JPH02209910A - 耐衝撃性芳香族ビニル系樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐衝撃性芳香族ビニル系樹脂の製造方法に関
し、さらに詳細には特定のポリブタジェン系（共）重合
体の存在下に芳香族ビニル化合物をグラフト重合し、優
れた耐衝撃性および良好な光沢が要求される種々の成形
品、例えば電気製品、家具、建材の成形材料として利用
される耐衝撃性芳香族ビニル系樹脂を製造する方法に関
する。

〔従来の技術〕

耐衝撃性芳香族ビニル系樹脂は、耐衝撃性のほかに成形
性その他の物性に優れているため、耐衝撃性の要求され
る成形品の成形材料として汎用されているが、その用途
の拡大および該耐衝撃性芳香族ビニル系樹脂から得られ
る製品の品質向上を図るうえから、優れた耐衝撃性を有
するとともに良好な光沢を有することが望まれている。

一般に、耐衝撃性芳香族ビニル系樹脂の光沢を改良する
には、原料ゴムとして溶液粘度、の低いものを用いる必
要がある。

しかしながら、溶液粘度の低い原料ゴムを用いると、得
られる耐衝撃性芳香族ビニル系樹脂の耐衝撃性が低下す
るという問題が生じる。

このように、耐衝撃性芳香族ビニル系樹脂において、光
沢と耐衝撃性とは相反する特性であり、耐衝撃性を低下
させることなく、良好な光沢を有する耐衝撃性芳香族ビ
ニル系樹脂を得ることは困難であった。

前記問題点を解決するために、リチウム系触媒により得
られる比較的分子量の高いポリブタジェンを原料ゴムと
して用いる方法が提案されている（特開昭６１−１４３
４１４号公報）。

しかしながら、この方法でも、耐衝撃性のレベルが未だ
充分とはいえない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、前記従来技術の課題を背景になされたもので
、特定のミクロ構造と特定の溶液粘度を有するブタジェ
ン系（共）重合体の存在下に、芳香族ビニル化合物をグ
ラフト重合し、かつ得られる樹脂中の分散ゴム粒子を特
定の粒子径範囲に調節することにより、耐衝撃性と光沢
を高度にバランスさせた耐衝撃性芳香族ビニル系樹脂を
提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、ブタジェン系（共）重合体の存在下に芳香族
ビニル化合物をグラフト重合するに際し、該ブタジェン
系（共）重合体が ［１］ブタジエン部分のトランス１，４結合金量が６０
〜９０モル％、 ■２５℃で測定した５重量％スチレン溶液粘度が５００
〜２，０００センチボイズであり、かつ得られる樹脂中
に分散した分散ゴム粒子の平均粒子径を０．４〜２．５
μｍに調節する、ことを特徴とする耐衝撃性芳香族ビニ
ル系樹脂の製造方法を提供するものである。

本発明に使用されるブタジェン系（共）重合体としては
、ポリブタジェンゴム、スチレン−ブタジェンゴム、ブ
タジェン−イソプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジ
ェンゴムなどが挙、げられる。

このブタジェン系（共）重合体において、１゜３−ブタ
ジェンと共重合されるスチレン、イソプレン、アクリロ
ニトリルなどの他の単量体の含量は、３０重量％以下、
好ましくは１５重量％以下である。

このブタジェン系（共）重合体におけるブタジェン部分
のトランス１，４結合金量は、６０〜９０モル％、好ま
しくは６５〜８７モル％であり、６０モル％未満では得
られる樹脂の耐衝撃性の改良効果が不充分であり、一方
９０モル％を超えるとトランスの結晶化により硬くなり
、耐衝撃性の改良効果が小さい。

なお、ブタジェン系（共）重合体のビニル結合金量は、
３〜２０モル％程度、またシス１，４結合金量は、５〜
１５モル％程度である。

次に、本発明に使用されるブタジェン系（共）重合体の
２５°Ｃにおける５重量％スチレン溶液粘度（以下「ス
チレン溶液粘度」という）は、５００〜２，０００ｃｐ
ｓ、好ましくは６００〜１．５０Ｑｃｐｓであり、５０
０ｃｐｓ未満では得られる樹脂の耐衝撃性が劣り、一方
２，０００ｃｐｓを超えるものを得るには工業的に困難
である。

本発明においては、前記の特定のブタジェン系（共）重
合体を使用することと同時に、得られる樹脂中に分散し
た分散ゴム粒子〔グラフト（共）重合体およびブタジェ
ン系（共）重合体の粒子〕の平均粒子径を０．４〜２．
５μｍ、好ましくは０．５〜２．０μｍの範囲にする必
要がある。

この平均粒子径が０．４μｍ未満では、アイヅット衝撃
強度が劣り、一方２．５μｍを超える場合には、表面光
沢の劣ったものしか得られない。

この分散ゴム粒子の粒子径の調節は、重合槽の攪拌装置
の形状、攪拌機の回転数、攪拌時間、重合温度などの種
々の要因によって左右され、一義的に決定することはで
きないが、一般にグラフト重合時の攪拌において、ゴム
〔ブタジェン系（共）重合体〕に対して応力のかかるよ
うな条件、例えば回転数を上げることにより、粒子径を
小さくすることによって行うことができる。

本発明に使用される前記う゛タジエン系（共）重合体は
、乳化重合あるいは溶液重合によって得られる。特に、
炭化水素溶媒中で、バリウム、ストロンチウムまたはカ
ルシウムの化合物から選ばれる１種以上の化合物（Ａ）
とアルキルリチウム化合物（Ｂ）とアルコキシリチウム
化合物（Ｃ）とアルキルアルミニウム（Ｄ）との組合せ
、あるいは前記化合物（Ａ）とアルキルアルミニウム（
Ｄ）と有機マグネシウム化合物（Ｅ）との組合せ、ある
いは前記化合物（Ａ）とアルキルリチウム化合物（Ｂ）
と有機マグネシウム化合物（Ｅ）との組合せ、あるいは
前記化合物（Ａ）とアルキルリチウム化合物（Ｂ）との
組合せからなる触媒系を開始剤として、１．３−ブタジ
ェンおよび必要に応じて前記他の単量体とを溶液（共）
重合するのが好ましい。

ここで、前記炭化水素溶媒としては、特に制限はないが
、重合条件下で液状である脂肪族、脂環族および芳香族
炭化水素を使用することができる。

好ましい炭化水素溶媒としては、例えばペンタン、ｎ−
ヘキサン、ｎ−へブタン、イソオクタン、ｎ−デカン、
シクロヘキサン、メチルシクロペンクン、ベンゼン、ジ
エチルベンゼンなどが挙げられ、これらは１種のみなら
ず２種以上の混合物であってもよい。

なお、前記製造方法において、ミクロ構造調整剤として
、エーテルや第３級アミン化合物を添加することもでき
る。このエーテルおよび第３級アミンの具体例としては
、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、トリエチルアミン、ピリジン
、Ｎ＋Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチルエチレンジア
ミンなどが挙げられる、 重合温度は、通常、室温〜２００°Ｃ１好ましくは５０
〜１５０　’Ｃである。重合反応は、回分式でも、連続
式でもよい。

なお、炭化水素溶媒中の単量体濃度は、通常、５〜５０
重量％、好ましくは１０〜３０重量％である。

以上のような重合触媒系およびこれを用いた重合は、特
公昭５２−３０５４３号公報、特公昭５２−４８９１０
号公報、特開昭５５−３８８２７号公報、特公昭５７−
３４８４３号公報、特公昭６０−２６４０６号公報、特
開昭５６−１１２９１６号公報、特公昭６０−２３２３
号公報、特公昭５９−１７７２４号公報などにおいて公
知である。

なお、前記バリウム化合物などを用いた重合において、
引続き得られるリビングポリマーの活性末端にカップリ
ング剤を反応させ、カップリングさせることにより、耐
衝撃性芳香族ビニル系樹脂の着色性および光沢の向上効
果が得られる。

このカップリング剤としては、例えばアジピン酸ジエチ
ル、炭酸ジフェニル、四塩化ケイ素、四塩化スズ、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、ジブチルスズジラウレ
ート、ポリエポキシ化合物など、特公昭４９−３６９５
７号公報などに開示された化合物を挙げることができる
。

本発明は、前記特定のブタジェン系（共）重合体を使用
し、これに芳香族ビニル化合物をグラフト重合するもの
である。

前記ビニル芳香族化合物としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビ
ニルナフタレン、ビニルエチルベンゼン、ビニルキシレ
ンなどを挙げることができるが、好ましくはスチレン、
α−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレンであり、さら
に好ましくはスチレンである。

前記ブタジェン系（共）重合体と芳香族ビニル化合物の
混合割合は、前者が３〜２５重量％、好ましくは５〜１
５重景％重量らに好ましくは７〜１３重量％、後者が９
７〜７５重量％、好ましくは９５〜８５重量％、さらに
好ましくは９３〜８７重量％である。ブタジェン系（共
）重合体の使用量が３重量％未満では、得られる樹脂の
耐衝撃性が低下し、本発明の目的を達成し難く、一方２
５重量％を超えるとグラフト重合溶液の粘度が非常に高
くなるため、実際にグラフト重合が困難となる。

前記特定のブタジェン系（共）重合体に芳香族ビニル化
合物をグラフト重合する方法は、特に制限されるもので
はないが、例えばブタジェン系（共）重合体を溶解した
芳香族ビニル化合物溶液を塊状重合するか、塊状重合−
６濁重合を組み合わせて、ラジカル重合する方法により
実施することができる。

塊状重合によってブタジェン系（共）重合体と芳香族ビ
ニル化合物をラジカル重合する場合には、前記ブタジェ
ン系（共）重合体を芳香族ビニル化合物に溶解させ、次
いで必要に応じて分子量調節剤を添加する。

分子量調節剤としては、例えばα−メチルスチレンダイ
マー、ｎ−デシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプ
タン、１−フェニルブテン−２フルオレン、ジペンテン
、クロロホルムなどのメルカプタン類、テルペン類、ハ
ロゲン化合物などが用いられる。

また、得られる樹脂の成形加工性を向上させるために、
−船釣な滑剤が加えられる。その例としては、ステアリ
ン酸ブチル、フタル酸ブチルなどのエステル系滑剤、ミ
ネラルオイル、パラフィンワックスなどの従来の樹脂加
工において用いられる滑剤を使用することができる。

これらの分子量調節剤および滑剤を、前記の重合体溶液
に溶解したのち、開始剤として例えばベンゾイルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド、キュメンハイド
ロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド
、ジクミルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシ
ジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ジ
ー１−ブチルシバ−オキシイソフタレート、２．５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
またはアゾビスイソブチロニトリルなどを添加して、不
活性ガス雰囲気下で、反応温度６０〜２００　’Ｃで攪
拌しながら反応を完結させる。

また、無触媒で熱重合する場合には、通常、１００〜２
００°Ｃにおいて加熱重合し、反応を完結させる。

前記塊状重合反応中においては、通常、芳香族ビニル化
合物の重合率が約３０％になるまでの段階において効果
的に撹拌することが好ましく、特に本発明においては分
散ゴム粒子の平均粒子径が本発明の範囲内となるように
攪拌を調整する必要がある。一方、芳香族ビニル化合物
の重合率が約３０％を超えて進んだのちは、攪拌を緩和
することが好ましい。

またこの際、重合系の粘度を低下させるために、トルエ
ン、エチルベンゼン、キシレンなどの炭化水素溶媒を加
えてもよい。

重合終了後、ベント式ルーダ−またはスチームストリッ
ピングなどによって、脱モノマー、脱溶媒することによ
り、モノマーおよび溶媒が回収される。

また、塊状重合−６濁重合の組合せによってラジカル重
合する場合においては、まずモノマー（芳香族ビニル化
合物）の約１０〜４５重量％が重合体に転化するまで塊
状重合を行ったのち、反応溶液をポリビニルアルコール
、ポリメタクリル酸塩、第三リン酸カルシウムなどの６
濁安定剤を溶解した水溶液中に分散させ、６濁状態を保
ちながら反応温度を６０〜１６０°Ｃにして重合を完結
させる。重合終了後、６濁安定剤を充分に水洗して除去
したのち、芳香族ビニル系樹脂を回収する。

なお、前記塊状重合あるいは塊状−６濁重合によりラジ
カル重合する際に、使用するモノマーの５０重量％以上
が前記芳香族ビニル化合物であることが好ましく、モノ
マーの５０重量％未満を該化合物以外のアクリロニトリ
ル、メタシクロニトリル、アクリル酸、アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチルなどの脂肪族ビニル化合物で置
き換えてもよい。

また、前記各重合法で得られた樹脂は、既知の酸化防止
剤、例えば２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール、２−（１−メチルシクロヘキシル）−４，６−シ
メチルフエノール、２．２′−メチレン−ビス（４−エ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４．４’−チオビ
ス−（６−ｔ−ブチル）−３−メチルフェノール、ジラ
ウリルチオジプロピオネート、トリス（ジ−ノニルフェ
ニル）ホスファイト、ワックス；紫外線吸収剤、例えば
ｐ−ｔ−プチルフェニルサリシレート、２゜２′−ジヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−　（２’
　−ヒドロキシ−４′−ｎ−オクトキシフェニル）ベン
ゾチアゾール；滑剤、例えばパラフィンワックス、ステ
アリン酸、硬化油、ステアロアミド、メチレンビスステ
アロアミド、ｎ−ブチルステアレート、ケトンワックス
、オクチルアルコール、ラウリルアルコール、ヒドロキ
システアリン酸トリグリセリド；難燃剤、例えば酸化ア
ンチモン、水酸化アルミニウム、ホウ酸亜鉛、トリクレ
ジルホスフェート、塩素化パラフィン、テトラブロモブ
タン、ヘキサブロモベンゼン、テトラブロモビスフェノ
ールＡ；帯電防止剤、例えばステアロアミドプロピルジ
メチル−β−ヒドロキシエチルアンモニウムニトレート
；着色剤、例えば酸化チタン、カーボンブラック、その
他の無機あるいは有機顔料；充填剤、例えば炭酸カルシ
ウム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガラス球、カーボ
ン繊維などを必要に応じて添加することができる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げ本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

なお、実施例中、部および％は、特に断らない限り、重
量部および重量％を示す。

また、実施例中に示すデータは、下記の方法に従って測
定した。

ブタジェン系（共）重合体のミクロ構造は、赤外法（モ
レロ法）により測定した。

スチレン−ブタジェンゴムの結合スチレン含量およびア
クリロニトリル−ブタジェンゴムの結合アクリロニトリ
ル含量は、　’Ｈ−ＮＭＲにより求めた。

２５℃で測定した５重量％スチレン溶液粘度は、キャノ
ンフェンスケ型粘度計により測定した。

耐衝撃、性ポリスチレン系樹脂の物性は、次の方法に従
って測定した。

アイゾツト衝撃強度（１／４インチ、ノツチ付き）； ８゜８射出成形機を用い、シリンダー温度２００℃で成
形して得られた成形品について、ＡＳＴＭＤ−２５６に
準じて測定した。

引張強度； ８゜２射出成形機を用い、シリンダー温度２００℃で成
形して得られた成形品について、ＡＳＴＭＤ−６３８に
準じて測定した。

光沢； ８゜２射出成形機を用い、シリンダー温度２００℃で成
形して得られた成形品について、ＡＳＴＭＤ−５２３に
準じ、６０°の反射光沢度を測定した。

分散ゴム粒子の平均粒子径； 樹脂ペレット１〜２粒を、ジメチルホルムアミド約５０
ｍ１中に入れ、約３時間放置し、次にこのジメチルホル
ムアミド溶解液を電解液（ＩＳＯＴＯＮ■、コールタ−
サイエンティフィックジャパン社製）に添加し、適度の
粒子濃度としてコールタ−カウンターにて測定し、得ら
れた粒径分布から５０％メジアン径を算出することによ
り求めた。

平均粒子径が０．４μｍ以下の場合は、このジメチルホ
ルアミド溶解液を、コールタ−Ｎ４型サブミクロン粒子
アナライザーで測定した。

参考例（ポリマーＡ−にの製造） ヱ１ヱニへ夏製造 内容積５１のオートクレーブに、シクロヘキサン２，０
００ｇおよび１，３−ブタジェン２５０ｇを仕込み、温
度を７０°Ｃに調節したのち、バリウムノニルフェノキ
シド０．７１ミリモル、トリエチルアルミニウム２．８
５ミリモル、ｎ−ブチルリチウム２．１４ミリモルおよ
びジエチルアミノエチルアルコキシリチウム１．４２ミ
リモルを少量の１，３−ブタジェンを含むシクロヘキサ
ン中で８０℃で１時間エージングした触媒を添加して重
合を行った。次いで、安定剤として、２．６−ジーｔ−
ブチル−４−メチルフェノールをポリマーに対して０．
５％の割合で添加したのち、スチームストリッピングに
より溶媒を除去し、１００°Ｃの熱ロールで乾燥してポ
リブタジェン（ポリマーＡ）を得た。

ポリマーＡは、トランス１．４結合金量が８５モル％、
ビニル結合金量が６モル％、シス−１゜４結合金量が９
モル％、スチレン溶液粘度が９５０ｃｐｓであった。

里ユ１よ」ト（社）１遺 ポリマーＡと同一の処方で重合を行ったのち、アジピン
酸ジエチルを０．１５ミリモル加えた以外は、ポリマー
Ａと同様にしてポリマーＢを得た。

ポリマーＢは、トランス１．４結合金量が８５モル％、
ビニル結合金量が６モル％、シス−１゜４結合金量が９
モル％、スチレン溶液粘度が１．３００ｃｐｓであった
。

±ユヱニ旦■製造 スチレン２５ｇおよび１．３−ブタジェン２２５ｇを仕
込む以外は、ポリマーＡと同一の処方でポリマーＣを得
た。

ポリマーＣは、トランス１．４結合金量が８１モル％、
ビニル結合金量が７モル％、シス−１゜４結合金量が１
２モル％、結合スチレン含量が１０％、スチレン溶液粘
度が８５０ｃｐ９であった。

本ユ！上」Ｂ（社）【遺 重合温度を１００℃にして重合する以外は、ポリマー八
と同一の触媒系を用い、ポリマーＡと同様に重合を行い
、ポリマーＤを得た。

ポリマーＤは、トランス１．４結合金量が７８モル％、
ビニル結合金量が８モル％、シス−１゜４結合金量が１
４モル％、スチレン溶液粘度が９２０ｃｐｓであった。

±１ヱニｌ互製造 触媒量をポリマーＡの処方の１．３倍用いる以外は、ポ
リマーＡと同一の触媒系を用い、ポリマーＡと同様に重
合を行い、ポリマーＥを得た。

ポリマーＥは、トランス１．４結合金量が８５モル％、
ビニル結合金量が６モル％、シス−１゜４結合金量が９
モル％、スチレン溶液粘度が５００ｃｐｓであった。

±丈ヱニヱ夏製造 触媒量をポリマーＡの処方の１．６倍用いる以外は、ポ
リマーＡと同一の触媒系を用い、ポリマーＡと同様に重
合を行い、ポリマーＦを得た。

ポリマーＦは、トランス１．４結合金量が８５モル％、
ビニル結合金量が６モル％、シス−１゜４結合金量が９
モル％、スチレン溶液粘度が３５０ｃｐｓであった。

オ専ｊ≧づンλ１遺 重合温度を８０°Ｃにして重合する以外は、ポリマーＡ
と同一の触媒系を用い、ポリマーＡと同様に重合を行い
、ポリマーＧを得た。

ポリマーＧは、トランス１．４結合金量が８３モル％、
ビニル結合金量が７モル％、シス−１゜４結合金量が１
０モル％、スチレン溶液粘度が１．１００ｃｐｓであっ
た。

±悲ヱニ且夏翌遺 触媒としてｎ−ブチルリチウムを１．３−ブタジェン１
００ｇに対して０．６ミリモル使用し、連続重合法、す
なわち内容積２ＯＮの攪拌機付きオートクレーブを８０
°Ｃに調整しながら、シクロヘキサン／１，３−ブタジ
ェン（重量比）＝８／１を連続的にチャージしながら重
合し、ポリマーＨを得た。

ポリマーＨは、トランス１．４結合金量が５１モル％、
ビニル結合金量が１４モル％、シス−１゜４結合金量が
３５モル％、スチレン溶液粘度が９５０ｃｐｓであった
。

ｆユ１≧二口へ４遣 乳化重合法、すなわち重合温度７℃で乳化剤として不均
化ロジン酸カリウムセッケン、分子量調節剤としてｔ−
ドデシルメルカプタンを用いたスルホキシレート処方に
て重合し、スチレン−ブタジェンゴムであるポリマーＩ
を得た。

ポリマー■は、トランス１．４結合金量が６８モル％、
ビニル結合金量が１９モル％、シス−１゜４結合が１３
モル％、結合スチレン含量が５％、スチレン溶液粘度が
７２０ｃｐｓであった。

±ユヱニ丈夏製造 乳化重合法、すなわち重合温度７℃で乳化剤としてドデ
シルベンゼンスルホン酸カリウムセッケン、分子ｆｆｉ
調節剤としてｔ−ドデシルメルカプタンを用いたスルホ
キシレート処方にて重合し、アクリロニトリル−ブタジ
ェンゴムであるポリマーＪを得た。

ポリマーＪは、トランス１．４結合金量が７０モル％、
ビニル結合金量が１８モル％、シス−１゜４結合が１２
モル％、結合アクリロニトリル含量が１０％、スチレン
溶液粘度が６８０ｃｐｓであった。

±エヱニに夙裂遣 ポリマーＡと同一の触媒系を用い、■、３−ブタジェン
２２５ｇおよびイソプレン２５ｇを仕込む以外は、ポリ
マーＡと同様に重合を行い、ポリマーＫを得た。

ポリマーには、トランス１．４結合金量が８５モル％、
ビニル結合金量が６モル％、シス−１゜４結合金量が９
モル％、結合イソプレン含量が１０％、スチレン溶液粘
度が６８０ｃｐｓであった。

実施例１〜１０および比較例１〜４ ポリマーＡ−Ｋを各々７部とスチレン９３部との混合物
を室温で８時間攪拌し、均一に溶解した。

この溶液を内容積１０ｆｆｉのジャケットおよび攪拌機
付き反応機に移し、し−ドデシルメルカプタン０．０２
部を添加し、１１０℃でスチレンの重合率が約３０％に
なるまで重合させた。

なお、このときの攪拌は、２５０〜７５０ｒｐｍの範囲
の回転数であった。

次いで、この重合溶液１００部あたり、ジクミルパーオ
キサイド０．０５部を添加し、さらに６濁安定剤として
第三リン酸カルシウム３部、界面活性剤としてドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム０．００５部を含む水１
５０部を加え、撹拌しつつ１２０℃で４時間、１４０℃
で４時間、加熱して重合した。

得られたビーズ状の樹脂をろ別し、水洗処理したのち、
熱風乾燥し、次いで押し出し機を用いてベレット化した
。かくして得られた耐衝撃性スチレン樹脂（耐衝撃性芳
香族ビニル系樹脂）を射出成形して物性測定用の試験片
とした。得られた樹脂の各物性の測定結果を第１表に示
す。、（以下余白） 第１表の１ 第１表の３ 第１表の２ 第１表から明らかなように、実施例１〜１０によれば、
耐衝撃性と光沢に優れるとともに、引張強度にも優れた
耐衝撃性スチレン樹脂（耐衝撃性芳香族ビニル樹脂）が
得られる。

これに対し、比較例１〜２は、ベース１ポリマーは本発
明の範囲内にあるが、得られるポリスチレン樹脂（耐衝
撃性芳香族ビニル系樹脂）中の分散ゴム粒子の平均粒子
径が本発明の範囲から外れるために、耐衝撃性、光沢の
バランスが劣っている。

また、比較例３は、ベースポリマーの溶液粘度が低く、
さらに比較例４は、ベースポリマー〇トランス１，４結
合金量が低いため、耐衝撃性、光沢のバランスが劣って
いる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、耐衝撃性と外観特性ともに優れた耐衝
撃性芳香族ビニル系樹脂を得ることができ、テレビ、冷
蔵庫、ニアコンディショナー、洗濯機などの家庭用電器
製品の部品、パソコン、ワードプロセッサーなどの事務
機器の部品、建材、雑貨などに有用である。

特許出願人　日本合成ゴム株式会社 代理人　弁理士　　白　井　重　隆 手続補正書（自発） 平成１年３月２４日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ブタジエン系（共）重合体の存在下に芳香族ビニ
   ル化合物をグラフト重合するに際し、該ブタジエン系（
   共）重合体が ［１］ブタジエン部分のトランス１，４結合金量が６０
   〜９０モル％、 ［２］２５℃で測定した５重量％スチレン溶液粘度が５
   ００〜２，０００センチポイズであり、 かつ得られる樹脂中に分散した分散ゴム粒子の平均粒子
   径を０．４〜２．５μｍに調節する、ことを特徴とする
   耐衝撃性芳香族ビニル系樹脂の製造方法。