JPH03118552A - トナー用樹脂組成物及びトナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電子写真等において、静電荷像の現像に使用
するトナー用樹脂組成物及びこの樹脂組成物を用いたト
ナーに関する。

（従来の技術） 電子写真等において、静電荷像を現像する方式として、
乾式現像方式が多用されている。この乾式現像方式では
、樹脂にカーボンブラック等の着色剤を分散含有させた
トナーと呼ばれる摩擦帯電性の微粉末現像剤が用いられ
る。

通常、摩擦によって帯電したトナーは、電気的引力によ
り感光体上の静電潜像に付着してトナー像が形成され、
次いでこのトナー像が用紙上に転写され、トナーに対し
て離型性を有する加熱ローラーで定着される。

このようなトナーには、定着温度範囲が広（、耐オフセ
ット性（加熱ローラーその他クリ一二ングローラーにト
ナーが付着しないこと）、定着性（トナーが用紙に強固
に付着すること）、耐ブロッキング性（トナー粒子が凝
集しないこと）等の諸性能が要求される。

従来、この種のトナー用樹脂組成物及びトナーとして、
例えば特開昭６３−２１４７６０号公報には、カルボキ
シル基を有する比較的低分子量の重合体成分と比較的高
分子量の重合体成分とからなり、上記低分子量の重合体
成分に多価金属化合物を反応させてなる金属イオン架橋
樹脂を用いる技術が開示されている。

（発明が解決しようとする課題） かかる従来のトナー用樹脂組成物及びトナーは、上記し
た諸性能が比較的良好であるが、特に広い定着温度範囲
での耐オフセット性がまだ不充分である。

本発明は、上記の問題を解決するものであり、その目的
とするところは、広い定着温度範囲での耐オフセット性
に優れ、しかも良好な定着性や耐ブロッキング性を有す
るトナー用樹脂組成物及びトナーを提供することにある
。

（課題を解決するための手段） 本発明のトナー用樹脂組成物は、スチレン系単量体と（
メタ）アクリル酸エステル系単量体とカルボキシル基を
有するビニル系単量体との共重合体に多価金属化合物を
反応させて得られ、残存カルボキシル基を有する樹脂（
Ａ）と、グリシジル基又はβ−メチルグリシジル基を有
するビニル系単量体とその他のビニル系単量体との共重
合体からなる樹脂（Ｂ）と、スチレン系単量体と（メタ
）アクリル酸エステル系単量体との共重合体からなる樹
脂（Ｃ）とを主要樹脂成分として含有し、上記樹脂（Ａ
）と樹脂（Ｂ）との混合物の分子量分布の最大ピーク分
子量が０．３万〜８万、樹脂（Ｃ）の分子量分布の最大
ピーク分子量が１０万〜２００万であることを特徴とす
る。

また、本発明のトナーは、上記トナー用樹脂組成物を含
有することを特徴とする。

本発明において、樹脂（Ａ）に用いるスチレン系単量体
としては、スチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−エチルスチレン、２．４−ジメチルスチレン、ｐ−
ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、
ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン
、ｐｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ
−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−
フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３．４−ジク
ロロスチレン等が挙げられる。

これ等の中でもスチレンが好ましい。

また、（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル
、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ
−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）ア
クリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、
（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アク
リル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メ
タ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリ
ル酸ジエチルアミノエチル、α−クロロアクリル酸メチ
ル等が挙げられる。これ等の中でも、メタアクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−
エチルヘキシルが好ましい。

また、カルボキシル基を有するビニル系単量体としては
、（メタ）アクリル酸、α−エチルアクリル酸、クロト
ン酸、イソクロトン酸、β−メチルクロトン酸、フマル
酸、マレイン酸、イタコン酸、及び、下記の一般式で示
される半エステル化合物等が挙げられる。

（ただし、（１）式中、Ｌは分子鎖中にエステル結合を
有する炭素数３以上の２価の結合基を表し、Ｒ１は水素
原子又はメチル基を表す。）上記の半エステル化合物は
、水酸基を有する（メタ）アクリル酸の誘導体と、琥珀
酸、マロン酸、グルタル酸等の脂肪族ジカルボン酸もし
くはフタル酸等の芳香族ジカルボン酸とのエステル化反
応によって得られる。なお、上記ジヵルボン酸は、ハロ
ゲン原子、低級アルキル基、アルコキシ基等によって水
素原子が置換されていてもよく、また酸無水物であって
もよい。

このような半エステル化合物としては、琥珀酸モノ（メ
タ）アクリロイルオキシエチルエステル、琥珀酸モノ（
メタ）アクリロイルオキシプロピルエステル、グルタル
酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、フ
タル酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル
、フタル酸モノ（メタ）アクリロイルオキシプロピルエ
ステル等が挙げられる。

また、多価金属化合物の金属としては、Ｃｕ、Ａｇ、Ｂ
ｅ　、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ　、Ｂａ　、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａ／
！、Ｔｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｖ、Ｃｒ。

Ｍｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等が挙げられる。

これ等の金属の中でも、アルカリ土類金属及び亜鉛族金
属が好ましく、特にＭｇ及びＺｎが好ましい。

これ等の多価金属化合物としては、弗化物、塩化物、塩
素酸塩、臭化物、沃化物、酸化物、水酸化物、硫化物、
亜硫酸塩、硫酸塩、セレン化物、テルル化物、窒化物、
硝酸塩、燐化物、ホスフィン酸塩、燐酸塩、炭酸塩、オ
ルト珪酸塩、酢酸塩、修酸塩、メチル化物やエチル化物
などの低級アルキル金属化合物等が挙げられる。

これ等の中でも、酢酸塩及び酸化物が好ましい。

樹脂（Ａ）において、スチレン系単量体と（メタ）アク
リル酸エステル系単量体とカルボキシル基を有するビニ
ル系単量体との共重合体は、溶液重合、懸濁重合、乳化
重合及び塊状重合など従来公知の一段階の重合方法又は
二段階の重合方法により得ることができる。この場合、
般に、スチレン系単量体成分の含有率が４０〜９５重量
％、好ましくは６０〜９０重量％、（メタ）アクリル酸
エステル系単量体成分の含有率が４〜４０重量％、好ま
しくは１０〜４０重量％、カルボキシル基を有するビニ
ル系単量体成分の含有率が１〜２０重量％、好ましくは
２〜１０重量％となるように共重合する。

スチレン系単量体成分の含有率が４０重量％よりも少な
くなると、トナーの粉砕性が悪化することがある。また
、（メタ）アクリル酸エステル系単量体成分の含有率が
４重量％よりも少なくなると、トナーの定着性が悪化す
ることがある。また、カルボキシル基を有するビニル系
単量体成分の含有率が１重量％よりも少なくなると、多
価金属化合物及び樹脂（Ｂ）との反応が不充分で、トナ
ーの耐オフセット性の改善効果が発現しないことがある
。

上記共重合体に多価金属化合物を反応させるには、好ま
しくは共重合体を溶液重合させた後、必要に応じて有機
溶剤中に分散させた多価金属化合物を系内に投入し、適
当な温度で反応を行う。そして、その後溶剤を留去し樹
脂（八）を製造する。場合によっては、共重合体の重合
反応を開始する前に多価金属化合物を有機溶剤とともに
系内に分散させておいてもよい。また、共重合体を溶液
重合させた後溶剤を留去して得られた共重合体に多価金
属化合物を混合し、ロールミル、ニーダ−１押出機等を
用いて適当な温度で溶融混練して樹脂（Ａ）を製造して
もよい。

多価金属化合物は、カルボキシル基を有するビニル系単
量体に対するモル比が０．１〜１となるように使用する
のが好ましい。また、反応温度は、一般に１００〜２０
０°Ｃが好ましい。

本発明において、樹脂（Ｂ）に用いるグリシジル基又は
β−メチルグリシジル基を有するビニル系単量体として
は、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル
酸β−メチルグリシジル、アリルグリシジルエーテル等
が挙げられる。

また、上記グリシジル基又はβ−メチルグリシジル基を
有するビニル系単量体と共重合させるその他のビニル系
単量体としては、前記樹脂（Ａ）に用いるスチレン系単
量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、その他酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、エチレン
、プロピレン等が挙げられる。これ等の中でも、スチレ
ン系単量体もしくはスチレン系単量体と（メタ）アクリ
ル酸エステル系単量体との両方を使用するのが好ましい
。

樹脂（Ｂ）において、グリシジル基又はβ−メチルグリ
シジル基を有するビニル系単量体とその他のビニル系単
量体との共重合体は、溶液重合、懸濁重合、乳化重合及
び塊状重合など従来公知の一段階の重合方法又は二段階
の重合方法により得ることができる。この場合、グリシ
ジル基又はβ−メチルグリシジル基を有するビニル系単
量体成分の含有率が少なくとも１０重量％以上となるよ
うに共重合するのが好ましい。グリシジル基又はβ−メ
チルグリシジル基を有するビニル系単量体成分の含有率
が１０重量％よりも少なくなると、樹脂（Ａ）との反応
が不充分で、トナーの耐オフセット性の改善効果が発現
しないことがある。

上記方法により得られる樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とは、
ガラス転移温度がいずれも４０°Ｃ以上であるのが好ま
しい。ガラス転移温度がいずれも４０°Ｃよりも低い場
合は、トナーの耐ブロッキング性や流動性が悪化するこ
とがある。また、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）との混合物の
反応後の分子量分布の最大ピーク分子量は、０．３万〜
８万の範囲とされる。最大ピーク分子量が０．３万より
小さい場合は、トナーの耐ブロッキング性や流動性が悪
化することがある。一方、最大ピーク分子量が８万より
大きい場合は、トナーの定着性が悪化することがあるか
らである。

さらに、本発明において、樹脂（Ｃ）に用いるスチレン
系単量体及び（メタ）アクリル酸エステル系単量体とし
ては、前記樹脂（Ａ）に用いたものと同様な単量体が用
いられる。その中でも、スチレン系単量体としてはスチ
レンが好ましく、（メタ）アクリル酸エステル系単量体
としては、メタアクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルが好ましい
。

樹脂（Ｃ）において、スチレン系単量体と（メタ）アク
リル酸エステル系単量体との共重合体は、溶液重合、懸
濁重合、乳化重合など従来公知の一段階の重合方法又は
二段階の重合方法により得ることができる。この場合、
スチレン系単量体成分の含有率が４０〜９５重量％、好
ましくハロ０〜９５重量％、（メタ）アクリル酸エステ
ル系単量体成分の含有率が５〜６０重量％、好ましくは
１０〜４０重量％となるように共重合するのが好ましい
。

スチレン系単量体成分の含有率が４０重量％よりも少な
くなると、トナーの耐ブロッキング性が悪化することが
ある。また、（メタ）アクリル酸エステル系単量体成分
の含有率が５重量％よりも少なくなると、トナーの定着
性が悪化することがある。

上記方法により得られる樹脂（Ｃ）は、ガラス転移温度
が４０°Ｃ以上であるのが好ましい。ガラス転移温度が
４０°Ｃよりも低い場合は、トナーの耐ブロッキング性
や流動性が悪化することがある。また、樹脂（Ｃ）の分
子量分布の最大ピーク分子量が、１０万〜２００万の範
囲とされる。最大ピーク分子量が１０万より小さいと、
トナーの耐−オフセット性が悪化することがある。一方
、最大ピーク分子量が２００万より大きいと、トナーの
定着性が悪化することがあるからである。

本発明においては、上記樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂
（Ｃ）とを（加熱）混合又は（加熱）混練することによ
り、トナー用樹脂組成物とすることができる。樹脂（八
）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｃ）との配合比は、残存カルボ
キシル基の量、グリシジル基又はβ−メチルグリシジル
基の量によって変わるが、一般に樹脂（Ａ）　１００重
量部に対して樹脂（Ｂ）が１〜１００重量部、好ましく
は１０〜５０重量部の範囲で、且つ樹脂（Ｃ）が１〜１
００重量部、好ましくは１０〜６０重量部の範囲が好ま
しい。

樹脂（Ｂ）の配合量が１重量部よりも少ないと樹脂（Ａ
）との反応が不充分で、トナーの耐オフセット性の改善
効果が発現しないことがある。

一方、樹脂（Ｂ）の配合量が１００重量部よりも多くな
ると、トナーの定着性が悪化することがある。また樹脂
（Ｃ）の配合量が１重量部よりも少ないとトナーの耐オ
フセット性が悪化し、１００重量部よりも多くなるとト
ナーの定着性が悪化することがある。

樹脂（八）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｃ）とを混合又は混練
するには、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｃ）とをリ
ボンブレンダー、ヘンセルミキサー等で混合するか、或
いは樹脂（八）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｃ）とをロールミ
ル、ニーダ−１押出機等を用いて、例えば１００〜２０
０°Ｃの温度で溶融混練し、或いは樹脂（Ａ）と樹脂（
Ｂ）と樹脂（Ｃ）とを低沸点の有機溶剤に溶解して混合
した後、溶剤を蒸これに残りの樹脂を混合又は混練して
もよい。

また、何れか二種類の樹脂を有機溶剤に溶解した系中で
、残りの樹脂を構成する単量体を重合する方法も採用さ
れる。

さらに、前記特開昭６３−２１４７６０号公報の実施例
に記載されているように、先ず、二段階の溶液重合方法
により、樹脂（Ａ）成分と樹脂（Ｃ）成分とからなる二
山の分子量分布を有する樹脂溶液を作り、この樹脂溶液
に樹脂（Ｂ）成分を溶解して混合した後、溶剤を蒸発さ
せる方法も採用される。かくして、本発明のトナー用樹
脂組成物が製造される。

なお、本発明のトナー用樹脂組成物には、本発明の目的
を達成し得る範囲内で、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル
、ポリ塩化ビニル、ポリアミド樹脂、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、スチ
レン−ブタジェン共重合樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂そ
の他の添加剤が混合されていてもよい。

本発明のトナー用樹脂組成物を用いて、トナーを製造す
るには、例えば、上記樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（
Ｃ）との微粉砕物に、カーボンブラック等の着色剤その
他必要に応じて従来公知のトナー添加剤をリボンブレン
ダー、ヘンセルミキサー等で混合するか、或いは樹脂（
Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｃ）との混合物に、カーボン
ブラック等の着色剤その他必要に応じて従来公知のトナ
ー添加剤を混合し、これをロールミル、ニーダ−１押出
機等を用いて、例えば１００〜２００°Ｃの温度で溶融
混練し、冷却して微粉砕する。

かくして、本発明のトナーが製造される。

（作用） 本発明のトナー用樹脂組成物及びトナーは、構成成分と
して、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル
系単量体とカルボキシル基を有するビニル系単量体との
共重合体に多価金属化合物を反応（金属イオン架橋）さ
せて得られ、残存カルボキシル基を有する比較的低分子
量（樹脂（八）と樹脂（Ｂ）との混合物の反応後の分子
量分布の最大ピーク分子量が０．３万〜８万）の樹脂（
Ａ）と、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステ
ル系単量体との共重合体からなる比較的高分子量（樹脂
（Ｃ）の分子量分布の最大ピーク分子量が１０万〜２０
０万）の樹脂（Ｃ）とを含有するので、前記従来のトナ
ーと同様に良好な耐オフセット性、定着性、耐ブロッキ
ング性及び電荷安定性を有する。

さらに、構成成分として、グリシジル基又はβ−メチル
グリシジル基を有するビニル系単量体とその他のビニル
系単量体との共重合体からなる比較的低分子量の樹脂（
Ｂ）を含有しており、この樹脂（Ｂ）のグリシジル基又
はβ−メチルグリシジル基は、上記樹脂（八）の残存カ
ルボキシル基と加熱時に反応（架橋反応）する。それゆ
え、トナーの製造過程及びトナーの使用過程で樹脂（Ａ
）と樹脂（Ｃ）との架橋反応が進行して樹脂の分子量が
増大するためと推察されるが、前記従来のトナーに比べ
耐オフセット性が改善される。

（実施例） 以下、本発明の実施例及び比較例を示す。

尚、ガラス転移温度は差動走査熱量計（ＤＳＣ）により
測定した。

又、樹脂の分子量分布の最大ピーク分子量は、以下のよ
うにしてゲルパーミェーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）により測定した。

測定条件 温度　　：２５°Ｃ 試料　　：０．２％テトラヒドロフラン溶液溶媒流量：
１．０モルフ分 測定機器 カラム　：島津製作所ＨＳＧシリーズ 検出器　：　ＩＲ（屈折率）検出器 検量線 標準ポリスチレン（ＰＳＴ）使用。

上記試料の有する分子蓋分布が、数種の単分散ＰＳＴ標
準試料により作成された検量線の分子量の対数とカウン
ト数が直線となる範囲内に包含されるようにする。

１　ヒ（八　　の　Ｌｊ告　　１ スチレン成分７５重量部％とメタクリル酸メチル成分１
０重量部％とアクリル酸ブチル成分１１重量％とメタク
リル酸成分４重量％とからなる共重合体１００重量部と
、酸化亜鉛０．５重量部とをトルエン還流下で２時間攪
拌反応させた後、トルエンを留去し、ガラス転移温度６
５°Ｃの残存カルボキシル基を有する樹脂（Ａ）−１を
製造した。

１　′（Ａ）　の　１′告　　２ スチレン成分８０重量％とメタクリル酸ブチル成分１５
重量％とアクリル酸成分５重量％とからなる共重合体１
００重量部と、酸化マグネシウム０．８重量部とを、製
造例１と同様にして反応させ、ガラス転移温度７１°Ｃ
の残存カルボキシル基を有する樹脂（Ａ）−２を製造し
た。

＋′（Ａ）の１１′告１３ スチレン成分７０重量％とメタクリル酸メチル成分１１
重量部％とアクリル酸ブチル成分１４重量％とコハク酸
モノアクリロイルオキシエチルエステル成分５重量％と
からなる共重合体１００重量部と、酢酸カルシウム０．
７重量部とを、製造例１と同様にして反応させ、重量平
均分子■、ガラス転移温度６７°Ｃの残存カルボキシル
基を有する樹脂（Ａ）−３を製造した。

１月１′（Ｂ）　　の　Ｕ告　　１ メタクリル酸グリシジルとスチレンとメタクリル酸ブチ
ルをトルエン還流下にて重合開始剤ベンゾイルパーオキ
サイドの存在下で重合反応させた後、トルエンを留去し
、メタクリル酸グリシジル成分５０重量％とスチレン成
分４０重量％とメタクリル酸ブチル成分１０重量％とか
らなる共重合体で、ガラス転移温度５６°Ｃのグリシジ
ル基を有する樹脂（Ｂ）−１を製造した。

枇ｉ組り度製遺■１ メタアクリル酸β−メチルグリシジルとスチレンとアク
リル酸ブチルとを、製造例１と同様にして重合反応させ
、メタアクリル酸β−メチルグリシジル成分２０重量％
とスチレン成分７５重量部とアクリル酸ブチル成分５重
量％とからなる共重合体で、ガラス転移温度５９°Ｃの
グリシジル基を有する樹脂（Ｂ）−２を製造した。

１″（Ｂの゛告３ メタクリル酸グリシジルとスチレンとアクリル酸ブチル
とを、製造例１と同様にして重合反応させ、メタクリル
酸グリシジル成分６０重量％とスチレン成分３５重量％
とアクリル酸ブチル成分５重量％とからなる共重合体で
、ガラス転移温度５４°Ｃのグリシジル基を有する樹脂
（Ｂ）−３を製造した。

（Ｃの１゛告　１ スチレンとアクリル酸ブチルとをトルエン還流下にて重
合開始剤ベンゾイルパーオキサイドの存在下で重合反応
させた後、トルエンを留去し、スチレン成分７５重量％
とアクリル酸ブチル成分２５重量％とからなる共重合体
で、最大ピーク分子量３５０，０００　、ガラス転移温
度温度５９°Ｃの樹脂（ＣＬＩを製造した。

１″（Ｃ）の１１浩１２ スチレンとメタクリル酸メチルとアクリル酸ブチルと、
製造例１と同様にして重合反応させ、スチレン成分７５
重量％とメタクリル酸メチル成分５重量％とアクリル酸
ブチル成分２０重量％とからなる共重合体で、最大ピー
ク分子量６２５，０００、ガラス転移温度６６°Ｃの樹
脂（Ｃ）−２を製造した。

１　′′（Ｃ）　の　１゛告　１３ スチレンとメタクリル酸ブチルとを、製造例１と同様に
して重合反応させ、スチレン成分８０重量％とメタクリ
ル酸ブチル成分２０重量％とからなる共重合体で、最大
ピーク分子量８５１，０００、ガラス転移温度６８゛Ｃ
の樹脂（Ｃ）−３を製造した。

夷將■上 樹脂（Ａ）−１，１００重量部と樹脂（Ｂ）−１，１０
重量部と樹脂（ＣＬＩ　、４０重量部とカーボンブラン
ク（ダイヤブラックＳＨ：三菱化成社製）５重量部とを
１７０°Ｃで１０分間ロールで加熱混練し、冷却後粗粉
砕し、さらにジェットミルで微粉砕して平均粒度が１１
μｍのトナーを製造した。なお、上記の樹脂（八Ｌｌ　
、１００重量部と樹脂（Ｂ）−１，１０重量部との混合
物の最大ピーク分子量は、１３゜０００であった。　こ
のトナー１０ｇを１００成ビーカーに取り、６０°Ｃの
恒温槽中に２４時間放置し、粒子の合着の有無によって
耐ブロッキング性を評価した。その結果、耐ブロッキン
グ性は良好であった。

このトナーを用いた微粉末現像剤を、電子写真複写機（
Ｕ−Ｂｉｘ　２５００　　：コニカ社製）の改造機に装
着して定着温度範囲を測定した。この定着温度範囲は、
定着用の加熱ローラーの設定温度を変えて、オフセット
を起こさずに良好に定着する設定温度で示した。その結
果、定着温度範囲は１７０°Ｃ〜２４０°Ｃで広い温度
範囲で良好な定着が可能であった。

さらに、定着用の加熱ローラーの設定温度を１７０″Ｃ
に設定して得られた画像について、定着性を測定した。

この定着性は、画像を堅牢度試験機で擦り、これをマク
ベス濃度計で画像の残存率で示した。その結果、定着性
は９３％で良好であった。また、トナー粒子の荷電状態
は安定であり、得られた画像はかぶりが一切なく鮮明で
あった。

以上の結果をまとめて第１表に示す。なお、表の樹脂組
成において、多価金属イオン（多価金属化合物）は、樹
脂（Ａ）を構成する共重合体１００重量部に対する多価
金属化合物の配合部数で示している。

ス遣１１ 樹脂（八）−２，１００重量部と樹脂（Ｂ）−２，５０
重量部と樹脂（Ｃ）−２，６０重量部とを用いたこと以
外は、実施例１と同様に行った。その結果を第１表にま
とめて示す。

丈施Ｍ主 樹脂（Ａ）−３，１００重量部と樹脂（Ｂ）−３，１３
重量部と樹脂（ＣＬ３２５重量部とを用いたこと以外は
、実施例１と同様に行った。その結果を第１表にまとめ
て示す。

ル校件上 樹脂（Ａ）−２，１００重量部と樹脂（Ｃ）−２，６０
重量部とを用いたこと以外は、実施例１と同様に行った
。その結果を第１表にまとめて示す。この場合は、定着
温度範囲が実施例１〜３に比べ狭い。

（以下余白） （発明の効果） 上述の通り、本発明のトナー用樹脂組成物及びトナーは
、残存カルボキシル基を有する特定の樹脂（八）とグリ
シジル基又はβ−メチルグリシジルル基を有する特定の
樹脂（Ｂ）と特定の樹脂（Ｃ）とを主要樹脂成分として
含有しており、それにより広い定着温度範囲での耐オフ
セット性に優れ、しかも良好な定着性及や耐ブロッキン
グ性を有する。また、トナー粒子の荷電状態は安定であ
り、得られた画像はかぶりが一切なく鮮明である。

したがって、本発明のトナー用樹脂組成物及びトナーは
、低速から高速に亘る加熱ローラー定着方式の電子写真
複写機に好適に使用され得る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系
   単量体とカルボキシル基を有するビニル系単量体との共
   重合体に多価金属化合物を反応させて得られ、残存カル
   ボキシル基を有する樹脂（Ａ）、 グリシジル基又はβ−メチルグリシジル基を有するビニ
   ル系単量体とその他のビニル系単量体との共重合体から
   なる樹脂（Ｂ）、 スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量
   体との共重合体からなる樹脂（Ｃ）、上記樹脂（Ａ）と
   樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｃ）とを主要樹脂成分として含有し
   、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）との混合物の分子量分布の最
   大ピーク分子量が０．３万〜８万、樹脂（Ｃ）の分子量
   分布の最大ピーク分子量が１０万〜２００万であること
   を特徴とするトナー用樹脂組成物。 ２、請求項１記載のトナー用樹脂組成物を含有すること
   を特徴とするトナー。