビタミンＡ
アルデヒドを容易に製造する方法を提供することにあ
る。
収率で、しかも異性化反応をおこすことなくビタミンＡ
アルデヒドを容易に製造する方法を提供することにあ
る。
［課題を解決するための手段］ 本発明によれば、上記の課題はビタミンＡを一般式
（１） （式中、R1,R2およびR3は同一もしくは異なり、それぞ
れ低級アルキル基または低級アルケニル基を表す）で示
される低級アルデヒドと触媒量のアルミニウムアルコキ
シド存在下に反応させることによって達成される。
（１） （式中、R1,R2およびR3は同一もしくは異なり、それぞ
れ低級アルキル基または低級アルケニル基を表す）で示
される低級アルデヒドと触媒量のアルミニウムアルコキ
シド存在下に反応させることによって達成される。
ここで一般式（１）中のR1,R2,R3を詳しく説明する。一
般式（１）におけるR1,R2,R3は、低級アルキル基または
アルケニル基を表す。低級アルキル基としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、sec−ブチル基、ｔ−ブチル基などの炭素数
が１から４のアルキル基が例示され、低級アルケニル基
としては、ビニル基、アリル基、２−メチル−２−プロ
ペニル基、３−メチル−３−ブテニル基、３−メチル−
２−ブテニル基、アレニル基などの炭素数が２から５の
アルケニル基が例示される。なお、R1,R2,R3はそれぞれ
異なる置換基であってもよいし、２つまたは３つとも同
じ置換基であってもよい。このような一般式（１）で示
される低級アルデヒドの例としては、例えば、トリメチ
ルアセトアルデヒド、2,2−ジメチルブタナール、２−
エチル−２−メチルブタナール、2,2−ジメチル−４−
ペンテナール、2,2−ジメチルペンタナール、2,2−ジメ
チルペンタ−3,4−ジエナールなどが挙げられる。特
に、トリメチルアセトアルデヒド（沸点74℃/730mmHg）
および2,2−ジメチル−４−ペンテナール（124℃/760mm
Hg）は低沸点であり、またビタミンＡアルデヒド製造時
に副生成する対応するアルコールも共に低沸点である。
従って、一般に熱的に不安定と言われているビタミンＡ
アルデヒドを含む反応終了液からこれらを低温で容易に
除去できるので、本発明方法が好ましく適用できる化合
物である。
般式（１）におけるR1,R2,R3は、低級アルキル基または
アルケニル基を表す。低級アルキル基としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、sec−ブチル基、ｔ−ブチル基などの炭素数
が１から４のアルキル基が例示され、低級アルケニル基
としては、ビニル基、アリル基、２−メチル−２−プロ
ペニル基、３−メチル−３−ブテニル基、３−メチル−
２−ブテニル基、アレニル基などの炭素数が２から５の
アルケニル基が例示される。なお、R1,R2,R3はそれぞれ
異なる置換基であってもよいし、２つまたは３つとも同
じ置換基であってもよい。このような一般式（１）で示
される低級アルデヒドの例としては、例えば、トリメチ
ルアセトアルデヒド、2,2−ジメチルブタナール、２−
エチル−２−メチルブタナール、2,2−ジメチル−４−
ペンテナール、2,2−ジメチルペンタナール、2,2−ジメ
チルペンタ−3,4−ジエナールなどが挙げられる。特
に、トリメチルアセトアルデヒド（沸点74℃/730mmHg）
および2,2−ジメチル−４−ペンテナール（124℃/760mm
Hg）は低沸点であり、またビタミンＡアルデヒド製造時
に副生成する対応するアルコールも共に低沸点である。
従って、一般に熱的に不安定と言われているビタミンＡ
アルデヒドを含む反応終了液からこれらを低温で容易に
除去できるので、本発明方法が好ましく適用できる化合
物である。
一般式（１）で示される低級アルデヒドの使用量は、酸
化するビタミンＡに対して１当量以上であればよいが、
反応を効率良く行うため、および経済的観点から1.1〜
３当量用いるのが実際的である。
化するビタミンＡに対して１当量以上であればよいが、
反応を効率良く行うため、および経済的観点から1.1〜
３当量用いるのが実際的である。
本反応に触媒として用いるアルミニウムアルコキシドの
例としては、アルミニウムイソプロポキシド、アルミニ
ウムtert−ブトキシド、アルミニウムsec−ブトキシ
ド、アルミニウムフェノキシドなどを挙げることができ
るが、汎用性と価格の面からアルミニウムイソプロポキ
シドの使用が好ましい。これらのアルミニウム触媒の使
用量としては、酸化するビタミンＡに対して0.1〜30mol
％程度用いればよいが、通常２〜10mol％が用いられ
る。なお、水が反応系に混入すると、アルミニウムアル
コキシドの活性が低下し、反応が停止してしまうおそれ
があるので、水の混入には注意が必要である。
例としては、アルミニウムイソプロポキシド、アルミニ
ウムtert−ブトキシド、アルミニウムsec−ブトキシ
ド、アルミニウムフェノキシドなどを挙げることができ
るが、汎用性と価格の面からアルミニウムイソプロポキ
シドの使用が好ましい。これらのアルミニウム触媒の使
用量としては、酸化するビタミンＡに対して0.1〜30mol
％程度用いればよいが、通常２〜10mol％が用いられ
る。なお、水が反応系に混入すると、アルミニウムアル
コキシドの活性が低下し、反応が停止してしまうおそれ
があるので、水の混入には注意が必要である。
本反応の反応温度は、反応時間に関係するが、通常10℃
〜80℃の範囲で行われる。しかしながら、生成するビタ
ミンＡアルデヒドの安定性を考慮すると20℃〜50℃の範
囲で反応をすることが好ましい。
〜80℃の範囲で行われる。しかしながら、生成するビタ
ミンＡアルデヒドの安定性を考慮すると20℃〜50℃の範
囲で反応をすることが好ましい。
本反応には、特に溶媒を用いる必要はないが、触媒のア
ルミニウムアルコキシドなどが溶解しない場合などに
は、トルエン、ヘキサンなどの炭化水素系溶媒あるいは
塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素
溶媒、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどのエ
ーテル系溶媒または酢酸エチルなどのエステル系溶媒を
用いてもよい。
ルミニウムアルコキシドなどが溶解しない場合などに
は、トルエン、ヘキサンなどの炭化水素系溶媒あるいは
塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素
溶媒、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどのエ
ーテル系溶媒または酢酸エチルなどのエステル系溶媒を
用いてもよい。
本反応の反応時間は、触媒の使用量および反応温度によ
って異なるが、通常10分から２時間である。
って異なるが、通常10分から２時間である。
反応の停止は、水あるいは塩酸水、硫酸水などを反応系
に加えることによって達成できる。反応の停止の際に少
量の水を用い、その反応混合物から反応に用いた一般式
（１）で示される低級アルデヒドおよび副生成した低級
アルコールを減圧下留去させ、その残渣から直接、カラ
ムクロマトグラフィーまたは再結晶操作による単離精製
によってビタミンＡアルデヒドを容易に得ることができ
る。本反応終了後、抽出溶媒としてトルエン、ヘキサ
ン、ジエチルエーテル、塩化メチレン、酢酸エチルなど
の有機溶剤を用いて分液し、有機層を水、炭酸ナトリウ
ム水などで洗浄後、溶剤を留去し、さらにカラムクロマ
トグラフィーまたは再結晶で、ビタミンＡアルデヒドを
単離精製することもできる。
に加えることによって達成できる。反応の停止の際に少
量の水を用い、その反応混合物から反応に用いた一般式
（１）で示される低級アルデヒドおよび副生成した低級
アルコールを減圧下留去させ、その残渣から直接、カラ
ムクロマトグラフィーまたは再結晶操作による単離精製
によってビタミンＡアルデヒドを容易に得ることができ
る。本反応終了後、抽出溶媒としてトルエン、ヘキサ
ン、ジエチルエーテル、塩化メチレン、酢酸エチルなど
の有機溶剤を用いて分液し、有機層を水、炭酸ナトリウ
ム水などで洗浄後、溶剤を留去し、さらにカラムクロマ
トグラフィーまたは再結晶で、ビタミンＡアルデヒドを
単離精製することもできる。
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれ
らの実施例により限定されるものではない。
らの実施例により限定されるものではない。
［実施例１］トリメチルアセトアルデヒドを用いるビタ
ミンＡアルデヒドの合成 （１）カラムクロマトグラフィーによる精製 メタノール80g中で、ビタミンＡアセテート（95.2％純
度）11.6g（33.67mmol）と50％水酸化ナトリウム水溶液
5.6gを室温で１時間反応させた後、ヘキサン、水を入れ
て分液し、有機層を水洗して溶媒を減圧下で取り除くこ
とにより、粗なビタミンＡを9.85g得た。このものに、
トリメチルアセトアルデヒド6.08g（16.7mmol）、アル
ミニウムイソプロポキシド360mg（1.75mmol）を加え、4
5℃〜50℃で45分間撹拌した。反応液に、水0.15ml加え
て反応を停止させた後、減圧下で未反応のトリメチルア
セトアルデヒドや反応副生成物のネオペンチルアルコー
ルなどを留去させる（50℃/10mmHg）ことにより、粗な
ビタミンＡアルデヒドを11.3gを得た。このものをカラ
ムクロマトグラフィーで（ヘキサン／酢酸エチル＝85/1
5）精製することにより、純粋なビタミンＡアルデヒド
7.68g（収率＝80％、全トランス比98％、融点60〜62
℃）を得た。
ミンＡアルデヒドの合成 （１）カラムクロマトグラフィーによる精製 メタノール80g中で、ビタミンＡアセテート（95.2％純
度）11.6g（33.67mmol）と50％水酸化ナトリウム水溶液
5.6gを室温で１時間反応させた後、ヘキサン、水を入れ
て分液し、有機層を水洗して溶媒を減圧下で取り除くこ
とにより、粗なビタミンＡを9.85g得た。このものに、
トリメチルアセトアルデヒド6.08g（16.7mmol）、アル
ミニウムイソプロポキシド360mg（1.75mmol）を加え、4
5℃〜50℃で45分間撹拌した。反応液に、水0.15ml加え
て反応を停止させた後、減圧下で未反応のトリメチルア
セトアルデヒドや反応副生成物のネオペンチルアルコー
ルなどを留去させる（50℃/10mmHg）ことにより、粗な
ビタミンＡアルデヒドを11.3gを得た。このものをカラ
ムクロマトグラフィーで（ヘキサン／酢酸エチル＝85/1
5）精製することにより、純粋なビタミンＡアルデヒド
7.68g（収率＝80％、全トランス比98％、融点60〜62
℃）を得た。
（２）再結晶による精製 メタノール15g中で、ビタミンＡアセテート（98％純
度）2.8g（8.37mmol）と50％水酸化ナトリウム水溶液1.
2gを室温で１時間反応させた後、ヘキサン、水を入れて
分液し、有機層を水洗して溶媒を減圧下で取り除くこと
により、粗なビタミンＡを2.98g得た。このものに、ト
リメチルアセトアルデヒド1.45g（16.7mmol）、アルミ
ニウムイソプロポキシド86mg（0.42mmol）を加え、40℃
〜45℃で50分間撹拌した。反応液に、水0.07ml加えて反
応を停止させた後、減圧下で未反応のトリメチルアセト
アルデヒドと反応副生成物のネオペンチルアルコールな
どを留去させる（50℃/10mmHg）ことにより、粗なビタ
ミンＡアルデヒドを3.36g（純度61.2％、収率87％、all
トランス比98.4％）を得た。このものにヘキサンを入れ
て、再結晶させることにより、純粋なビタミンＡアルデ
ヒド1.45g（融点60〜61℃）を得た。
度）2.8g（8.37mmol）と50％水酸化ナトリウム水溶液1.
2gを室温で１時間反応させた後、ヘキサン、水を入れて
分液し、有機層を水洗して溶媒を減圧下で取り除くこと
により、粗なビタミンＡを2.98g得た。このものに、ト
リメチルアセトアルデヒド1.45g（16.7mmol）、アルミ
ニウムイソプロポキシド86mg（0.42mmol）を加え、40℃
〜45℃で50分間撹拌した。反応液に、水0.07ml加えて反
応を停止させた後、減圧下で未反応のトリメチルアセト
アルデヒドと反応副生成物のネオペンチルアルコールな
どを留去させる（50℃/10mmHg）ことにより、粗なビタ
ミンＡアルデヒドを3.36g（純度61.2％、収率87％、all
トランス比98.4％）を得た。このものにヘキサンを入れ
て、再結晶させることにより、純粋なビタミンＡアルデ
ヒド1.45g（融点60〜61℃）を得た。
［実施例２］2,2−ジメチル−４−ペンテナールを用い
るビタミンＡアルデヒドの合成 メタノール15g中で、ビタミンＡアセテート（98％純
度）2.8g（8.37mmol）と50％水酸化ナトリウム水溶液1.
2gを室温で１時間反応させた後、ヘキサン、水を入れて
分液し、有機層を水洗して溶媒を減圧下で取り除くこと
により、粗なビタミンＡを3.05g得た。このものに、2,2
−ジメチル−４−ペンテナール1.86g（16.5mmol）、ア
ルミニウムイソプロポキシド86mg（0.42mmol）を加え、
35℃〜40℃で60分間撹拌した。反応液に、水0.07ml加え
て反応を停止させた後、減圧下で未反応の2,2−ジメチ
ル−４−ペンテナールと反応副生成物の2,2−ジメチル
−４−ペンテン−１−オールなどを留去させる（60℃/1
0mmHg）ことにより、粗なビタミンＡアルデヒドを3.77g
（純度55.5％、収率87％、allトランス比98％）を得
た。このものにヘキサンを入れて、再結晶させることに
より、純粋なビタミンＡアルデヒド1.25g（融点60〜61
℃）を得た。
るビタミンＡアルデヒドの合成 メタノール15g中で、ビタミンＡアセテート（98％純
度）2.8g（8.37mmol）と50％水酸化ナトリウム水溶液1.
2gを室温で１時間反応させた後、ヘキサン、水を入れて
分液し、有機層を水洗して溶媒を減圧下で取り除くこと
により、粗なビタミンＡを3.05g得た。このものに、2,2
−ジメチル−４−ペンテナール1.86g（16.5mmol）、ア
ルミニウムイソプロポキシド86mg（0.42mmol）を加え、
35℃〜40℃で60分間撹拌した。反応液に、水0.07ml加え
て反応を停止させた後、減圧下で未反応の2,2−ジメチ
ル−４−ペンテナールと反応副生成物の2,2−ジメチル
−４−ペンテン−１−オールなどを留去させる（60℃/1
0mmHg）ことにより、粗なビタミンＡアルデヒドを3.77g
（純度55.5％、収率87％、allトランス比98％）を得
た。このものにヘキサンを入れて、再結晶させることに
より、純粋なビタミンＡアルデヒド1.25g（融点60〜61
℃）を得た。
比較例 Hawkins,et.al.J.Chem.Soc.,411（1944）に記載された
反応方法にしたがってビタミンＡアルデヒドを合成し
た。
反応方法にしたがってビタミンＡアルデヒドを合成し
た。
メタノール5g中で、ビタミンＡアセテート（98％純度）
0.96g（2.87mmol）と50％水酸化ナトリウム水溶液0.5g
を室温で１時間反応させた後、ヘキサン、水を入れて分
液し、有機層を水洗して溶媒を減圧下で取り除くことに
より、粗なビタミンＡを1.2g得た。このものと、アセト
アルデヒド15ml、アルミニウムイソプロポキシド2gおよ
びベンゼン40mlを100mlの耐圧管にいれ、48時間65〜70
℃で反応させた。冷却後、水30mlをいれて、激しく攪拌
後、セライトを用いてろ過により固形物を取り除いた。
さらに、ろ液を分液して、有機層を１％塩酸水および５
％重曹水で洗浄後、有機溶媒を減圧下で取り除くことに
より、粗なビタミンＡアルデヒドを2.69g得た。そのも
のを液体クロマトグラフィーで分析を行なったところ、
ビタミンＡアルデヒドを11.8％、1.17mmol（収率＝39.0
％）とビタミンA1.8％、0.17mmol（回収率5.9％）が含
まれていた。
0.96g（2.87mmol）と50％水酸化ナトリウム水溶液0.5g
を室温で１時間反応させた後、ヘキサン、水を入れて分
液し、有機層を水洗して溶媒を減圧下で取り除くことに
より、粗なビタミンＡを1.2g得た。このものと、アセト
アルデヒド15ml、アルミニウムイソプロポキシド2gおよ
びベンゼン40mlを100mlの耐圧管にいれ、48時間65〜70
℃で反応させた。冷却後、水30mlをいれて、激しく攪拌
後、セライトを用いてろ過により固形物を取り除いた。
さらに、ろ液を分液して、有機層を１％塩酸水および５
％重曹水で洗浄後、有機溶媒を減圧下で取り除くことに
より、粗なビタミンＡアルデヒドを2.69g得た。そのも
のを液体クロマトグラフィーで分析を行なったところ、
ビタミンＡアルデヒドを11.8％、1.17mmol（収率＝39.0
％）とビタミンA1.8％、0.17mmol（回収率5.9％）が含
まれていた。
［発明の効果］ 本発明によれば、ビタミンＡを一般式（１）で示される
低級アルデヒドおよび触媒量のアルミニウムアルコキシ
ド存在下、酸化反応することによりビタミンＡアルデヒ
ドを高収率で製造することができる。
低級アルデヒドおよび触媒量のアルミニウムアルコキシ
ド存在下、酸化反応することによりビタミンＡアルデヒ
ドを高収率で製造することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】ビタミンＡを、一般式（１） （式中、R1,R2およびR3は同一もしくは異なり、それぞ
れ低級アルキル基または低級アルケニル基を表す）で示
される低級アルデヒドと触媒量のアルミニウムアルコキ
シド存在下に反応させることを特徴とするビタミンＡア
ルデヒドの製造方法。 - 【請求項２】低級アルデヒドがトリメチルアセトアルデ
ヒドまたは2,2−ジメチル−４−ペンテナールである特
許請求の範囲第１項に記載の方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001948A JPH07103095B2 (ja) | 1990-01-08 | 1990-01-08 | ビタミンａアルデヒドの製造方法 |
| US07/618,922 US5087762A (en) | 1990-01-08 | 1990-11-28 | Process for producing vitamin a aldehyde |
| ES91100046T ES2055926T3 (es) | 1990-01-08 | 1991-01-02 | Procedimiento para producir aldehido de vitamina a. |
| AT9191100046T ATE104959T1 (de) | 1990-01-08 | 1991-01-02 | Verfahren zur herstellung von vitamin a aldehyd. |
| EP91100046A EP0438052B1 (en) | 1990-01-08 | 1991-01-02 | Process for producing vitamin A aldehyde |
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001948A JPH07103095B2 (ja) | 1990-01-08 | 1990-01-08 | ビタミンａアルデヒドの製造方法 |
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|---|---|
| JPH03206076A JPH03206076A (ja) | 1991-09-09 |
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- 1991-01-02 ES ES91100046T patent/ES2055926T3/es not_active Expired - Lifetime
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