JPH0312413A - 耐衝撃性芳香族ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ａ、産業上の利用分野 本発明は、耐衝撃性芳香族ビニル系樹脂組成物に関し、
さらに詳しくは、特定のスチレン−ブタジエン系ブロッ
ク共重合体の存在下に、芳香族ビニル化合物をグラフト
重合し、得られる樹脂中の分散ゴム粒子が特定の粒子径
である、耐衝撃性および外観特性に優れた耐衝撃性芳香
族ビニル系樹脂組成物に関する。

ｂ、従来の技術 一般に、スチレン系樹脂などの芳香族ビニル系樹脂は、
成形時の流れ易さ、成形品の透明性および表面の光沢な
どが良好であるという多くの優れた性質をもっているが
、耐衝撃性に劣るという大きな欠点がある。

この欠点を改良する方法として、例えば■樹脂中にゴム
状重合体を機械的にブレンドする方法、■ゴム状重合体
に芳香族ビニル化合物（例えばスチレン）をグラフト重
合する方法などが知られている。

特に、■ゴム状重合体に芳香族ビニル化合物をグラフト
重合する方法は、一般には塊状重合法あるいは塊状−懸
濁重合法によって行われ、例えばゴム状重合体としてポ
リブタジェンゴム、芳香族ビニル化合物としてスチレン
を用いたものは、耐衝撃性ポリスチレン樹脂として知ら
れており、この樹脂はテレビ、ラジオ、ビデオ、クリー
ナーなどの家庭用電気製品のハウジングや電気冷蔵庫の
内箱の素材として広（使用されている。その場合、実用
上耐衝撃性に優れることはもちろんであるが、同時に表
面光沢の良いことが望まれる。

−Ｍに、上記方法で製造された樹脂の耐衝撃性は、ゴム
状重合体の量を増すか、または分散粒子の粒子径を大き
くすることによって改良することができるが、この場合
表面光沢が悪化する。

一方、ゴム状重合体の量を減らすか、または分散ゴム粒
子の粒子径を小さくすることによって、表面光沢を向上
させることができるが、この場合耐衝撃性は著しく低下
する。

このように、耐衝撃性と表面光沢は相反する特性である
ため、高い耐衝撃性を維持し、かつ良好な表面光沢を有
する耐衝撃性芳香族ビニル系樹脂を得ることは困難であ
った。

従来、これら耐衝撃性芳香族ビニル系樹脂の特性を改良
する方法として、特公昭６１−５０４８８号、特開昭５
９−２０３３４号、特開昭６０−２０３６１８号などに
より、ポリブタジェンの溶液粘度、ミクロ構造、分岐構
造などの特性を特定のものにする方法が提案されている
。

しかしこれらの方法を検討してみると、確かに従来のポ
リブタジェンを用いた場合に比べて光沢は改良されるが
、耐衝撃性については実用上満足のゆくものではなかっ
た。

一方、特公昭４２−１７４９２号、特公昭４８−１８５
９４号、特開昭６１−１４３４１５号、特開昭６３−４
８３１７号、特開昭６３−１６５４１３号などには、芳
香族ビニル系樹脂と強い親和性を有するスチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体を使用する方法が提案されてい
る。これらの方法によると、得られる樹脂の光沢は改良
されるが、耐衝撃性が著しく低下することが多く、耐衝
撃性と光沢のバランスが不十分であり、耐衝撃性の低下
をいかに、抑えるかが課題であった。

Ｃ１発明が解決しようとする課題 本発明者らはこのような事情に鑑み、耐衝撃性と光沢を
高度にバランスさせた耐衝撃性芳香族ビニル系樹脂を得
ることを目的として鋭意検討した結果、特定の構造を有
するスチレン−ブタジエンランダム共重合体−ポリブタ
ジェンブロック共重合体の存在下に芳香族ビニル化合物
をラジカル重合し、かつ得られる樹脂中の分散ゴム粒子
を特定の粒子径範囲に調節することにより、前記の課題
を解決できることを見い出し、本発明に到達した。

６０課題を解決するための手段 本発明は、スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体ゴ
ムの存在下に芳香族ビニル化合物を重合して得た、共重
合体ゴム相を分散粒子として含有する芳香族ビニル系樹
脂組成物において、 （ａ）　　該共重合体ゴム含量が３〜２５重量％であり
、（ｂ）　　該共重合体ゴムが、 ■　スチレン−ブタジエンランダム共重合体ブロック部
とポリブタジェンブロック部からなり、■　全スチレン
含量が３〜４５重量％、■　スチレン−ブタジエンラン
ダム共重合体部分のスチレン含量が５０〜９５重量％、 ■　全ブタジェン部分の平均ビニル結合含量が３５％以
下であり、 かつ、（ｃ）該芳香族ビニル系樹脂組成物中に分散した
分散粒子の平均粒子径が０．２〜１．０μ鯛であること
を特徴とする耐衝撃性芳香族ビニル系樹脂組成物を提供
するものである。

本発明において、スチレン−ブタジエン系ブロック共重
合体ゴムとして用いるスチレン−ブタジエンランダム共
重合体−ポリブタジェンブロック共重合体ゴム（以下、
本発明のブロック共重合体という。）は、有機リチウム
触媒を用いて、炭化水素溶媒中において、以下に示す如
き方法によって得られる。しかし、この方法以外であっ
ても、上記特定構造のスチレン−ブタジエン系ブロック
共重合体が得られる方法であれば、重合による方法、異
なる２種以上のブロック共重合体を混合するなど、いか
なる方法でもよい。

本発明のブロック共重合体の好ましい製造法の一つは、
炭化水素溶媒中で有機リチウム化合物を開始剤として、
ブタジェンと、ブタジェンおよびスチレンを逐次的にブ
ロック共重合するに際し、（ｉ）−ＳＯｓＫ基または−
Ｏ３０３Ｋｇ（にはカリウム金属原子を示す。）を有す
るアニオン性界面活性剤の１種以上を共存させる方法で
ある。

この製造方法によると、−ＳＯ，に基または−０３０３
に基を有するアニオン性界面活性剤の量を調節すること
によって、目的とするランダム性の高いスチレン−ブタ
ジエンランダム共重合体部分を得ることができる。

上記炭化水素溶媒は特に限定されないが、重合条件下で
液状である脂肪族、脂環族および芳香族炭化水素化合物
を使用することができる。好ましい炭化水素溶媒として
は、ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ　−ヘプタン、イソオ
クタン、ｎ−デカン、シクロヘキサン、メチルシクロペ
ンクン、ベンゼン、ジエチルベンゼンなどが挙げられ、
これらは１種のみならず２種以上の混合物であってもよ
い。

また、上記有機リチうム開始剤は、少なくとも１個のリ
チウム原子が炭化水素に結合したものであり、例えばメ
チルリチウム、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム
、ｎ−ブチルリチウム、５ｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−
ブチルリチウム、ｎ−ヘキシルリチウム、シクロヘキシ
ルリチウム、リチウムベンゼン、リチウムナフタレン、
ｌ、４−ジリチオブタン、１゜５−ジリチオベンクン、
１，１０−ジリチオデカン、１．３．５−）リリチオシ
クロヘキサンなどであり、好ましい例としてはｎ−ブチ
ルリチウム、５ｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチ
ウムなどのモノリチウム炭化水素化合物が挙げられる。

上記製造方法においては、製造される本発明のブロック
共重合体中のブタジェン部分のビニル結合含量が３５％
以下でさえあれば、エーテルや第３級アミン化合物を添
加することができる。エーテルおよび第３級アミンの具
体例としては、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、エチレングリコールメチルエーテル、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル、トリエチルアミン
、ピリジン、ＮＮＮ’　Ｎ’−テトラメチルエチレンジ
アミンなどが挙げられる。

上記−３Ｏ３に基あるいは一〇ＳＯ３に基を有するアニ
オン性界面活性剤としては以下の如き化合物がある。

（ａ）　　アルキルアリールスルホン酸カリウム塩；ド
デシルベンゼンスルホン酸塩、テトラデシルベンゼンス
ルホン酸塩、ヘキサデシルベンゼンスルホン酸塩、オク
タ、デシルベンゼンスルホン酸塩、ジブチルナフタリン
スルホン酸塩、ｎ−ヘキシルナフタリンスルホン酸塩、
ジブチルフェニルスルホン酸塩、ナフタリンスルホン酸
塩のホルマリン縮合物なと。

これらのうち好ましいものは、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸カリウム、テトラデシルベンゼンスルホン酸カリウ
ム、ヘキサデシルベンゼンスルホン酸カリウムおよびオ
クタデシルベンゼンスルホン酸カリウムである。

（ｂ）　　アミド結合を有するスルホン酸カリウム塩；
Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウレート、Ｎ−メチル−Ｎ
−ラウリルタウレート、Ｎ−フェニル−Ｎ−ステアリル
タウレート、Ｎ−メチル−Ｎ−メタンスルホン酸塩ラウ
リルアミドなど。

これらのうち好ましいものは、Ｎ−メチル−Ｎ−メタン
スルホン酸カリウムラウリルアミドである。

（ｃ）　　エステル結合を存するスルホン酸カリウム塩
；オキシエタンスルホン酸とオレイン酸との縮合物の塩
（ｃＨｔ　Ｆｉ３ｔ　Ｃｏｏ　ＣＨｔ　ＣＨｔ　５０３
　Ｋ）、スルホコハク酸ジオクチル塩、スルホマレイン
酸ジオクチル塩など。

これらのうち好ましいものはスルホコハク酸ジオクチル
のカリウム塩である。

（ｄ）　　高級アルコール硫酸エステルのカリウム塩；
ラウリルアルコールの硫酸エステル塩、オレインアルコ
ールの硫酸エステル塩、ステアリルアルコールの硫酸エ
ステル塩など。

これらのうち好ましいものは、ラウリルアルコールの硫
酸エステルのカリウム塩である。

（ｅ）　　エステル結合を有する硫酸エステルのカリウ
ム塩： ラウロイルトリメチレングリコール硫酸エステル塩（ｃ
＋＋　ｌ４ｔ３ＣＯＯＣＨｔ　ＣＨｚ　ＣＨ！　０ＳＯ
３に）、カプロイルエチレングリコール硫酸エステル塩
（ｃｓ　Ｈｚ　Ｃｏｏ　ＣＦｌｒ　　ＣＨ□０５０．　
Ｘ）など。

そのほか、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸
エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テルの硫酸エステル塩などの種々の硫酸エステル塩、お
よびスルホン酸塩を使用することができる。

これらのうち好ましいものは、ラウロイルトリメチレン
グリコール硫酸エステルのカリウム塩である。

本発明のブロック共重合体の５重量％スチレン溶液の溶
液粘度は特に限定されるものではないが、好ましくは１
０〜１５０センチボイズ、さらに好ましくは２０〜１０
０センチポイズである。

スチレン−ブタジエン共重合体ブロック部の含量は６〜
４７重量％、ポリブタジェンブロック部の含量は５３〜
９４重量％が好ましい。スチレン−ブタジエン共重合体
ブロック部が６重量％未満では光沢の面で好ましくなく
、４７重量％を越えると耐衝撃性の面で好ましくない。

本発明のブロック共重合体の全スチレン含量は３〜４５
重量％、好ましくは５〜３５重量％、さらに好ましくは
５〜３０重量％である。全スチレン含量が３重量％未満
では光沢が低下し、４５重量％を越えると耐衝撃性が著
しく低下する。

本発明のブロック共重合体のスチレン−ブタジエンラン
ダム共重合体部分のスチレン含量は５０〜９５重量％で
ある。上記ランダム共重合体部分のスチレン含量が５０
重量％未満ではポリスチレンとの相溶性が劣り、分散粒
子径が大きくなって、光沢が低下する。

９５重量％を越えるとブロック共重合体のガラス転移温
度が上昇し、耐衝撃性が著しく低下する。

本発明のブロック共重合体の全ブタジェン部分の平均ビ
ニル結合含量は３５％以下、好ましくは３０％以下、さ
らに好ましくは２５％以下である。ビニル結合含量が３
５％を越えるとブロック共重合体のガラス転移温度が上
昇し、耐衝撃性が低下する。

本発明のブロック共重合体のπ／π丁値は、好ましくは
１．０〜２．０、さらに好ましくは１．０〜１．５であ
る。

水素添加率が５０％以下の範囲で水添したポリマーも使
用することができる。

本発明においては、上記特定のスチレン−ブタジエンラ
ンダム共重合体−ポリブタジェンブロック共重合体ゴム
を使用すると同時に、得られる樹脂中に分散した分散粒
子の平均粒子径を０．２〜１．０μｍの範囲にする必要
があり、好ましくは０．３〜０．７μ論の範囲に調節す
る。平均粒子径が０．２μｍ未満では、アイゾツト衝撃
強度が劣り、１．０μｍを超える場合は、表面光沢の劣
ったものしか得られない。

分散粒子の粒子径の調節は、重合槽の攪拌装置の形状、
攪拌機の回転数、攪拌時間、重合温度などの種々の要因
によって左右され、一義的に決定することはできないが
、一般にグラフト重合時の撹拌において、ゴムに対して
応力のかかるような条件、例えば、回転数を上げること
により、粒子径を小さくすることによって行なうことが
できる。

本発明の製造方法は、上記特定のブロック共重合体を使
用し、これに芳香族ビニル化合物をグラフト重合するも
のである。

上記芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビ
ニルナフタレン、ビニルエチルベンゼン、ビニルキシレ
ンなどを挙げることができ、好ましくはスチレン、α−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンであり、さらに好
ましくはスチレンである。

本発明のブロック共重合体と芳香族ビニル化合物の好ま
しい混合割合は、前者が３〜２５重量％、より好ましく
は５〜１５重量％、さらに好ましくは７〜１３重量％、
後者が９７〜７５重量％、より好ましくは９５〜８５重
景％、さらに好ましくは９３〜８７重量％である。

上記ブロック共重合体の使用量が３重量％未満では、得
られる樹脂の耐衝撃性が低下し、本発明の目的を達成し
難く、２５重量％を超えるとグラフ１−重合溶液の粘度
が非常に高くなるため、実際的にグラフト重合すること
が困難となる。

本発明のブロック共重合体に芳香族ビニル化合物をラジ
カル共重合する方法は、特に限定されるものではないが
、例えば上記ブロック共重合体を溶解した芳香族ビニル
化合物溶液を塊状重合するか、塊状重合−懸濁重合を組
み合わせてラジカル重合する方法により実施することが
できる。

塊状重合によって本発明のブロック共重合体と芳香族ビ
ニル化合物をラジカル重合する場合には、上記ブロック
共重合体を芳香族ビニル化合物に溶解させ、次いで必要
に応じて分子量調節剤を添加する。

分子量１ｉｌｌ剤としては、例えばα−メチルスチレン
ダイマー、ｎ−デシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシ
ルメルカプタン、ｌ−フェニルブテン−２−フルオレン
およびジペンテン、クロロホルムなどのメルカプタン類
、テルペン類、ハロゲン化合物などが用いられる。

さらにまた、得られる樹脂の成形加工性を向上させるた
めに、−ａ的な滑剤を加えてもよい。その例としては、
ステアリン酸ブチル、フタル酸ブチルなどのエステル系
滑剤、ミネラルトイル、パラフィンワックスなどの従来
の樹脂加工において用いられている滑剤を挙げることが
できる。

これら分子量調節剤および滑剤を前記の重合体溶液に溶
解後、開始剤として例えばベンゾイルパーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキ
サイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート、ターシャリ−ブチルパーオキシアセテート、ジ−
ターシャリ−ブチルシバ−オキシイソフタレート、２．
５−ジメチル−２゜５−ジ（Ｌ−ブチルパーオキシ）ヘ
キサンまたはアゾビスイソブチロニトリルなどを添加し
て、不活性ガス雰囲気下で、反応温度を６０〜２００　
’Ｃにして攪拌しながら反応を完結させる。また、無触
媒で熱重合する場合は、通常１００〜２００°Ｃにおい
て加熱重合し、反応を完結させる。

前記塊状重合反応中においては、通常、芳香族ビニル化
合物の重合率が約３０％になるまでの段階において効果
的に攪拌することが好ましく、特に本発明においては分
散粒子の粒子径が本発明の範囲内となるように攪拌を調
整する必要がある。一方、芳香族ビニル化合物の重合率
が約３０％を超えて進んだのちには、攪拌を緩和するこ
とが好ましい。

またこの際、重合系の粘度を低下させるために、トルエ
ン、エチルベンゼン、キシレンなどの炭化水素溶媒を加
えてもよい。

重合終了後、ベント式ルーダ−またはスチームストリッ
ピングなどによって、脱モノマー、脱溶媒することによ
り、モノマーおよび溶媒が回収される。

塊状重合−懸濁重合の組み合わせによってラジカル重合
する場合においては、まずモノマー（芳香族ビニル化合
物）の約１０〜４５重量％が重合体に転化するまで塊状
重合を行ったのち、反応溶媒をポリビニルアルコール、
ポリメタクリル酸塩、第三燐酸カルシウムなどの懸濁安
定剤を溶解した水溶液中に分散させ、懸濁状態を保ちな
がら反応温度を６０〜１６０℃にして重合を完結させる
。重合終了後、懸濁安定剤を十分に水洗して除去し乾燥
したのち、芳香族ビニル系樹脂を回収する。

なお、前記塊状重合あるいは塊状−懸濁重合によりラジ
カル重合する際に、使用するモノマーの５０重量％以上
が前記芳香族ビニル化合物であることが好ましく、モノ
マーの５０重量％未満を該化合物以外のアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリル酸、アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチルなどの脂肪族ビニル化合物で置
き換えてもよい。

また、前記各重合法で得られた樹脂には、既知の酸化防
止剤、例えば２．６−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール、２−（１−メチルシクロヘキシル）−
４，６−シメチルフエノール、２，２′メチレン−ビス
（４−エチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４
．４’−チオビス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチ
ルフェノール）、ジラウリルチオジプロピオネート、ト
リス（ジ−ノニルフェニル）ホスファイト、ワックス：
既知の紫外線吸収剤、例えばｐ−ｔｅｒｔ−プチルフェ
ニルサリシレート、２．２′−ジヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン、２−（２′−ヒドロキシ−４′−
ｎ−オクトキシフェニル）ベンゾチアゾール；既知の滑
剤、例えばパラフィンワックス、ステアリン酸、硬化油
、ステアロアミド、メチレンビスステアロアミド、ｎ−
ブチルステアレート、ケトンワックス、オクチルアルコ
ール、ラウリルアルコール、ヒドロキシステアリン酸ト
リグリセリド；既知の難燃剤、例えば酸化アンチモン、
水酸化アルミニウム、硼酸亜鉛、トリクレジルホスフェ
ート、塩素化パラフィン、テトラブロモブタン、ヘキサ
ブロモベンゼン、テトラブロモビスフェノールＡ；既知
の帯電防止剤、例えばステアロアミドプロピルジメチル
−β−ヒドロキシエチルアンモニウムニトレート；既知
の着色剤、例えば酸化チタン、カーボンブラック、その
他の無機あるいは有機顔料；既知の充填剤、例えば炭酸
カルシウム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガラス球、
カーボン繊維などを必要に応じて添加することができる
ゆｅ、実施例 以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例によって限定されるもので
はない。

なお、実施例中、部および％は特に断らない限り、重量
部および重量％を示す。

また、実施例中に示すデータは、下記の方法に従って測
定した。

スチレン−ブタジエンランダム共重合体−ポリブタジェ
ンブロック共重合体のミクロ構造は、赤外法（モレロ法
）により、スチレン溶液粘度はキャノンフェンスケ型粘
度計により測定した。

上記ブロック共重合体の結合スチレン量は、波数６９９
ＣＩ１１−’におけるフェニル基による赤外線吸収ピー
クの強度を測定し、予め求めておいた検量線からその量
を求めた。

また、上記共重合体の分子量分布は、東洋曹達工業■製
！化Ｃ−８０２Ａ型ＧＰＣを用い、次の条件で測定した
。

カラム　・東洋曹達工業■製カラムＧＭＨＸＬＸ　２本
移動相　・テトラヒドロフラン 試料濃度：０．１重量％ 測定温度：４０°Ｃ 検知器　・示差屈折計 Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎは、標準ポリスチレン換算した■。

Ｍｎ、をそれぞれ求めて計算した。

耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の物性は、次の方法に従っ
て測定した。

アイゾツト衝撃強度（Ｘインチ、ノツチ付き）；８゜、
射出成形機を用い、シリンダー温度２００°Ｃで成形し
て得られた成形品について、ＡＳＴＭ　Ｄ−２５６に準
じて測定した。

光沢；８゜３射出成形機を用い、シリンダー温度２００
°Ｃで成形して得られた成形品について、ＡＳＴＭ　Ｄ
−５２３に準じ、６０°の反射光沢度を測定した。

分散ゴム粒子の平均粒子径：樹脂ベレット１〜２粒をジ
メチルホルムアミド約５Ｍ中に入れ、約３時間放置し、
次にこのジメチルホルムアミド溶解液を電解液（ＩＳＯ
ＴＯＮ■■）に添加し、適度の粒子濃度としてコールタ
−カウンターにて測定し、得られた粒径分布から５０％
のメジアン径を算出することにより求めた。

粒子径が０８４　μ−以下の場合は、このジメチルホル
ムアミド溶解液をコールタ−Ｎ４型サブミクロン粒子ア
ナライザーにて測定した。

実施例１ 内容積５０ｆのジャケット・攪拌機付反応機にシクロヘ
キサン１８ｋｇ、ブタジェン０．８ｋｇ、テトラヒドロ
フラン１．３ｇおよびドデシルベンゼンスルホン酸カリ
ウム０．７ｇを仕込み、温度を４５°Ｃに調節したのち
、ｎ−ブチルリチウム６．４ｇを添加して重合した。最
高温度に達してから１０分後にスチレン０．９ｋｇおよ
びブタジェン１．３　ｋｇを添加し、さらに３０分間重
合を継続した。このポリマー溶液に、安定剤として２，
６−シーｔｅｒｔ−フ＋ルー４−メチルフェノールをポ
リマーに対して０．５％の割合で添加してからスチーム
ストリッピングにより溶媒を除去し、１００°Ｃの熱ロ
ールにて乾燥してブロックポリマーＡを得た。得られた
ポリマーの性状を表−１に示す。

このブロックポリマーＡ１２部とスチレン８８部の混合
物を室温で８時間攪拌し、均一に溶解した。得られた溶
液を内容積１０１のジャケット・攪拌機付反応機に移し
、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．０５部を添加し
、１０５℃でスチレンの重合率が約３０％になるまで重
合させた。なお、このときの攪拌は、２５０ｒｐｍの回
転数で行なった。次いで、この重合溶液１００部当たり
０．０５部のジクミルパーオキサイドを添加し、さらに
懸濁安定剤として第三リン酸カルシウム３部、界面活性
剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０
０５部を含む水１５０部を加え、攪拌下に溶液を懸濁さ
せた。この懸濁混合物を攪拌しつつ１２０°Ｃにて４時
間、１４０’Ｃにて４時間加熱して重合した。

得られたビーズ状の樹脂を濾別し、水洗処理したのち、
熱風乾燥し、次いで押出機を用いてベレット化した。か
くして得られた耐衝撃性スチレン樹脂を射出成形して物
性測定用の試験片とした。各物性の測定結果を表−２に
示す。

実施例２〜７、比較例１〜５ 実施例１においてモノマー触媒等の仕込み量を変えてブ
ロックポリマーＢ−Ｌを得た。ポリマーの性状を表−１
に示す。

さらに、ポリマーＢ−Ｌを用いて、実施例１と同様に物
性測定用の試験片を作製して、物性を測定した。結果を
表−２に示す。

表−２に示す結果かられかるように、実施例１〜７の樹
脂は、いずれも優れた耐衝撃性と光沢のバランスを示す
。

これに対して比較例１の樹脂は、スチレン−ブタジエン
ランダム共重合体部分のスチレン含量（ブロック率）が
高すぎて、耐衝撃性に劣り、比較例２の樹脂は全スチレ
ン含量が高すぎて耐衝撃性が劣る。

比較例３の樹脂は溶液粘度が高いため、分散ゴム粒子の
粒子径が小さくならず光沢に劣り、比較例４の樹脂はビ
ニル含量が高いため、耐衝撃性にやや劣る。

比較例５の樹脂は溶液粘度が低いため、分散ゴム粒子の
粒子径が小さくなりすぎて、耐衝撃性に劣る。

ｆ６発明の効果 本発明の組成物は、耐衝撃性と光沢が高度にバランスさ
れた耐衝撃性芳香族ビニル系樹脂組成物であり、テレビ
、冷蔵庫、エアコン、洗濯機などの家庭用電気製品の部
品、パソコン、ワープロなどの事務機器の部品、建材、
雑貨などに有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体ゴムの存在下
   に芳香族ビニル化合物を重合して得た、共重合体ゴム相
   を分散粒子として含有する芳香族ビニル系樹脂組成物に
   おいて、 （ａ）該共重合体ゴム含量が３〜２５重量％であり、 （ｂ）該共重合体ゴムが、 （１）スチレン−ブタジエンランダム共重合体ブロック
   部とポリブタジエンブロック部からなり、 （２）全スチレン含量が３〜４５重量％、 （３）スチレン−ブタジエンランダム共重合体部分のス
   チレン含量が５０〜９５重量％、（４）全ブタジエン部
   分の平均ビニル結合含量が３５％以下であり、 かつ、 （ｃ）該芳香族ビニル系樹脂組成物中に分散した分散粒
   子の平均粒子径が０．２〜１．０μｍであることを特徴
   とする耐衝撃性芳香族ビニル系樹脂組成物。