JPH0296539A - 芳香族炭化水素類のアルキル化法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、芳香族炭化水素類のアルキル化法、さらに詳
しくは芳香族炭化水素を炭素数２〜２０のモノオレフィ
ンにより、アルミニウムーマグネシウム・ノリケート触
媒の存在下にアルキル化してアルキル芳香族化合物を製
造する方法に関する。

（従来の技術） フリーデル−クラフッタイブの触媒、例えば三塩化アル
ミニウム、三フッ化ホウ素、硫酸、フッ化水素酸、リン
酸等を用いる芳香族化合物のアルキル化法は、公知であ
り、商業的に使用されている。しかしながら、これらの
触媒は、原則産物放出の問題はさておき、プロセス材料
の腐食を引き起こす欠点を有している。

上記触媒とは別に、活性化クレイや固体ゼオライト触媒
の使用が、芳香族化合物の芳香族アルキル化化合物形成
へのアルキル化に適した触媒として、提案されている。

固体ゼオライト触媒を用いる場合、２つの操作法が基本
的に記載されている。

第１の方法では、触媒を液体反応物中の粉末パップ（ｐ
ａｐ）として使用することができろ。この方法は不利で
ある。なぜなら、それは、一般に連続的操作に代えて非
連続的操作が必要であり、加えて、触媒を所望の生成物
や未反応化合物から分離するだめの高価なろ過装置や遠
心装置が必要だからである。より商業的に有利な技術は
、比較的大きな触媒粒子を有する固定床反応器を用い、
反応体を該容器中に連続的に通過させる方法である。

米国特許第４４５９４２６号は、炭素数２〜４の軽質す
レフイン類によるベンゼンのアルキル化触媒として、ゼ
オライトの使用を提案している。

ゼオライトの孔は小さく、約１０人なので、かかる触媒
は、重質分子を拡散することができず、したがって該触
媒の存在下でのアルキル化は、軽質オレフィンによって
のみ実施することができるのである。

米国特許第３８４９５０７号は、鉱酸で活性化され次い
でペレットに形成されたクレイ系物質を提案しており、
１分子当たり４〜８個の炭素原子のオレフィンによるベ
ンゼンのアルキル化に用いている。

米国特許第４０４６８２６号は、金属カチオンで相互に
変換された天然または合成三八面体クレイ（ヘクトライ
ト型）の使用を提案しており、重質オレフィン（基本的
には１〜ドデセン）によるベンゼンアルキル化に用いて
いる。化学的には、用いられたヘクトライトは、水和ケ
イ素マグネシウムからなり、相互変換位置にある少量の
フッ素、リヂウム、他の金属を含む。かかる物質は、天
然または合成であっても、Ａｌ３＋またはＣｒ３＋のよ
うな高い電気陰性度を存する金属カチオンで予め置換す
ることにより、触媒に対し、重要な触媒活性を付与すべ
きである。

他の方法として、ヨーロッパ特許出願第８３９７０号は
、軽質オレフィンによるベンゼンのアルキル化用として
、アルミナ柱がその積屓構造の内面に固定されたクレイ
触媒を用いている。

米国特許第３６７１６０１号〔発明各：シイ・エル・サ
ンダーソン（Ｃ，Ｌ、５ａｎｄｅｒｓｏｎ）およびイー
・ニス・サウール（Ｅ、Ｓ、５ａｕｅｒ）、譲受人・コ
ンチネンタル・オイル・カンパニイ〕は、ハロゲン化ア
ルミニウム触媒の存在下にオレフィン類または塩素化パ
ラフィンと芳香族化合物（詳細にはベンゼン）を反応さ
せることからなる、粗アルキル化芳香族化合物（詳細に
はアルキルベンゼン）の製造および精製を記載している
。−船釣には、用いられた触媒は、純粋形のＡＱＣＱ、
であるが、または、しばしば、種々の有機基との複合体
形のＡ（ＩＣ（Ｉｓである。同様に、触媒は、流動床形
または固体支持体上の固定体床形として使用することが
できる。

しかし、この方法は、得られたアルキルベンゼンの、そ
の後の分離操作や精製に労力および費用が必要であると
いう欠点を有する。

フィシエル（Ｐｉｓｈｅｌ）の米国特許第３４１７１４
８号は、金属面フッ化物と化学結合した結晶性アルミノ
ケイ酸塩からなる触媒を用い、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族化合物をオレフィンによりアルキル化
する方法を開示している。オレフィンとして作用する化
合物には、オレフィン類、アセチレン炭化水素類、アル
コール類、エステル類、エーテル類、ハロゲン化アルキ
ル類などが包含される。金属面フッ化物はモノフルオロ
・アルミニウム、シリカ・ジフルロライドなどが記載さ
れている。

別のアルキル化法は、ハーグ（ｌｌａａｇ）の米国特許
第４０７０４０７号に記載されており、これは、結晶性
アルミノシリケート・ゼオライトからなる触媒を用い、
芳香族炭化水素をアルキル化剤またはトランスアルキル
化剤と反応させることによって行なう、芳香族化合物の
アルキル化法である。

オレフィン類、ハロゲン化アルキル類およびアルコール
類は、アルキル炭化水素類や芳香族ポリアルキル類と同
様に、満足のゆくアルキル化剤である。

ニス・ケイ・ハング（Ｓ、に、Ｈｕｎｇ）の米国特許第
３５８５２５３号（譲受人：モノサント・カンパニー）
には、パラフィンの分離、パラフィンのオレフィンへの
脱水素、オレフィンによる芳香族類のアルキル化および
洗剤アルキレートのスルホン化からなる方法が言及され
ている。アルキル化工程は、無水物ＨＦ触媒の存在下に
、ベンゼンをオレフィン類含有炭化水素混合物と反応さ
せることにより行なっている。ベンゼン：オレフィンの
比率は、約６：ｌで、ＨＦニオレフインの比率は１８：
１である。反応温度は５０℃である。その後、所望のア
ルキルベンゼン生成物を、未反応のＨＦ１ベンゼンおよ
びパラフィン類から分離して、流出液から回収する。

イ・アール・ツエンスフ（）：、Ｒ，Ｆｅｎ５ｋｅ）の
米国特許第３４９４９７１号（譲受人：Ｕ、０．Ｐ、カ
フ／（ニー）には、洗剤製造用に適したモノアルキル化
芳香族炭化水素の製法が記載されている。芳香族化合物
と直鎖モノオレフィン炭化水素の間のアルキル化は、連
続工程で行ない、該プロセスの異なる工程ζこ応じ、新
鮮なものかおよび／または再生したものとできるフッ化
水素触媒を用いている。直鎖炭化水素（１分子当たり１
０〜１５の炭素原子）の供給物は、過剰（９０％）の非
−脱水素化直鎖炭化水素と少量のオレフィン部分（１０
％）（約９５％のモノオレフィン類と５％のジオレフィ
ン類）の混合物から調製される。

ＨＦ触媒の存在下に炭化水素と反応する芳香族化合物は
、モノオレフィン部分よりも過剰のベンゼンである。反
応生成物として２つの相が得られ、一方の相は、アルキ
ル化触媒を含み、他方の相は炭化水素を含む。一方の相
では、ここから、ＨＦ触媒が分離されて部分的に再生さ
れ、他方の相では、所望の生成物であるアルキルベンゼ
ンとは別に、未反応ベンゼン（これは再循環）、存在す
るパラフィン類（未反応）および少量の１〜Ｉ　Ｆが分
離される。このモノアルキル芳香族炭化水素は、３０以
下、代表的には１０〜２０の臭素価を有する。

多数の他の特許は、異なるタイプの反応体を用いる同様
なアルキル化法を記載し、フリーデルタラフツタイブの
前記した触媒：フッ化水素酸（米国特許第３４９４９７
０号、米国特許第３８３０８６５号）、三塩化アルミニ
ウム（米国特許第３６３１１２３号、米国特許第３６７
４８８５号、米国特許第３７０３５５９号）、クレイ、
ゼオライトなどを用いている。

ごく短期間に、クレイ物質が種々の何機液体化合物に対
し触媒特性を有し、かつその特性はクレイのタイプに応
じて変化することが知られるに至った。この２５年間に
わたり、石油の分解法やガソリンの製法用のクレイ触媒
の製造において、大きな成功が達成された。現時点では
、柱状タイプのクレイが、あるタイプのプロセス（重合
）または反応用や、他のタイプのクレイ、ゼオライトな
どよりも大きな、そのすき間に適した分子寸法を有する
分子（ステロイド、抗体など）用の選択的触媒として研
究されている。

同様に、酸性触媒地点を有する種々の物質が、芳香族炭
化水素と種々のアルキル化剤（例えば、オレフィン、ハ
ロゲン化アルキルなど）の間の反応用の触媒として有用
である。例えば、以下の文献参照：カーク・オースマー
・エンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テクノロノ
イ（（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄ
ｉａ　ｏｆ　Ｃｈｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）
、２版、１巻、８８２−９０１頁（１９６３年）〕、「
支持体付ケイ・タングステン酸により触媒化されたドデ
セン−１によるベンゼンのアルキル化」〔アール・ティ
・セブルスキイ（Ｒ，Ｔ、５ｅｂｕｌｓｋｙ）およびエ
イ・エム・ヘンヶ（Ａ、Ｍ、ＩＩｅｎｋｅ）、インド・
エング・ケム・プロセス・レス・デベロブ　（Ｉｎｄ、
Ｅｎｇ、Ｃｈｅｍ、Ｐｒｏｃｅｓｓ　Ｒｅｓ、Ｄｅｖｅ
ｌｏｐ、）、１０巻、２号、１９７１年、２７２〜２７
９頁）〕、および［金属化物による触媒、シクロヘキザ
ン・メチルシクロベンクンの異性化におけるフリーデル
・クラフッ触媒のＩｖ、相対的効果、ベンゼンのアルキ
ル化およびスチレンの重合」〔シイ・エイ・ラッセル、
クレイ・アム・ケム・フック（Ｇ＾、Ｒｕ５ｓｅ１、Ｊ
、Ａｍ、Ｃｈｅｍ。

Ｓｏｃ　、　）、８１巻、１９５９年、４８３４〜４８
３８頁）〕。

種々に変性したクレイの使用は、酸触媒による反応、例
えば、アルキル化、異性化などの触媒として提案されて
いる。例えば、以下の番号の米国特許が挙げられる・３
６６５７７８号、３６６５７８０号、３３６５３４７号
、２３９２９４５号、２５５５３７０号、２５８２９５
６号、２９３０８２０号、３３６０５７３号、２９４５
０７２号、および３０７４９８３号。最後の特許は、ヘ
クトライト・クレイ触媒の使用を記載する。クレイ触媒
の使用を記載する他の文献は、以下のきおりである：「
ベントナイトの酸活性化」〔ノー・エイ・ミルズ（Ｇ、
Ａ、Ｍｉｌｌｓ）、クレイ・ホルムズ（Ｊ、Ｈｏｌｍｅ
ｓ）、およびイー・ビイ・コルネリウス（Ｅ、Ｂ、Ｃｏ
ｒｎｅｌｉＵＳ）、クレイ・ブイ・アンド・コル・ケム
（Ｊ、Ｐｈｙ＆　Ｃｏ１１．Ｃｈｅｎ、）、５４巻、１
１７０〜１１８５頁、１９５０年〕、「クレイによる水
素イオン触媒」〔エフ・ティ”コルマン（Ｎ、Ｔ、Ｃｏ
ｌｅｍａｎ）、およびシー・フック・オウリフェ（Ｃ，
Ｍｅ　Ａｕ１ｉｆｒｅ）、クレイズ・アンド・クレイ・
ミネラルズ（Ｃ１ａｙｓ　ａｎｄ　ＣｌａｙＭｉｎｅｒ
ａｌｓ）、４巻、２８２〜２８９頁、１９５５年〕、「
触媒としてのタレイミルラル」〔アール・エイチ・ニス
・ロバートソン（Ｒ，ｔ１、Ｓ、Ｒｏｂｅｒｔｓｏｎ）
、クレイ・ミルラル・ブリヂン（Ｃ１ａｙ　Ｍｉｎｅｒ
ａｌ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ）、１巻、２号、４７〜５４頁
、１９４８年〕、「ケイ酸塩層によるグリセリンの接触
分解」〔ジー・エフ・ウォーカー（Ｇ、Ｆ、Ｗａｌｋｅ
ｒ）、クレイ・ミルラルズ（Ｃ１ａｙ　Ｍｉｎｅｒａｌ
ｓ）、７巻、１１１〜１１２頁、１９６７年〕、「カチ
オン交換アルミナンリケイトによるスチレンの重合」〔
ティ・エイ・クスニトシナ（Ｔ、Ａ、Ｋｕｓｎｉｔｓｙ
ｎａ）、およびブイ・エム・ブルモルコ（Ｖ、Ｍ、Ｂｒ
ｕｍｏｌｋｏ）、ビソコモル・ソエジン（Ｖｙｓｏｋｏ
ｍｏ１、５ｏｅｄｉｎ）、Ｓｅｒ、Ｂ　　１９６８年、
１０巻、１０号、７７６〜７７９頁、ケミカル・アブス
トラクト、７０巻、２０３７頁、１９６９年〕、「鉱物
により触媒化された反応、その１、スチレンの重合」〔
デイ・エイチ・ソロモン（Ｄ、ｌＩＳｏｌｏｍｏｎ）、
およびエム・ジエイーａザー（Ｍ、Ｊ、Ｒｏｓｓｅｒ）
、ジャーナル・オブ・アプライド・ポリマー・サイエン
ス（Ｊ、＾ｐｐｌｉｅｄ、Ｐｏｌｉｍｅｒ　５ｃｉｅｎ
ｃｅ）、９巻、１２６１〜１２７１頁、１９６５年〕。

前記したことから容易にわかるように、オレフィン類と
芳香族化合物からアルキル化芳香族を製造するための触
媒や新規製法やより効率的な方法を得るべく、多数の研
究が現在行なわれている。

（発明の目的） したがって、芳香族化合物の改善されたアルキル化法が
、本発明の目的である。

加えて、本発明の目的は、種々の構造および特徴を有す
る液体触媒または他の固体触媒を用いる従来からの方法
よりも重要な利点を示すような、適当な多孔性と活性を
有する触媒を固定床において用いる炭素数２〜２０のモ
ノオレフィンによりベンゼンをアルキル化する方法を探
供することである。

本発明の他の目的および利点は、以下に説明する。

（発明の概要） 本発明の製法は、アルキル化芳香族炭化水素を製造する
にあたり、過剰モルの芳香族炭化水素（好ましくはベン
ゼン）を炭素数２〜２０のモノオレフィン（好ましくは
炭素数８〜１６のモノオレフィン）と、基本的には水和
ケイ酸アルミニウムとケイ酸マグネシウムからなる、固
定床中の液相およびアルキル化触媒の存在を含むアルキ
ル化条件の反応器において、反応させることからなる。

該方法は、連続的に行なう。反応器への供給物は、ベン
ゼンと水分非含有オレフィンの混合物からなり、ベンゼ
ン：オレフィンのモル比は３０：ｌ〜ｔｉｔである。オ
レフィンは、同じ範囲である炭素数８〜１６のｎ−パラ
フィンにより、ｌ：１〜ｌ：２０の比率に希釈すること
ができる。

アルキル化反応生成物を、その後分別して、以下のフラ
クションに分離する＝（１）芳香族炭化水素（ベンゼン
）・フラクション、（２）実質的に純粋な直鎖モノアル
キルベンゼン・フラクション、（３）重質アルキル類の
フラクション、および（４）ｎパラフィン類のフラクシ
ョン。ベンゼンおよびｎパラフィンのフラクションは、
その後プロセスに再循環する。

反応温度は１５０〜３００℃で、圧力は１０〜５０ｋｇ
７ｃｍ２で、空間速度は０．５〜１０ｈｒ−１２である
。触媒は、好ましくはケイ酸アルミニウムおよび／また
はマグネシウムで、１００ｍ２／ｇ以上の比表面積およ
び５０Å以下の孔直径を有し、都合よくは、酸中心の変
性によりその触媒活性およびアルキル選択率が改善され
ており、９０〜１００の転化率に達し、直鎖アルキルベ
ンゼンに対する選択率は８０〜９５％である。

触媒はパラフィン流および異なる極性の他の生成物流を
交互に通過させることにより循環再生する。

水分を、原料並びに触媒および洗浄生成物から除去する
ことは、重要である。

このアルキル化法は、他のタイプの芳香族化合物、例え
ばトルエン、キシレン、フェノールなどやアルキルベン
ゼン類に適用でき、また、多数のアルキル化剤、例えば
ハロゲン化アルキル類、アルコール類、エステル類、ア
セチレン炭化水素類に対し用いることができ、これらに
より、非常に多くのアルキル芳香族化合物（およびジア
ルキル芳香族化合物）を得ることができる。特に、洗剤
範囲の直鎖アルキルベンゼン類を得ることができる。

（発明の詳細な 説明は、オレフィン化合物による芳香族炭化水素のアル
キル化法からなり、これは、アルキル反応生成物の、（
＋）芳香族フラクション、（２）モノアルキル芳香族フ
ラクション、（３）重質アルキル芳香族フラクションお
よび（４）パラフィンフラクションへの分離工程、芳香
族およびパラフィンフラクションのプロセスへの再循環
工程、実質的に純粋なモノアルキル芳香族化合物の反応
生成物からの分離工程を含み、さらに、アルキル化触媒
として、固定床上の基本的にはケイ酸アルミニウムおよ
びマグネシウムからなる活性化クレイを用いるが、これ
は、半連続方法により再循環再生される。

好ましくは、該方法において反応生成物として得られる
モノアルキル芳香族化合物は、生分解可能な合成界面活
性剤（洗剤）の製造における基本的な生成物である炭素
数８〜１６の洗浄剤範囲の直鎖モノアルキルヘンゼンか
らなる。

本発明の代表的なアルキル化法では、温度および圧力制
御機構を備えたカーボン・スチール管状反応器を用い、
ここには、触媒を固定床の形態で導入する。この反応器
において、プロセスの反応条件を調節すれば、アルキル
化反応は、供給物を連続的に一定の速度または変化した
速度で該反応器を介して供給したときに、液相で起こる
。供給物は、反応器内に、液相で、頂部から入るが、こ
れは、パラフィンと第１ノフインの混合物流からなり、
ここに、芳香族炭化水素の別の流れを添加するが、また
、これは、部分的に新鮮であり、部分的に分別再循環の
乙のである。

通常、芳香族炭化水素とパラフィン−オレフィン混合物
は、ベンゼン：オレフィンのモル比約３０：１〜１：Ｉ
、特に約２５　：　１〜１：　１、好ましくは約２０：
１〜１．１で、接触する。このモル比は、触媒寿命を最
大にする一方、過剰のポリアルキル化芳香族類の形成を
防止する。通常、パラフィンオレフィンの混合物流は、
パラフィン：オレフィン重量比が約ｌ：１〜２０：１、
特に約１６：４〜１９・１１好ましくは１７：３〜１９
：１である。

本発明によれば、芳香族炭化水素は、炭素数２〜２０の
直鎖オレフィン（好ましくは炭素数８〜１６）でアルキ
ル化するが、直鎖状で同じ範囲のパラフィンも混合物と
してそれらと一緒のものとできる。芳香族炭化水素のア
ルキル化に適した他の混合物には、ハロゲン化アルキル
類、アルコール類、アセチレン炭化水素類、エステル類
、エーテル類および他のすレフイン類が包含される。本
発明の方法に適した芳香族炭化水素は、市記した反応条
件下にアルキル化しうる芳香族炭化水素類である。適当
な芳香族炭化水素にはベンゼン、トルエン、キシレン、
他のアルキルベンゼン類が包含される。好ましい芳香族
炭化水素はベンゼンである。

本発明の使用に適した温度は、芳香族炭化水素と、所望
の芳香族アルキル化合物を選択的に生成するのに使用さ
れる特定のオレフィンの間の反応を開始させるような温
度である。一般的には、使用するに適当な温度は、１５
０〜３００°Ｃ１とくに１８０〜２３０°Ｃである。こ
の範囲での反応温度の維持は、望ましくない副生成物、
例えばポリアルキル化芳香族炭化水素の形成を減少させ
ると共に、所望のモノアルキル化芳香族化合物反応の収
率を増加させる。反応器の加熱は管状電気炉によって行
なう。

プロセスの圧力範囲は操作温度において最も揮発性の反
応生成物であるベンゼンの蒸気圧によってその上限が限
られて、反応は液相で行なわれる。

これによれば、本発明に適した圧力は、好ましくは約１
０ｋｇ／ｃｍ２以上であるが、５０　ｋｇ／ｃｍ”を超
過すべきではない。特に望ましい圧力範囲は１５に９／
ｃｍ″〜４０に９／ｃ１である。

空間速度は０．５〜２０．０ｈｒ−ρ、特に０．５〜１
０．０ｈｒ−Ｑ、、好ましくは０．５〜４．０ｈｒ−（
ｌである。使用される温度と圧力の組み合わＵは、該ア
ルキル化反応が実質的に液相で生じろようなものと、す
べきである。

アルキル芳香族化合物製造用の液相プロセスでは、触媒
は反応体で連続的に洗浄され、従って触媒上のコークス
前駆体の形成を防止する。これにより、コークス形成や
触媒の不活化が重要な間厘となる気相におけろアルキル
化プロセスと比較すると、該触媒上の炭素形成ｍがごく
イつずかとなり、各触媒のサイクル寿命が延長される。

供給物中の少量成分（イソパラフィン、ノオレフィン、
ポリオレフィンなど）が存在するため、種々のタイプの
反応が生じ、その結果少債の副生成物、例えば重質アル
キル類（ジフェニルアルカン類、ジアルキルベンゼン類
）、分枝鎖アルキルベンゼン類、ポリマー類、テトラリ
ン類、インダン類などが生成される。しかしながら、本
発明の固定床において触媒として使用されるアルミニウ
ムーマグネシウム・クレイは、一般的にはアルキル芳香
族化合物、とくに所望の生成物であるアルキルベンゼン
の生成に対し高い選択性を示す。反応の転化率は、事実
上全量で、最低９５％であり、また、一般的には８０〜
９５％の非常に高い直鎖アルキルベンゼンに対する反応
の選択性を有し、重質（ヘビイ）アルキル類では２〜２
０重量％はどのわずかな割合、しばしば１〜８重量％で
、これは、ジアルキルベンゼンおよびジフェニルアルカ
ンの同様な割合に相当する。分枝鎖アルキルベンゼンに
ついては約２〜１０重量％、しばしば４〜８重攪％が得
られる。

このアルキル化反応生成物は通常の分離技術を用い４つ
のフラクションに分離される。４つのフラクションは（
１）芳香族フラクション、好ましくはベンゼン、（２）
モノアルキル化芳香族フラクション、好ましくは直鎖モ
ノアルキルベンゼン、（３）重質アルキル芳香族フラク
ション、一般的にはジフェニルアルカンおよびジアルキ
ルベンゼン類、および（４）ｎ−パラフィンフラクショ
ン、好ましくは界面活性剤範囲のものからなる。モノア
ルキル化芳香族化合物、好ましくは直鎖モノアルキルベ
ンゼンからなるフラクションは常法により反応生成物の
混合物から回収する。回収した芳香族フラクション（好
ましくはベンゼン）は、新鮮なベンゼンの別な部分と混
合し、アルキル反応器に再循環し、まずパラフィンとオ
レフィンの流れと混合する。本発明によれば、再循環ベ
ンゼン：新鮮ベンゼンの適当な比率は約７５〜９５重重
％の再循環ベンゼン：約５〜２５重量％の新鮮ベンゼン
、特に約８５〜９５重量％の再循環ベンゼン：５〜１５
重量％の新鮮ベンゼンである。ｎ−パラフィンフラクシ
ョンは接触的脱水素化工程に付されてれ一モノオレフィ
ン類に、供給物に対し前記した適当なパラフィン：モノ
オレフィン比率（好ましくは約１７．３〜Ｉ　９：Ｉ（
重量））まで変換される。

その後、これはベンゼン流（新鮮および再循環）と、適
当なベンゼン：オレフィン＋パラブイン比まで混合され
、これは供給物に対し前記したようなものであるが、好
ましくは約：２０：１〜１：ｌ（重量）であって、触媒
活性の寿命に対し最適な比率を意味する。

本発明に使用されるアルキル化触媒はとリイつけ重要な
表面酸性度を備える固体であり、天然または合成のアル
ミノシリケートおよびマグネシウムシリケート（高い表
面酸性度を有する）からなる。

アルキル化反応の触媒活性を決定する重要なパラメータ
ーは、表面酸性度であり、ある種の測定した操作条件に
関し後者が高くなれば転化率が高くなる。しかしながら
、過剰に高い酸性度を有する触媒の使用は好ましくない
。なぜなら、それらが著しい活性を有しても、モノアル
キル芳香族化合物に対する選択性が著しく低下し、ポリ
アルキル化、オリゴマー化、異性化などの望ましくない
反応が生じるからである。これは、該プロセスをかなり
高価なものとし、そのため、高い触媒活性と所望のモノ
アルキル化芳香族炭化水素の許容可能な選択率の間の最
適な妥協点が低下する。

アルキル化反応を触媒する１、中程度の酸性特性を有す
る活性触媒中心とは別に、該触媒は、高い表面積（液体
窒素の温度における窒素吸収からなるＢＥＴ法によって
測定）を有することによって特徴づけられ、これは、５
Ｏｘ２７９以上、好ましくはｌ００ｍ”／９である。こ
のため、反応が生じうる大きな利用可能な表面積が存在
することになる。これは、触媒としての明かしとなる著
しい活性を証明するしのである。これはその構造によっ
て特徴づけられ、高い微孔性、０．２ｃｘ３７ｇ以上を
有し、孔に対応する触媒表面の大部分は、６０Å以下、
好ましくは５０Å以下の直径を有し、そのため大きな寸
法の分子（オリゴマー、重質分子など）の形成を触媒の
孔寸法の減少によって防止され、従って直鎖アルキルベ
ンゼンの形成に対するプロセスの選択率の増加に寄与す
る。

直径５０Å以上の巨大孔（マクロ孔）が高い割合で存在
することが特に重要である。これにより、それらが高分
子量のかさばった炭化水素分子からなる場合でも、触媒
内部への生成物および反応体の拡散が容易になる。この
ため、これらは１分子当たり１０以上の炭素原子を有す
る抽出オレフィン類によるベンゼンのアルキル化法に特
に適したものとなる。巨大孔を高い割合で有する孔寸法
の貢献は、触媒中に高い多孔性の物質を組み込むことで
得られ、この物質として、とりわけセピオライト（Ｓｅ
ｐｉｏｌｉｔｅ）、パリゴルスカイト（Ｐａｌｉｇｏｒ
ｓｋｉｔｅ）、ケイソウ土、パーライト、シリカ、アル
ミナなどが挙げられる。これらの物質は触媒に、その調
製の間に添加してもよいし、また天然出発鉱物中に存在
さけてもよく、従って、添加は必要ない。

触媒として使用可能な合成生成物のうち、アモルファス
・シリカ−アルミナおよびゼオライト、好ましくは合成
ハウジャザイト（ＦａｕｊａｓｉｔｅＸゼオライトＸま
たはＹ）が挙げられる。天然クレイの天然生成物ゼオラ
イトのうち、好ましくは以下のものが使用できる。特に
、ゼオライト・クリノプチロライト（ｃｌｉｎｏｐｔｉ
ｌｏｌｉｔｅ）のうち、モルデナイ）　（ｍｏｒｄｅｎ
ｉｔｅ）、チャバザイト（ｃｈａｂａｚｉｔｅ）および
エリオナイト（６ｒｙｏｎｉｔｅ）、クレイ・カオリナ
イトのうち、セピオライト、パリゴルスカイト、ベント
ナイト、モントモルリロナイト（ｍｏｎｔｍｏｒｒｉ　
ＩＩｏｎｉｔｅ）、ヘクトライト、スメクタイト、サポ
ナイト、クロライト、ハロサイトおよびイーライトが挙
げられる。

また、触媒は前記した化合物の２またはそれ以上の混合
物からなることができ、それらの一方はバインダーとし
て作用し、該触媒に適当な多孔性および比表面積を付与
し、これにより生成物および反応体の触媒内面への良好
な拡散が可能になる。

触媒活性の強化のために、これを種々の処理に付すこと
ができ、とりわけイオン交換処理、酸処理および種々の
塩または酸による浸漬処理が特に有利である。イオン交
換処理のうち１．処理活性の著しい増加はその天然状態
において、カチオン（Ａ、２３＋　Ｃｒ３＋　Ｈ＋　）
、稀土類およびＮ　Ｈ’＋の塩によってなされる。上記
カチオンの最後のものの塩によるイオン交換は、その後
熱処理してアンモニア（Ｎｌ］、）を放出し、そのプロ
トン形（１〜１”）を触媒中に残す。

同様に、特に活性な触媒は該物質の種々の酸性化剤の処
理によって得られる。核酸として、以下のらのが挙げら
れる。硫酸、硝酸、塩化水素酸、パークロロ酸、リン酸
、酢酸など。同様に、触媒活性の改善が以下のものの浸
漬によって得られる。

上記した酸、アルミニウム、クロム、マグネ７ウム、ウ
ォルフラムおよび稀土類金属のいくつかを含有する塩ま
たはフッ素塩。

本発明の方法に使用される触媒は、天然または合成の状
態で、か粒形態で使用でき、固定宋の反応器でのその使
用を促進する。より都合よくは、球体形、柱状凝集ベレ
ッｔ・の形態であり、これは、パスデル（ｐａｓｔｉｌ
ｌｅ）形成、押し出し、凝集、ベレット化または任意の
常法により得ることができる。

触媒の形成において、触媒に通常使用されるバインダー
を使用することができ、とりわけ、金属水酸化物または
酸化物、好ましくは酸化アルミニウム、ンリカーアルミ
ナおよび天然クレイが挙げられる。しかしながら、使用
される触媒、特に天然生成物はか粒形で使用することが
できる。

成形工程後、触媒を温度６０〜１２０℃、好ましくは１
００〜１１０℃で乾燥し、最後に温度２００〜６００℃
、好ましくは３００〜５００℃でか焼する。

触媒の再生は循環して行ない、パラフィンおよび種々の
極性の他の生成物による触媒宋の交互および連続的洗浄
による。

触媒の該再生は、温度を１５０〜３００℃、好ましくは
１８０〜２３０℃および空間速度１〜１Ｏｈｒ−ρ、好
ましくは１〜４ｈｒ−Ｑで行なう。

触媒の再生および洗浄により流入する溶媒混合物は、重
合生成物を含み連続的デカンテーションおよび分別蒸留
操作に付して、種々の成分に分離し、その後再生プロセ
スに再循環する。

本発明の利点は、液相におけるアルキル化法に存在し、
該方法において、触媒は反応体によって連続的に洗浄さ
れ、従ってコークス前駆体、例えばポリマー類の該触媒
表面への沈積が防止される。

かかる沈積は、触媒を不活化したり触媒寿命を短くする
ものであるので、該方法において触媒の寿命をより長く
することができる。

クレイ形触媒を使用する他の同様なアルキル化法に対す
る本発明の重要な利点は、天然および／または合成系触
媒の使用であり、これは前記したようなもので、特異的
な特徴を有するが、例えば触媒活性、選択性、転化率、
表面酸性度、比表面積および多孔性が挙げられる、これ
らは、この触媒自身がすでに有するもので、これは種々
の常法により得ることができまた強化することができる
。

かかる常法として、イオン交換、酸による処理、種々の
塩または酸による浸漬などが挙げられ、これにより、炭
素数１０〜１４のパラフィンおよびモノオレフィン類に
よるベンゼン（芳香族炭化水素）のアルキル化の使用に
特に適したものになる。

本発明の別の利点は、固定床反応器での不均一触媒によ
るアルキル化法であり、反応体および反応生成物と非混
和性でありかつこれらに不溶性の固体触媒を用いること
により、他のタイプの非固体触媒とは対照的に、その分
離や生成の実際的な問題が全くなく、かつ残留生成物回
収の間層も全く生じない。従って、フッ化水素酸を触媒
として用いた場合（必要な最低純度９５％）、とりわけ
、フッ化物が、該フッ化水素酸のオレフィン類への添加
による反応生成物として形成され、同様に、該オレフィ
ンの重合によりポリマーが形成される。

これらのポリマーは、酸性層に溶解し、その再生や分別
による該ポリマーの分離に必要なフッ化水素酸を黒色化
したり、汚染する。これと同様に、回収したベンゼンは
、副生じたフッ化物により汚染されるが、これは、その
後の該プロセスへの再循環のために精製すべきである。

炭化水素およびフッ化水素酸は、混和せずに、これらは
一方の相が他方の相を飽和するので、両方の相を分離、
精製および再生しなければならない。

アルキル化法に使用される触媒が、三塩化アルミニウム
（または三臭化アルミニウム）である場合、多数の問題
が生じ、例えば、残留触媒および池の副生成物（塩化ア
ルキル、臭化アルキル、塩化水素酸、臭化水素酸など）
により汚染された粗反応生成物に必要な精製や分離から
生じる問題、反応生成物の望ましくない臭気、触媒の費
用および困難な再生、得られたアルキルベンゼンのその
後のプロセス（スルホン化）における望ましくない着色
などの問題が生じる。

これらの問題は、全て装置の価格に悪影響を与え、プロ
セスを複雑にする。従って、本発明の目的であるアルキ
ル化法の固定床における触媒の使用は、これらの問題を
、全て大幅に回避、排除する。

本発明の別の利点は、アルキル化法において、触媒の新
規回収法を用いることにある。これは、パラフィン流お
よび種々の極性の他の生成物の交互および連続的な通過
により、循環的に行ない、従って、非常に長期間継続す
る触媒の有効性を得ることができる。

腐食性であって危険な酸タイプの触媒、例えばＨＦ（所
定割合の水の存在下では非常に腐食性が高い）、Ｈｔ　
Ｓ　０４などを用いる従来からのアルキル化法に対し、
本発明の別の重要な利点は、無害でかつ非腐食性の使用
が容易な触媒、例えば本明細書に記載のものを使用する
ことであり、これにより、人体への危険、特異的な合金
なとの高価な材料や装置の使用、特殊な保護材料や装置
などを回避することができる。これらは、腐食性が高く
、強力な酸性を示す生成物を使用する場合に必要なもの
である。明白なことであるが、これは、本発明の方法に
より大きな節約、コストの低下、高い競争力および簡易
な取り扱いが得られることを意味する。

さらに、本発明の別の利点は、該アルキル化法に用いる
クレイ系タイプの触媒が、高い活性と界面活性剤範囲の
直鎖アルキルベンゼン製造に対する高い選択性を示し、
かつ非常に純度が高い反応生成物を生成し、さらに不必
要な副生成物量を、Ａ１２Ｃ１２３やＨＦなどのフリー
デル・クラフッタイブの触媒を用いる他の同様なアルキ
ル化法よりも、著しく少なくさせることにある。これは
、本発明に使用される固定床のプロセスにおける特異的
な特徴、ならびに使用される触媒の特異的な特徴に起因
するもので、これは、あるタイプの副生成物（オリゴマ
ー、ポリマー、巨大分子、アルキルインダン類、アルキ
ルテトラリン類、他の抽出芳香族類など）の形成の防止
および所望のアルキル芳香族化合物形成の促進に適した
構造的特性および多孔性を有している。

最後に、他の従来法に対する本発明の利点は、軽頂のガ
ス（水素、メタン、エタンなど）からなるプロセス中の
非凝縮生成物の形成に由来する該方法において生じる欠
点を排除することであり、これらの欠点は、本発明によ
れば、とりわけ、本発明に使用されるアルキル化触媒の
種々の特性および特徴により、生じることがない。

（実施例） つぎに、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する
が、これらに限定されるものではない。

実施例１ ベンゼンをＣ１゜−ＣＩ４の界面活性剤範囲の直鎖オレ
フィンでアルキル化して同一範囲の直鎖モノアルキルベ
ンゼンを製造した。

アルキル化反応は、流下長６００　ＩＩＩｍ、内径２４
゜３　ｍｍ、外径２５．４ｎｕａおよび高さ／内径比２
５の炭素鋼製の管状圧力反応装置で連続的に実施した。

反応器は、底からそれぞれ２分の１および３分の１の高
さに位置する２つの温度制御用サーモウェルを備えてい
る。供給材料および反応器の加熱は、電気式管状炉で行
い、圧力、流体および温度制御機構をもつ。

体積２５０　ａｍ３の触媒２７０９をこの反応器に導入
し、固定床の形に置いた。触媒は、それぞれ６１％シリ
カおよび１６％アルミナを含むアルミノシリケートから
なる。粒状形をしており粒の大きさは３０−６０メツシ
ユである。

反応器の供給は、頂部の液相に入り、底部から液相で出
る。再生ベンゼンおよび新しいベンゼンの混合物からな
るベンゼン並びにパラフィンおよびオレフィンの混合物
からなるものの２つの流れを形成する。それらの成分お
よびパーセントを第１表で詳細に示す。

第１表 供給材料の組成 重量％ ベンゼン 新しいベンゼン　　　　　　　２．６ 再生ベンゼン　　　　　　　４３４ パラフインおよびオレフィン　　５４ パラフイン　　　　　　　　４８．９ オレフイン　　　　　　　　　　５．１パラフインおよ
びオレフィン混合物の分布は、次のとおりである。

ｎ−Ｃ＋。

ｎ−Ｃ，。

−Ｃｒｔ 重量％ ｌ　２．０ １１Ｃ１３２１，７ ｎ−Ｃ，、０，６ 製造の反応条件は、第２表に要約する。

第２表 ベンゼン／オレフィンモル比　　　　２０圧力　　　　
　　　　　　　　　　　３５に９／ｃｍ”温度　　　　
　　　　　　　　　　２２０’Ｃ空間速度　　　　　　
　　　　　　１ｈｒ−１２反応器の入口でのオレフィン
量は、供給流体の臭素価の測定によって制御され、反応
器の出口での変換も、本出口流体の臭素価の決定により
同様に制御される。

第３表に示す結果は、記載した条件により得た。

第３表 転化率 （入口臭素価 （出口臭素価 選択率 直鎖アルキルベンゼン 分枝アルキルベンゼン １００％ ５．１） ８５．２重量％ ７．４重量％ 重質アルキルベンゼン　　　　７．４重量％ジアルキル
ベンゼン　　　　３，７重量％ジフェニルアルカン　　
　　３．７重量％触媒寿命（実験持続時間） ３００時間（供給材料２７８　＊（１／触媒９）軽質直
鎖アルキルベンゼンの組成は、次のとおりである。

重量％ フェニルＣ１゜　　　１１．６ フェニルＣ＋＋　　　　３６．５ フェニルＣ１，２，９，６ フエニルＣｐｓ　　　　２１．６ フェニルＣｔ　４０　、７ ２−フェニルアルカン　　２５．４ アルキル化反応により得られた生成物の流出混合物は、
種々の成分フラクションに分離する蒸留塔による通常の
分別を行う。まず第■こ、ベンゼンを過熱蒸留流れとし
て、１気圧８０℃の塔で分離する。このベンゼンは再循
環ベンゼンの流れとし、これを、その後、新しいベンゼ
ンの少量（総供給材料の５．６％）と混合し再び反応器
に供給する。反応混合物の残余を、別の蒸留塔に、塔頂
から１００ｍ＋ａＨｇの圧力で通し、ｎ−パラフィン流
を分離する。この流れはアルキル化前のｎ−オレフィン
に対する脱水素ユニットに送られる。最後に、アルキル
−ベンゼンの残りのフラクションを、別の蒸留塔におい
て、分別をもう一度行い、圧力３ｖ＋＋）ｉｇで頂部か
ら分離し、次いで、軽質モノアルキルベンゼン（分枝ア
ルキルベンゼンを含む）を貯蔵する、一方底部の流れに
ついては、重質アルキルベンゼン（およそジアルキルベ
ンゼンおよびノフェニルアルカンの５０％の混合物）を
分離し、同様に貯蔵タンクに送る。

触媒の再生は、半連続方法により行ない、製品当たり１
時間のサイクルでパラフィンおよびアルコールの交互お
よび連続的流れを通過させる。反応器の操作は連続的に
次の工程に従う。

標準操作サイクル＝１２時間 触媒再生サイクル二　６時間 触媒の再生の間の溶媒の温度および空間速度は、それぞ
れ２２０℃および１ｈｒ−１である。

汚染物としてポリマーを含む、触媒の再生洗浄から生ず
る溶媒混合液をデカンテーションし、１部分（上層）に
ついてはパラフィンを分離し、他の部分（下層）ではア
ルコール、ポリマーおよびある種のパラフィン（およそ
層の全容量の２５％）（前記のデカンテーションでは分
離できない）の混合物を分離した。ポリマーを、ドレン
によりこの混合物から分離し、残余は、別の蒸留塔で新
たに分別を行い、アルコールを頂部から、パラフィンを
底部から分離し、これらを触媒の再生洗浄に再び使用し
た。

叉嵐桝ス ベンゼンを、下記の点を除き実施例１の方法に従って、
Ｃ１Ｇ−Ｃ１４の界面活性剤範囲（ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ
ｒａｎｇｅ）直鎖オレフィンでアルキル化し、同一範囲
の直鎖モノアルキルベンゼンを製造した。供給材料のベ
ンゼン／オレフィン比の値は５であり、これは供給材料
組成がベンゼン２０重量％並びにパラフィンおよびオレ
フィン８０重量％に相当すこの条件下で、第４表に示す
結果を得た。

第４表 転化率　　　　　　　　　　　　９７．６％（入口臭素
価　　　　　　　　　　８．５）（出口臭素価　　　　
　　　　　　０．２）選択率 直鎖アルキルベンゼン　　　　７３重量％分技アルキル
ベンゼン　　　　　７重量％重質アルキルベンゼン　　
　　２０重量％触媒寿命（実験持続時間） ３００時間（供給材料２７８　Ｍ（１／触媒９）寒鬼桝
１ ベンゼンを、空間速度が２ｈｒ−１２である点を除き実
施例１の方法に従って、Ｃ１゜＝ＣＩ４の範囲の直鎖オ
レフィンでアルキル化し、同一範囲の直鎖モノアルキル
ベンゼンを製造した。

この条件下で、第５表に示す結果を得た。

転化率　　　　　　　　　　　　　　　１００％選択率 直鎖アルキルベンゼン　　　　９２重量％分技アルキル
ベンゼン　　　　　４重量％重質アルキルベンゼン　　
　　　４重量％触媒寿命（実験持続時間） ３００時間（供給材料２７８　ｍ（１／触媒９）実施例
４ ベンゼンを、ＣＩＯＣ１４の界面活性剤範囲の直鎖オレ
フィンでアルキル化して、同一範囲の直鎖モノアルキル
ベンゼンを製造した。

アルキル化反応は、流下長３３０ｍｍ、内径４４゜３ｍ
、外径４５．４ｍｍ、高さ／内径比７．４５の炭素鋼製
管状炉で行った。また、反応器は底部から測定して３分
の２の高さに温度制御機構を備えている。反応器の加熱
および供給は管状電気炉で行なった。反応器はまた圧力
、流速および温度制御機構を備えている。

体積５００ｃｍ’の触媒５００ｇをこの反応器に導入し
、固定床の形に置いた。触媒としては実施例！に記載し
たのと同じものを用いた。反応器への供給材料も実施例
１と同じであった。

操作条件は第６表に示す通りである。

第６表 ベンゼン／オレフィン・モル比　　　　２０圧力　　　
　　　　　　　　　　３５に９７ｃｍ”温度　　　　　
　　　　　　　１９０℃空間速度　　　　　　　　　　
４ｈｒ−Ｑこの条件下で、第７表に示す結果を得た。

第７表 転化率　　　　　　　　　　　　　　９５％選択率 直鎖アルキルベンゼン　　　９１．７重量％分枝アルキ
ルベンゼン　　　　６．３重量％重質アルキルベンゼン
　　　　２．０重量％触媒寿命（実験持続時間）−一 ４００時間（供給材料１．４ｇ２ＩＩρ／触媒９）アル
キル化反応で生成する製品としての流出混合物は、実施
例１の記載と同様にして成分フラクション毎に分離した
。

触媒の再生は、製品当たり１時間のサイクルで、最初に
Ｃ１Ｇ−ＣＩ４界面活性剤範囲のパラフィン混合物、次
にアルコールの流れを触媒に通ずことにより、半連続的
に行った。

反応器の操作の連続サイクル工程は実施例１の記載と同
じで、触媒の再生洗浄から生ずる溶媒混合物の処理も同
様に行った。

触媒再生中の溶媒の温度および空間速度はそれぞれ１９
０°Ｃおよび４ｈｒ−Ｑであった。

実施例５ ベンゼンを、下記の点を除き実施例４の方法に従って、
Ｃ７゜−〇　１４の界面活性剤範囲直鎖オレフィンでア
ルキル化し、同一範囲の直鎖モノアルキルベンゼンを製
造した。触媒の粒径０．４〜１．０ｍｍおよび反応処理
温度１７０℃。

この条件下で、第８表に示す結果を得た。

第８表 転化率 選択率 直鎖アルキルベンゼン 分枝アルキルベンゼン 重質アルキルベンゼン ９７．０ ９２．４重量％ ５７重量％ １．９重量％ 触媒寿命（実験持続時間）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、芳香族炭化水素類を、固定床にてアルキル化剤と特
   殊なアルキル化触媒の存在下に接触アルキル化させて、
   アルキル芳香族化合物を製造する製法。 ２、 ａ）固定床反応器において連続的に行う工程：このアル
   キル化は、液相にて、モル過剰の芳香族化合物とアルキ
   ル化剤（モル比３０：１〜１：１）の混合物からなる供
   給物を用い、反応温度１００〜３００℃、圧力５〜５０
   ｋｇ／ｃｍ＾２および空間速度０．５〜２０ｈｒ−ｌの
   条件下に、行なう、該アルキル化剤をパラフィン類によ
   り、 モル比１：１〜１：２０で希釈できること、用いた温度
   と圧力の組み合わせを、該 アルキル化反応が実質的に液相で行なわれるように、維
   持すること、 ｂ）変性または非変性、固体天然および／または合成ゼ
   オライトまたはクレイ系構造： これは、ベンゼンを界面活性剤範囲の炭素数１０〜１４
   のパラフィン−モノオレフィンでアルキル化して同じ界
   面活性剤範囲の直鎖モノアルキルベンゼンが高い収率（
   転化率９０〜１００％）、純度および選択率（８０〜９
   ４％）で得られるようなアルキル化工程での使用に適し
   たある種の特性を有し、かつ、以下の特性を有すること
   によって特徴付けられる： ゼオライトおよび／またはクレイ系の特性、好ましくは
   スメクタイト・タイプおよびアルミニウムおよび／また
   はマグネシウム・シリケートからなるベース組成、 高い比表面積：８０ｍ＾２／ｇ以上（ＢＥＴ法）高い微
   孔質：０．２ｃｍ＾３／ｇ以上 上記触媒表面の大部分は、直径６０Å 以下（平均直径５０Å）の孔に相当するが、直径６０Å
   以上のマクロ孔を比較的高い割合（１０〜２５重量％）
   で有すること、 その形成後、温度６０〜１２０℃で乾燥処理し、次いで
   温度２００〜６００℃でか焼すること、 ｃ）使用した触媒の新規な再生法： この再生法は、パラフィン類および種々の極性の他の生
   成物を交互にかつ連続的な流れで通過させることにより
   、半連続的に循環して行なって、長期間継続する触媒の
   有効性を得、２〜８時間のサイクル（他の標準的操作で
   ある１２時間のアルキル化と交互に行なう）を温度１５
   ０〜３００℃および空間速度１〜１０時間ｈｒ−ｌで行
   なう、および ｄ）以下のフラクションを分離することからなる、アル
   キル化反応生成物の分別： （１）芳香族化合物のフラクション、（２）実質的に純
   粋なアルキル芳香族化合物のフラクション、（３）重質
   アルキル芳香族フラクションおよび（４）パラフィン・
   フラクション を特徴とする請求項１記載の製法。 ３、原料として使用される芳香族化合物が、芳香族炭化
   水素類、芳香族アルコール類およびアルキルベンゼン類
   からなる群から選ばれる請求項２記載の製法 ４、芳香族炭化水素が、トルエンまたはキシレン、好ま
   しくはベンゼンである請求項３記載の製法。 ５、芳香族アルコールが、フェノールである請求項３記
   載の製法。 ６、アルキルベンゼンが、炭化水素８〜１６の直鎖モノ
   アルキルベンゼン類の１またはそれ以上からなる請求項
   ３記載の製法。 ７、使用されるアルキル化剤が、オレフィン類、ハロゲ
   ン化アルキル類、アルコール類、エステル類およびアセ
   チレン炭化水素類からなる群から選ばれる請求項２記載
   の製法。 ８、オレフィンが、炭素数２〜２０、好ましくは８〜１
   ６のパラフィン−オレフィンである請求項７記載の製法
   。 ９、アルキル化触媒が、ゼオライト、シリカ、アルミニ
   ウムおよび／またはマグネシウム、ファウジャサイト、
   クレイ、クリノポチオライト、モルデナイト、チャバザ
   イト、エリオナイト、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、カ
   オリナイト、セピオライト、パリゴルスカイト、ベント
   ナイト、モントモルリロナイト、ヘクトライト、スメク
   タイト、サポナイト、クロライト、イーライトおよびハ
   ロサイトからなる群から選ばれる１または２以上の天然
   および／または合成生成物である請求項２記載の製法。 １０、供給物の芳香族化合物：アルキル化剤のモル比が
   、２５：１〜１：１、好ましくは２０：１〜１：１であ
   って、パラフィン：モノオレフィンの重量比が１６：４
   〜１９：１、好ましくは１７：３〜１９：１である請求
   項２記載の製法。 １１、アルキル化が、好ましくは温度１８０〜２３０℃
   、圧力１５〜４０ｋｇ／ｃｍ＾２および空間速度０．５
   〜４．０ｈｒ−ｌで行なわれる請求項２記載の製法。 １２、使用されるアルキル化触媒が、好ましくは１００
   ｃｍ＾２／ｇ以上の比表面積を有し、その形成後、１０
   ０〜１１０℃での乾燥処理および３００〜５００℃での
   か焼処理を行なう請求項２または９記載の製法。 １３、アルキル化触媒が、特異的な多孔性分布を有し、
   これが、天然に存在するかそして／またはセピオライト
   、パリゴルスカイト、ケイソウ土、パーライト、シリカ
   およびアルミナからなる群から選ばれる１またはそれ以
   上の物質を該触媒に添加することにより得られる請求項
   ２記載の製法。 １４、アルキル化触媒を以下の処理に従い、変性して、
   その触媒活性を強化することができる請求項２記載の製
   法： （ａ）Ａｌ＾３＾＋、Ｃｒ＾３＾＋、Ｈ＾＋、希土類元
   素、ＮＨ＾４＾＋、Ｆｅ＾３＾＋、Ｃｏ＾３＾＋、Ｇａ
   ＾３＾＋、Ｎｉ＾２＾＋およびＣｕ＾２＾＋からなる群
   から選ばれる１または２以上のカチオンの塩による該触
   媒のイオン交換、 （ｂ）硫酸、硝酸、塩化水素酸、パークロロ酸、リン酸
   、フッ化水素酸、酢酸、ギ酸、プロピオン酸、シュウ酸
   および安息香酸からなる群から選ばれる１または２以上
   の酸による処理、 および （ｃ）上記（ｂ）記載の酸、またはアルミニウム、クロ
   ム、マグネシウム、モリブデン、ウオルフラムおよび希
   土類元素からなる群から選ばれる１または２以上の金属
   を含有するフッ素塩またはフッ素による浸漬。 １５、アルキル化触媒の形成用に、金属酸化物または水
   酸化物、好ましくは酸化アルミニウム、シリカ−アルミ
   ナおよび天然クレイからなる群から選ばれる１または２
   以上の物質を用いる請求項２記載の製法。 １６、請求項９記載の１または２以上の生成物が、アル
   キル化触媒のバインダーとして作用しうる請求項２また
   は９記載の製法。 １７、触媒の再生が、好ましくは温度１８０〜２３０℃
   および空間速度１〜４ｈｒ−ｌで行なわれる請求項２記
   載の製法。