CS273188B2

CS273188B2 - Method of cumene's selective production

Info

Publication number: CS273188B2
Application number: CS636388A
Authority: CS
Inventors: Paul T Barger; Gregory J Thompson; Raymond R Herber; Tamotsu Imai
Original assignee: Uop Inc
Priority date: 1988-09-26
Filing date: 1988-09-26
Publication date: 1991-03-12
Also published as: CS636388A2

Abstract

A method of selective production of cumene where the flow of charge containing propylene and benzene is fed into the alkylation reaction zone containing a solid catalyst on a base of phosphoric acid maintained under conditions in which alkylation of the aromatic substrate in the liquid phase occurs, whereas a) in the first separation zone the product from the alkylation reaction zone and from the below mentioned transalkylation reaction zone is divided into fractions that include the fraction of aromatic substrate, fraction of essentially pure monoalkylation aromatic product and fraction containing compounds with boiling temperature higher than the boiling temperature of the required monoalkyl aromatic compound, b) the fraction occurring from the first separation zone and containing compounds with boiling temperature higher than the boiling temperature of the required monoalkyl aromatic compound are divided in the second separation zone into a fraction rich in dialkyl aromatic compounds and two fractions with boiling temperature both higher and lower than the boiling temperature of the fraction rich in dialkyl aromatic compounds, c) the flow of charge formed by the aromatic substrate and in the second separation zone the separated hydrocarbon fraction rich in dialkyl aromatic hydrocarbon is fed into the transalkylation reaction zone, where it is maintained under conditions in which the transalkylation of the hydrocarbon fraction rich in dialkyl aromatic compounds occurs causing the product of the transalkylation reaction zone, and d) the product of the transalkylation zone of level c) is fed into the first separation zone in level a).<IMAGE>

Description

(57) Způsob selektivní výroby kumenu, při' němž se proud násady obsahující propyjLen a benzen vede do alkylaění reakění zóny obsahující pevný katalyzátor na bázi kyseliny fosforečně udržované zá podmínek, při niohž probíhá alkylaoe aromatického substrátu v kapalné £ázi, přičemž se a) v první separaoní zóně produkt z alkylační reakční zóny a z, dále uvedené transalkylační reakční zóny rozdělí na frakoe, které zahrnují frakoi^aromatiokého substrátu, frakci v podstatě čistého monoalkylovaného aromatického produktu a frakoi obsahujíoí sloučeniny s teplotou varu vyšší než je teplota varu požadované monoalkylaromatioké sloučeniny,,b) frakce odpadající z první separační zóny a obsahující sloučeniny s teplotou varu vyšší než je teplota varu požadované raonoalkylaromatioké sloučeniny se rozděluje ve druhé separační zóně na frakoi bohatou na dialkylované aromatické sloučeniny a na dvě frakoe s teplotou varu jednak vyšší a jednak nižší než je teplota varu frakoe bohaté na dialkylované aromatické sloučeniny, o) proud násady tvořené a aromatickým substrátem a ve druhé separaoní zóně oddělená uhlovodíková frakoe bohatá na dialkylované aromatické uhlovodíky se uvádějí do^transalkylační reakční . zo'ny, která se udržuje za podmínek, při niohž probíhá transalkylaoe uhlovodíkové, frakce bohaté na dialkylaromaticke sloučeniny ,za .vzniku nroduktu z transalkylaoní reakoní^zóny, a d) produkt z transalkylační reakční zóny ze stupně o) se uvádí do první separační zohy ve stupni a).(57) A process for the selective production of cumene, wherein a feed stream comprising propylene and benzene is fed to an alkylation reaction of a zone comprising a solid phosphoric acid catalyst maintained under conditions where the aromatic substrate is alkylated in liquid phase, wherein: the first separa- tion zone product from the alkylation reaction zone az, the transalkylation reaction zones subdivided into fractions comprising a fraction of an aromatic substrate, a fraction of a substantially pure monoalkylated aromatic product, and fractions containing compounds boiling above the desired monoalkylaromatic compound; (b) the fraction falling from the first separation zone and containing compounds boiling above the boiling point of the desired monoalkylaromatic compound is separated in the second separation zone into a dialkylated aromatic rich fraction and two fractions of st o) a stream of the feed formed by the aromatic substrate and in the second separaon zone a separated hydrocarbon tailstock rich in the dialkylated aromatic hydrocarbons is introduced into the transalkylation reaction. The reaction is carried out under conditions in which the transalkylation of the hydrocarbon, a fraction rich in dialkylaromatic compounds, is carried out to give the product from the transalkylation reaction zone, and d) the product from the transalkylation reaction zone of step o) is introduced into the first separation step. step a).

OS 273 188 B2OS 273 188 B2

Vyn41ar. se týká způsobu selektivní výroby kumenu prostřednictvím zlepšeného al-. kylačního a transalkylačního procesu, který se provádí v systému 'se dvěma’ reaktory za použití rozdílných katalyzátorů. Vynález konkrétně zahrnuje použití pevného katalyzátoru na bázi kyseliny fosforečné pro katalýzu alkylační reakoe a kyselého krystalického aluminosilikátu pro katalýzu transalkylační reakoe. Řešení podle vynálezu je založeno na synergismu těohto dvou reakčnich stupňů, což se projevuje získáváním vysoce čistého monoalkylovaného aromatického produktu ve vyšších výtěžcích než jsou ty, jichž je možno dosáhnout pouze s jednou alkylační reakční zónou.Vyn41ar. relates to a process for the selective production of cumene by means of improved al-. the alkylation and transalkylation process, which is carried out in a dual reactor system using different catalysts. In particular, the invention includes the use of a solid phosphoric acid catalyst to catalyze an alkylation reaction and an acid crystalline aluminosilicate to catalyze a transalkylation reaction. The solution according to the invention is based on the synergism of these two reaction steps, which results in obtaining a highly pure monoalkylated aromatic product in higher yields than those which can be achieved with only one alkylation reaction zone.

Alkylace aromatických sloučenin alkylačním činidlem v přítomnosti alkylačního katalyzátoru je způsob, o němž je dobře známo, že umožňuje získávat takové monoalkylaroraatioké produkty, jako je ethylbenzen,' kumen, lineární alkylbenzeny atd. Takové monoalkylaromatioké sloučeniny jsou důležitými chemickými prekursony m j. při výrobě detergentů a polymerů. Z alkylačníoh katalyzátorů, o niohž je známo, že poskytují alkylaromatioké sloučeniny, je možno uvést dobře známé Priedel-Craftsovy katalyzátory; kyselinu sírovou, kyselinu fosforečnou, kyselinu fluorovodíkovou a chlorid hlinitý. Tyto sloučeniny mohou být v kapalné formě nebo v pevné nosičové formě. Jako alkylačních katalyzátorů se rovněž používá pevných granulárníoh katalyzátorů, jako jsou jíly, zeolity a amorfní látky a to jak v modifikované formě, tak ve formě, v níž se vyskytují v přírodě.Alkylation of aromatic compounds with an alkylating agent in the presence of an alkylating catalyst is a method that is well known to allow such monoalkylariorochemical products such as ethylbenzene, cumene, linear alkylbenzenes, etc. to be obtained. Such monoalkylaromatic compounds are important chemical precursors, inter alia, in detergent production; polymers. Alkylation catalysts known to provide alkylaromatic compounds include the well-known Priedel-Crafts catalysts; sulfuric acid, phosphoric acid, hydrofluoric acid and aluminum chloride. These compounds may be in liquid form or in solid carrier form. Solid granular catalysts such as clays, zeolites and amorphous substances, both in modified form and in their natural form, are also used as alkylation catalysts.

Použití transalkylační reakční zóny ve spojení β alkylační reakční zónou je při výrobě monoalkylaromátů rovněž dobře známé. Když se v postupu použije transalkylační reakční zóny ve spojení s alkylační reakční zónou, může se alkylační reakční zóna provozovat za ostřejších konversních podmínek, díky tomu, že transalkylační reakční činidlo má schopnost převádět nežádoucí polyalkylaromatioké sloučeniny, vzniklé v alkylační zóně za ostřejších reakčnich podmínek, na požadované monoalkylaromatioké sloučeniny. Z transalkylačníoh katalyzátorů, o niohž je známo, že mají schopnost převádět polyalkylaromáty na monoalkylarornáty, je možno uvést Priedel-Craftsovy katalyzátory, jako je kyselina sírová, kyselina fosforečná a chlorid hlinitý a podobné látky, které mohou být buď v kapalné formě nebo v pevné nosičové formě. Jako transalkylačníoh katalyzátorů se rovněž používá pevných granulárníoh katalyzátorů, jako jsou jíly, zeolity a amorfní materiály.The use of a transalkylation reaction zone in conjunction with a β alkylation reaction zone is also well known in the production of monoalkylaromates. When the transalkylation reaction zone is used in conjunction with an alkylation reaction zone, the alkylation reaction zone can be operated under sharper conversion conditions because the transalkylation reagent has the ability to convert undesired polyalkylaromatic compounds formed in the alkylation zone under sharper reaction conditions. the desired monoalkylaromatic compounds. Transalkylation catalysts known to have the ability to convert polyalkylaromates to monoalkylarorates include Priedel-Crafts catalysts such as sulfuric acid, phosphoric acid, and aluminum chloride, and the like, which may be either in liquid form or in solid support. form. Solid granular catalysts such as clays, zeolites and amorphous materials are also used as transalkylation catalysts.

Je znám nesčíslný počet provozních schémat vedoucích ke tvorbě monoalkylaromatiokých produktů, které zahrnují použití alkylační reakční zóny, transalkylační reakční zóny a separační zóny a při nichž se zpracovávají různé násady a do procesu se zavádějí různé intermediární recyklované proudy. Jednou nevýhodou až dosud známých alkylační ch/transalkylačníoh procesů je, že někdy dochází k rychlé deaktivaci transalkylačního katalyzátoru v důsledku přítomnosti trialkylaromatických a výševroucích sloučenin v násadě pro transalkylační reakční zónu. Rychlá deaktivace vyžaduje častou regeneraci katalyzátoru nebo časté vyměňování transalkylačního katalyzátoru. Výměna nebo častá regenerace deaktivovaného transalkylačního katalyzátoru může být časově náročná a nákladná.There are a myriad of process schemes leading to the formation of monoalkylaromatic products, including the use of an alkylation reaction zone, a transalkylation reaction zone, and a separation zone, in which different feedstocks are processed and various intermediate recycle streams are introduced into the process. One disadvantage of the previously known alkylation / transalkylation processes is that sometimes the transalkylation catalyst is rapidly deactivated due to the presence of trialkylaromatic and higher boiling compounds in the transalkylation reaction zone feed. Rapid deactivation requires frequent catalyst regeneration or frequent replacement of the transalkylation catalyst. Replacement or frequent regeneration of a deactivated transalkylation catalyst can be time consuming and expensive.

Dalším problémem, který je typický pro existující alkylační procesy používající Friedel-Craftsovýoh katalyzátorů, jako například pevnýoh katalyzátorů na bázi kyseliny fosforečné nebo kyseliny fluorovodíkové, je, že mnohé z těchto katalyzátorů vyžadují současné uvádění vody, a vzniká při nich jako vedlejší produkt vysoce korosivní kal. Použití takových vysoce aktivních katalyzátorů produkujících kal při alkylačním postupu vyžaduje nutnost provádět postup při vysokém stupni konverze při jednom průchodu přes katalyzátor, což má za následek sklon ke tvorbě vyšších množství nežádoucích di- a trialkylaromátů. Přidání transalkylační reakční zóny obsahující stabilní aktivní transalkylační katalyzátor k takovému alkylačnímu procesu umožňuje konvertovat dialkylaromáty na monoalkylaromáty s vysokými konverzemi, aniž by došlo ke zhorCS 273 188 B2 šení životnosti transalkylaČního katalyzátoru.Another problem typical of existing alkylation processes using Friedel-Crafts catalysts, such as solid catalysts based on phosphoric acid or hydrofluoric acid, is that many of these catalysts require the simultaneous introduction of water, producing a highly corrosive sludge as a by-product. . The use of such highly active sludge-producing catalysts in an alkylation process requires the need to carry out a high degree of conversion in a single pass through the catalyst, resulting in the formation of higher amounts of undesired di- and trialkylaromates. The addition of a transalkylation reaction zone containing a stable active transalkylation catalyst to such an alkylation process makes it possible to convert dialkylaromates into high conversion monoalkylaromates without compromising the life of the transalkylation catalyst.

Nyní bylo s překvapením zjištěno, že je možno monoalkylaromatioké sloučeniny připravovat ve velmi vysokých výtěžcích novým postupem, který je tvořen kombinací alkylačního reakoního stupně, prvního.a druhého separačního stupně a transalkylaČního stupně a při němž se jako alkylačního katalyzátoru používá pevného katalyzátoru na bázi kyseliny fosforečné a jako transalkylaČního katalyzátoru krystalického aluminosilikátu. Navíc se zjistilo, že když se dialkylaromatioké sloučeniny oddělí od části nežádoucí hexylbenzenového produktu a prakticky ode všech trialkylaroraatických a výševroucíoh produktů před tím, než se provádí transalkylace dialkylaromátů, může postup probíhat s podstatně vyěši účinností. Navíc je výhodné, že se prodlouží životnost transalkylaČního katalyzátoru. DalSí výhodou je, že transalkylační katalyzátor, u něhož byla zjištěna překvapujíoí nejlepší účinnost při shora popsaném alkylaČním/transalkylačním postupu, je možno regenerovat promýváníra horkým benzenem.It has now surprisingly been found that monoalkylaromatic compounds can be prepared in very high yields by a novel process consisting of a combination of an alkylation reaction step, a first and a second separation step and a transalkylation step, wherein a solid phosphoric acid catalyst is used as the alkylation catalyst. and as a transalkylation catalyst of crystalline aluminosilicate. In addition, it has been found that when the dialkylaromatic compounds are separated from a portion of the undesired hexylbenzene product and virtually all trialkylaroraatic and higher boiling products before the transalkylation of the dialkylaromates is carried out, the process can be carried out at a significantly higher efficiency. In addition, it is preferred that the life of the transalkylation catalyst be extended. A further advantage is that the transalkylation catalyst, which has been found to have surprisingly the best performance in the above-described alkylation / transalkylation process, can be regenerated with hot benzene washing.

Předmětem vynálezu je způsob selektivní výroby kumenu, při němž se proud násady obsahující propylen a benzen vede do alkylační reakční zóny obsahujíoí pevný katalyzátor na bázi kyseliny fosforečné udržované za podmínek, při nichž probíhá alkyláce aromatického substrátu v kapalné fázi, vyznačují se tím, že seSUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a process for the selective production of cumene, wherein the feed stream containing propylene and benzene is fed to an alkylation reaction zone comprising a solid phosphoric acid catalyst maintained under conditions in which liquid aromatic substrate alkylation takes place.

a) v první separační zóně produkt z alkylační reakční zóny a z dále uvedené transalkylační reakční zóny rozdělí na frakce, které zahrnují frakci aromatiokého substrátu, frakci v podstatě čistého monoalkylovahého aromatiokého produktu a· frakci obsahující sloučeniny a teplotou varu vyšší než je teplota varu požadované monoalkylaromatioké sloučeniny.a) in the first separation zone, the product from the alkylation reaction zone and the following transalkylation reaction zone is separated into fractions comprising an aromatic substrate fraction, a substantially pure monoalkyl aromatic product fraction, and a compound containing fraction above the boiling point of the desired monoalkylaromatic compound .

b) frakce odpadající z první separační zóny a obsahujíoí sloučeniny s teplotou varu vyšší než je teplota varu požadované monoalkylaromatioké sloučeniny se rozděluje ve druhé separační zóně na frakoi bohatou na dialkylované aromatické sloučeniny a na dvě frakce s teplotou varu jednak vyšší a jednak nižší než je teplota varu frakce bohaté na dialkylované aromatické sloučeniny.b) fractions falling from the first separation zone and containing compounds having a boiling point above the desired boiling point of the desired monoalkylaromatic compound are separated in the second separation zone into a fraction rich in dialkylated aromatic compounds and into two fractions above and below the boiling point boiling fractions rich in dialkylated aromatic compounds.

c) proud násady tvořené aromatickým substrátem a ve druhé separační zóně oddělená uhlovodíková frakce bohatá na dialkylované aromatické uhlovodíky se uvádějí do transalkylační reakční zóny, která se udržuje za podmínek, při nichž probíhá transalkylace uhlovodíkové frakce bohaté na dialkylaromatioké sloučeniny za vzniku produktu z transalkylační reakční zóny, a(c) the stream of the aromatic substrate feed and in the second separation zone a separated hydrocarbon fraction rich in dialkylated aromatic hydrocarbons are introduced into a transalkylation reaction zone which is maintained under conditions under which transalkylation of a dialkylaromatic-rich hydrocarbon fraction produces a transalkylation reaction zone product , and

d) produkt z transalkylační reakční zóny ze stupně o) se uvádí do první separační zóny ve stupni a).d) introducing the transalkylation reaction zone product of step o) into the first separation zone of step a).

Ve výhodném provedení způsobu podle vynálezu se jako transalkylaČního katalyzátoru ve stupni o) používá katalyzátoru obsahujícího 5 až 99,5 % hmotnostních krystalického aluminosilikátu mordenitového typu, jehož střední průměr pórů je 0,6 mm nebo vyšší a jehož měrný povrch byl zvýšen na 620 ra²/g promýváním vodným roztokem obsahujícím 10 % hmotnostních chlorovodíku a 10 % hmotnostních chloridu amonného při 60 °0 po dobu 150 minut při objemovém poměru roztoku k zeolitu 5 .· 1 a následující kalcinaoí.In a preferred embodiment of the process according to the invention, the transalkylation catalyst in step o) is a catalyst containing 5 to 99.5% by weight of a crystalline mordenite-type aluminosilicate whose mean pore diameter is 0.6 mm or more and whose surface area has been increased to 620 m ² / g by washing with an aqueous solution containing 10% by weight of hydrogen chloride and 10% by weight of ammonium chloride at 60 ° C for 150 minutes at a volume ratio of solution to zeolite of 5 · 1 and subsequent calcine.

Alkylační reakce se při způsobu podle vynálezu provádí v alkylační reakční zóně obsahujíoí pevný katalyzátor na bázi kyseliny fosforečné. Katalyzátor je v podobě kuliček, extrudátu nebo granulárníoh částic. Do alkylační reakční zóny je možno uvádět jako násadu recirkulovanou část nezreagovaného aromatiokého substrátu, která byla oddělena v první separační zóně. Do první separační zóny se uvádějí jako kapalné frakoe celý proud produktu z alkylační reakční zóny a celý proud produktu z transalkylační reakční zÓny a rozdělují se v ní na tyto frakoe: frakci bohatou na benzen, frakci bohatou na kumen a frakoi bohatou na sloučeniny s teplotou varu vyšší než má kumen.The alkylation reaction of the process according to the invention is carried out in an alkylation reaction zone containing a solid phosphoric acid catalyst. The catalyst is in the form of beads, extrudate or granular particles. A recirculated portion of the unreacted aromatic substrate which has been separated in the first separation zone can be introduced into the alkylation reaction zone. In the first separation zone, the entire product stream from the alkylation reaction zone and the entire product stream from the transalkylation reaction zone are introduced as liquid fractions and are divided into the following fractions: benzene-rich fraction, cumene-rich fraction and boiling-rich fraction. higher than the cumene.

Kapalná frakce bohatá na sloučeniny s teplotou varu vyšší než má kumen, která seThe liquid fraction rich in compounds with a boiling point higher than that of the cumene that is

CS 273 188 B2 získá v první separační zóně, se pak vede do druhé separační zóny, v níž se rozděluje, na frakci bohatou na diisopropylhenzen a frakce, které jsou bohaté na -složky s teplotou varu jednak vyšěí a jednak nižší než má frakce bohatá na diisopropylbenzen. Trans alkylační reakční zóna obsahuje krystalický aluminosilikátový katalyzátor ve formě kuliček, extrudátu nebo granulárníoh částic. Katalyzátorem v transalkylační reakční zóně je přednostně mordenit vázaný s 5 až 95 % hmotnostními anorganického oxidového nosiče, zvoleného ze souboru zahrnujícího oxid hlinitý, oxid křemičitý, fosforečnan hlinitý (AlPOp a jejioh směsi. Krystalický aluminosilikátový transalkylační katalyzátor můře být modifikován stabilizací vodní parou, modifikací kyselinou, iontovou výměnou a podobnými metodami. Násada pro transalkylační zónu sestává z části oddělené nezreagované benzenové frakoe a z frakoe bohaté na diisopropylbenzen, přičemž část až celá nezreagovaná benzenová frakce byla získána v separační sekci. Toto a jiná provedení tohoto vynálezu budou zřejmá z dalšího podrobnějšího popisu.CS 273 188 B2 in the first separation zone is then fed to a second separation zone in which it is divided into a fraction rich in diisopropylhenzene and fractions rich in boiling point components both higher and lower than the fraction rich in diisopropylbenzene. The trans alkylation reaction zone comprises a crystalline aluminosilicate catalyst in the form of spheres, extrudates or granular particles. The catalyst in the transalkylation reaction zone is preferably mordenite bound with 5 to 95% by weight of an inorganic oxide support selected from the group consisting of alumina, silica, aluminum phosphate (AlPOp and mixtures thereof. The crystalline aluminosilicate transalkylation catalyst may be modified by water vapor stabilization, acid modification The handle for the transalkylation zone consists of a portion of the separated unreacted benzene fraction and a diisopropylbenzene-rich fraction, some or all of the unreacted benzene fraction being obtained in the separation section .These and other embodiments of the invention will be apparent from the detailed description.

V US patentu č. 4 008 290 je popsáno použití pevného alkylačního katalyzátoru na bázi kyseliny fosforečné při postupu obsahujícím transalkylační reakční zónu, která se podobá transalkylační zóně podle vynálezu, ale není s ní shodná. Způsob popsaný v US patentu č. 4 008 290 se od způsobu podle tohoto vynálezu odlišuje mj. tím, že popisuje reoirkulaci proudu vycházejícího z alkylační reakční zóny do přívodu do alkylační reakční zóny za účelem regulace teploty a konverze. Způsob podle tohoto vynálezu se vyhýbá přímé reoirkulaci produktu z alkylační reakční zóny, poněvadž reoirkulovaná látka obsahuje kyselý kal vytvořený reakcí vody s pevným katalyzátorem na bázi kyseliny fosforečné. Kyselý kal v recirkulovaném proudu zkracuje životnost alkyl ačního katalyzátoru a působí též korozivně na běžné konstrukční materiály použití na zařízení, v němž se způsob provádí. Další rozlišující znak spočívá v tom, že násada pro transalkylační reakční zónu má při způsobu podle vynálezu sestávat v podstatě z dialkylaromátů a aromatického substrátu, aby ss maximálně prodloužila životnost transalkylačního katalyzátoru za současného zvýšení celkového stupně konverse postupu. Druhé separační zóny se při způsobu podle vynálezu používá za účelem získání vysoce čisté dialkylaroraatické frakce. Při způsobu podle US patentu č. 4 008 290 se naproti tomu používá jako násady pro transalkylační reakční zónu celého proudu těžkých alkylovaných produktů obsahujícího di-, tri- a polyalkylované aromáty, přičemž tento proud byl získán v jediné separační zóně. Bylo zjištěno, že přítomnost těžších složek než jsou dialkylařomáty v násadě 'pro transalkylační reakční zónu způsobuje škodlivou urychlenou deaktivaci transalkylačního katalyzátoru.US Patent No. 4,008,290 discloses the use of a solid alkylation catalyst based on phosphoric acid in a process comprising a transalkylation reaction zone similar to, but not identical to, the transalkylation zone of the invention. The process described in US Patent No. 4,008,290 differs from the process of the invention, inter alia, by describing the re-circulation of the current coming from the alkylation reaction zone to an inlet to the alkylation reaction zone for temperature control and conversion. The process of the present invention avoids direct re-recirculation of the product from the alkylation reaction zone, since the re-recirculated substance contains an acid sludge formed by the reaction of water with a solid phosphoric acid catalyst. The acid sludge in the recirculated stream shortens the life of the alkylation catalyst and also has a corrosive effect on conventional construction materials used in the apparatus in which the process is carried out. Another distinguishing feature is that the transalkylation reaction zone feedstock in the process of the invention should consist essentially of dialkylaromates and an aromatic substrate to maximize the life of the transalkylation catalyst while increasing the overall degree of conversion of the process. The second separation zone is used in the process of the invention to obtain a highly pure dialkylaroraatic fraction. In the process of U.S. Pat. No. 4,008,290, on the other hand, the feed of the heavy alkylated product stream containing di-, tri- and polyalkylated aromatics is used as a feed for the transalkylation reaction zone and is obtained in a single separation zone. It has been found that the presence of heavier components than the dialkylaromates in the feed for the transalkylation reaction zone causes a detrimental accelerated deactivation of the transalkylation catalyst.

Způsob výroby kumenu z násady obsahující benzen a propylen prováděný za specifické kombinace znaků charakterizujících způsob podle vynálezu vede s překvapením k vysokému výtěžku požadovaného kumenu. Celkově je možno způsob podle vynálezu charakterizovat jako vysoce účinný postup prováděný za použití katalyzátorů s prodlouženou životností;Surprisingly, the process for producing cumene from a feedstock containing benzene and propylene carried out in a specific combination of features characterizing the process of the invention results in a high yield of the desired cumene. Overall, the process of the invention can be characterized as a highly efficient process using extended life catalysts;

Přiložený obrázek představuje blokové schéma jedné alternativy způsobu podle vynálezu. Na ilustrativní provedení znázorněné na obrázku se způsob podle vynálezu neomezuje.The attached figure represents a block diagram of one alternative of the method according to the invention. The method according to the invention is not limited to the illustrative embodiment shown in the figure.

Předmětem vynálezu je, jak již,bylo výše uvedeno, způsob výroby kumenu z benzenu a propylenu, odborníkům v tomto oboru je však zřejmé, že obdobné kombinace v-n^ků bude možno použít i při výrobě širšího rozsahu monoalkylaromatickýoh sloučenin z příslušných aromatických sloučenin, a alkylačníoh činidel. S ohledem na tuto možnost se v následujícím popisu někde používá místo označení speoifiokýoh látek spadajících do rozsahu oohrany širších označení. Pro rozsah ochrany je přitom určující pouze přiložená definice předmětu vynálezu.The object of the invention is, as mentioned above, a process for the production of cumene from benzene and propylene, but it will be apparent to those skilled in the art that similar combinations of external effects can be used to produce a wider range of monoalkylaromatic compounds from the respective aromatic compounds. reagents. In view of this possibility, the following description uses somewhere in place of the labeling of speo-toxic substances within the scope of protection of wider labels. Only the enclosed definition of the subject matter of the invention determines the scope of protection.

Alkylační reakční zóna obsahuje alkylační katalyzátor. Zvláště výhodný alkylační katalyzátor je tvořen pevným kompozitem obsahujícím kyselinu fosforečnou. KompozitThe alkylation reaction zone comprises an alkylation catalyst. A particularly preferred alkylation catalyst is a solid composite comprising phosphoric acid. Composite

CS 273 188 B2 obsahujíoí kyselinu fosforečnou se může vyrobit smísením kyseliny fosforu, jako kyseliny pyroíosforečhé nebo tetrafosforečné s pevným nosičem, Není úmyslem tvrdit, že s různými kyselinami fosforu, kterých je možno použít, se získají katalyzátory, které budou vykazovat stejné účinky na jakoukoliv danou alkylační reakci. Každý z tšohto katalyzátorů vyrobených z různých kyselin a pomocí v podrobnostech se lišících postupů bude vykazovat svůj vlastní oharakteristioký účinek.CS 273 188 B2 containing phosphoric acid may be prepared by mixing a phosphoric acid such as pyrophosphoric acid or tetrafosphoric acid with a solid carrier. It is not intended to claim that with the various phosphoric acids which can be used catalysts will be obtained which will have the same effects on any given alkylation reaction. Each of these catalysts made from different acids and by varying the procedures will vary in their own characteristics.

Jako jedné z výchozích látek pro přípravu kompozitu obsahujícího kyselinu fosforečnou, vhodného pro umístění do alkylační reakční zóny podle vynálezu, je možno uvést kyselinu trifosforečnou, kterou lze charakterizovat vzorcem ^H5^P3°10·One of the starting materials for the preparation of a phosphoric acid-containing composite suitable for placement in the alkylation reaction zone of the present invention is triphosphoric acid, which can be characterized by the formula ^H 5 ^P 3 ° 10 ·

Při výrobě kompozitu je také možno použít směsi fosforečných kyselin, která bývá označována termínem kyselina polyfosforečná, Kyselina polyfosforeoná vzniká zahříváním kyseliny orthofosforečné nebo dvojfosforečné (pyrofosforečné) nebo jejich směsi ve vhodném zařízení, jako jsou misky obložené grafitem, spalinami nebo jiným vhodným způsobem. Vznikající směsná kyselina fosforečná má obvykle složení odpovídající obsahu asi 79 až asi 85 % hmotnostníchMixtures of phosphoric acids, also referred to as polyphosphoric acid, may also be used to make the composite. Polyphosphoric acid is formed by heating orthophosphoric or diphosphoric acid (pyrophosphoric acid) or a mixture thereof in a suitable apparatus such as plates coated with graphite, flue gas or other suitable means. The resulting mixed phosphoric acid typically has a composition corresponding to a content of about 79 to about 85% by weight

Kyselinu tetrafoeforečnou, jejíž složení odpovídá vzorci HgP^O^ nebo oxidovému vzorci 3HgO · 2Ρ₂θ5» d® možno považovat za kyselinu vzniklou odštěpením tří molekul vody ze čtyř molekul kyseliny orthofosforečné H^PO^. Kyselinu tetrafoeforečnou je možno získat postupnou nebo regulovanou dehydratací nebo zahříváním kyseliny orthofosforečné a pyrofosforečné nebo přidáním vhodného množství pentoxidu fosforečného k těmto kyselinám.Acid tetrafoeforečnou whose composition corresponds to the formula of HGP ^ o ^ or oxidic formula 3HgO · 2Ρ θ5 ₂ »D® can be regarded as resulting from acid cleavage of the three molecules of water of four molecules of orthophosphoric acid H ^ PO ^. The tetraphosphoric acid may be obtained by the gradual or controlled dehydration or heating of orthophosphoric acid and pyrophosphoric acid or by addition of an appropriate amount of phosphorous pentoxide to these acids.

Kompozit obsahující kyselinu fosforečnou může obsahovat pevný nosič s vysokým měrným povrchem. Pod pojmem vysoký měrný povroh se rozumí měrný povrch měřený těchnikou povrchové adsorpoe ležící v rozmezí od asi 25 do asi 500 m /g nebo vyšší. Přednostně má nosič měrný povroh v rozmezí od asi 100 do asi 300 m /g. Uspokojivé nosiče pro přípravu katalyzátorů, vhodných pro použití při způsobu podle vynálezu, zahrnují krystalické modifikace oxidu hlinitého (aluminy) s vysokým měrným povrchem, jako je garama-, eta- a theta-alumina, i když tyto látky nejsou všechny stejně vhodné. Kromě shora uvedené gamma'-, eta- a theta-aluminy je možno jako pevného nosiče použít i jiných žáruvzdorných oxidů a jejioh směsí, jako oxidu křemičitého, oxidu zirkoničitého, oxidu hořeonatóho, oxidu thoričitého a směsných oxidů, jako je oxid křemičitohlinitý (silika-alumlna), oxid křemičito-hořečnatý, oxid hlinito-křemičito-hořečnatý, oxid hlinito-thoričitý, oxid hlinito-zirkoničitý, atd. Všech teohto látek je možno použít jako pevnýoh nosičů pro alkylační katalyzátory vhodné pro způsob podle vynálezu.The phosphoric acid-containing composite may comprise a solid carrier with a high specific surface area. By "high specific surface area" is meant a specific surface area as measured by such surface adsorpoe ranging from about 25 to about 500 m / g or greater. Preferably, the carrier has a specific surface area in the range of about 100 to about 300 m / g. Satisfactory supports for preparing catalysts suitable for use in the process of the invention include crystalline modifications of high surface area alumina (alumina) such as garama-, eta-, and theta-alumina, although these are not all equally suitable. In addition to the aforementioned gamma-, eta- and theta-alumins, other refractory oxides and mixtures thereof, such as silica, zirconium oxide, magnesium oxide, thorium oxide, and mixed oxides, such as silica- alumina, silica-magnesium oxide, aluminum-silica-magnesium oxide, aluminum-thorium oxide, aluminum-zirconium oxide, etc. All of these can be used as solid supports for alkylation catalysts suitable for the process of the invention.

Kompozit obsahující kyselinu fosforečnou, používaný v alkylační reakční zóně 2 může obsahovat od asi 8 do asi 80 % hmotnostních kyseliny fosforečné (množství kyseliny fosforečné může být i nižší nebo vyšší). Přednostní obsah kyseliny fosforečné v kompozitu je v rozmezí od asi 10 do asi 75 % hmotnostních.The phosphoric acid-containing composite used in the alkylation reaction zone 2 may contain from about 8 to about 80% by weight of phosphoric acid (the amount of phosphoric acid may be lower or higher). A preferred phosphoric acid content of the composite is in the range of about 10 to about 75% by weight.

Kromě pevného alkylačního katalyzátoru obsahujícího kyselinu fosforečnou se může v alkylační reakční zóně při alkylačním/transalkylačním postupu podle vynálezu použít i jiných alkylačníoh katalyzátorů, jako katalyzátoru na bázi žáruvzdorného anorganického oxidu modifikovaného halogenidem boritým nebo různýoh krystalických aluminosillkátovýoh alkylačníoh katalyzátorů.In addition to the solid phosphoric acid alkylation catalyst, other alkylation catalysts may be used in the alkylation / transalkylation process of the present invention, such as a boron halide-modified refractory inorganic oxide catalyst or various crystalline aluminosilicate alkylation catalysts.

Při kontinuálním způsobu alkylace aromatických uhlovodíků olefiny se shora popsané reakční složky kontinuálně uvádějí do tlakové nádoby obsahující přednostně shora popsaný pevný katalyzátor na bázi kyseliny fosforečné. Směsná násada se může uvádět do alkylační reakční zóny obsahující alkylační katalyzátor konstantní rychlostí nebo alternativně kolísavou rychlostí. Aromatický substrát a olefinioké alkylační činidlo se obvykle uvádějí do styku v molárním poměru od asi 1 : 1 do 20 : 1 a přednos*5In a continuous process for the alkylation of aromatic hydrocarbons with olefins, the above-described reactants are continuously introduced into a pressure vessel containing preferably the above-described solid phosphoric acid catalyst. The mixed feed can be introduced into the alkylation reaction zone containing the alkylation catalyst at a constant rate or alternatively at a variable rate. The aromatic substrate and the olefinic alkylating agent are typically contacted at a molar ratio of from about 1: 1 to 20: 1 and a preference of 5%.

OS 273 188 B2 ηδ od asi 2 : 1 do 8 : 1. Přednostní raolární poměr v násadě napomáhá prodloužit životnost katalyzátoru na nej vyšší míru tím, že se minimalizuje deaktivace katalyzátoru, k níž dochází v důsledku usazování koksu a těžkýoh látsk na katalyzátoru. Reakčni nádoba může obsahovat jedno lože s katalyzátorem nebo může být katalyzátor v reaktoru rozdělen do několika loží. Alkylační reakSní systém může obsahovat jednu nebo více reakčníoh nádob zapojených do serie. Násada do reakčni zóny může téoi ložem katalyzátoru vertikálně směrem vzhůru nebo dolů (v typiokém reaktoru s pistovým tokem) nebo horizontálně napříč ložem katalyzátoru (v reaktoru s radiálním ložem).OS 273 188 B2 ηδ from about 2: 1 to 8: 1. The preferred feed rate in the feed helps to prolong the catalyst life to the greatest extent by minimizing catalyst deactivation due to coke deposition and heavy loads on the catalyst. The reaction vessel may comprise a single catalyst bed or the catalyst in the reactor may be divided into several beds. The alkylation reaction system may comprise one or more reaction vessels connected in series. The feed to the reaction zone may also be vertically up or down through the catalyst bed (in a typical piston flow reactor) or horizontally across the catalyst bed (in a radial bed reactor).

Za účelem udržení reakčni teploty v přednostním rozmezí a tedy i za účelem snížení tvorby nežádoucích polyalkylaroraátů, může být v nškterýoh případech žádoucí ohladit reakčni složky, aby se rozptýlilo reakčni teplo. Do alkylačního systému reaktoru se může vstřikovat ohladioí proud obsahujíoí oleíin použitý jako alkylační činidlo nebo část monoalkylaromatu prostého kyselého sirupu nebo aromatický substrát regenerovaný v první separační zóně nebo jejich směsi. Účelem tohoto proudu je rozptylovat teplo a dodávat přídavná množství alkylačního olefinu a nezreagovaného aromatiokého substrátu do různýoh míst reakčni zóny. V jednostupňovém reaktoru se toho dosahuje například mnohočetným vstřikováním shora uvedeného ohladíoího proudu do reakčni zóny prostřednictvím strategicky umístěných přívodních potrubí vedouoíoh do této reakčni zóny. Množství ohladíoího materiálu vstřikovaného aí již do jednostupňového nebo do několikastupňového reakčního systému a složení -tohoto proudu se může měnit podle potřeby. Mnohočetné vstřikování ohladíoího proudu přináší výhody v tom, že se může z procesu vypustit nákladné chladicí zařízení, zlepší se selektivita na tvorbu požadované alkylaromatické sloučeniny, zajistí se větší odvod tepla a optimalizuje se molární poměr olefinu k aromatické sloučenině v reakčni zóně, což má za následek zvýšení výtěžku požadované raonoalkylované aromatické sloučeniny.In order to keep the reaction temperature within the preferred range and thus to reduce the formation of undesirable polyalkylaroraates, it may in some cases be desirable to smooth the reactants in order to dissipate the reaction heat. A smooth stream containing olefin used as the alkylating agent or a portion of the acid-free syrup-free monoalkylaromate or the aromatic substrate regenerated in the first separation zone or mixtures thereof may be injected into the reactor alkylation system. The purpose of this stream is to dissipate heat and supply additional amounts of alkylating olefin and unreacted aromatic substrate to various locations in the reaction zone. In a single-stage reactor, this is accomplished, for example, by injecting the above-mentioned smoothing stream into the reaction zone multiple times via strategically placed feed lines leading into the reaction zone. The amount of smoothing material injected into the single-stage or multi-stage reaction system and the composition of this stream can be varied as desired. Multiple injection of the smoothing stream has the advantage that expensive cooling equipment can be omitted from the process, selectivity to form the desired alkylaromatic compound is improved, greater heat dissipation and the olefin to aromatic molar ratio in the reaction zone are optimized resulting in increasing the yield of the desired monoalkylated aromatic compound.

Při popisovaném způsobu se pracuje za takových teplot, při kterýoh doohází k iniciaci reakee mezi aromatickým substrátem a konkrétně použitým olefinem, kterou selektivně vzniká požadovaná monoalkylaromatioká sloučenina. Vhodné teploty leží obvyklo v rozmezí od asi 100 do asi 390 °0, zejména od asi 150 do asi 275 °0. Jako reakčni tlak přiohází v úvahu přednostně tlak. vyšší než asi 0,1 MPa, který by však nemel převyšovat asi 13 MPa. Obzvláště vhodný tlak leží přibližně v rozmezí od 1 do 4 MPa. Prostorová rychlost v kapalné fázi (IHSV), vyjádřená jako rychlost dávkování benzenu leží v rozmezí od asi 0,5 do asi 50 h’’¹ a zejména od asi 1 do asi 10 h”\ Použitá kombinace teploty a tlaku by měla být taková, aby alkylační a transalkylační reakce probíhaly v podstatě v kapalné fázi. Při způsobu výroby alkylaromatiokých sloučenin v kapalné fázi je katalyzátor kontinuálně omýván reakčními složkami, čímž se zabraňuje vylučování prekursorů koksovitýoh úsad na katalyzátoru. V důsledku toho se na katalyzátoru tvoří menší množství uhlíku a prodlužuje se životnost katalyzátoru ve srovnání s alkylačním postupem v plynné fázi, kde je tvorba koksu a deaktivace katalyzátoru velkým problémem, Aby se dále snížila rychlost deaktivaoe katalyzátoru, může se jak do násady, pro alkylační reakčni zónu, tak do násady pro transalkylační reakčni zónu přidávat vodík v množství postačujícím pro nasycení kapalné násady pro tu kterou reakčni zónu. Přídavek rovnovážného množství vodíku ke kapalnému proudu násady zpomaluje rychlost deaktivaoe katalyzátoru tím, že inhibuje polymeračni potenciál polymerovatelnýoh sloučenin vznikajíoíoh v průběhu postupu, které ucpávají póry.The process is carried out at temperatures at which initiation of the reaction between the aromatic substrate and the olefin used, in particular, selectively produces the desired monoalkylaromatic compound. Suitable temperatures generally range from about 100 to about 390 ° C, in particular from about 150 to about 275 ° C. The reaction pressure is preferably pressure. higher than about 0.1 MPa, but should not exceed about 13 MPa. A particularly suitable pressure is in the range of about 1 to 4 MPa. The liquid phase space velocity (IHSV), expressed as the benzene feed rate, is in the range of about 0.5 to about 50 h ^-1, and in particular about 1 to about 10 h -1. that the alkylation and transalkylation reactions take place substantially in the liquid phase. In the process for the preparation of alkylaromatic compounds in the liquid phase, the catalyst is continuously washed with the reactants, thereby preventing coke deposit precursors from precipitating on the catalyst. As a result, less carbon is formed on the catalyst and the catalyst life is prolonged compared to the gas-phase alkylation process where coke formation and catalyst deactivation are a major problem. and to add hydrogen to the transalkylation reaction zone feed in an amount sufficient to saturate the liquid feed for that reaction zone. The addition of an equilibrium amount of hydrogen to the liquid feed stream slows the rate of catalyst deactivation by inhibiting the polymerization potential of the polymerizable compounds formed during the pore clogging process.

Do alkylační reakčni zóny se kromě toho přednostně uvádí regulované množství vody. Aby se v podstatě zabránilo ztrátám vody z katalyzátoru a následnému poklesu aktivity katalyzátoru, přidává se k násadě voda nebo vodní pára v takovém množství, aby to v podstatě vyrovnalo tlak vodní páry alkylačního katalyzátoru. Toto množství vody kolísá od asi 0,01 do 6 % objemu organické látky nasazované do alkylační reakční zóny. Voda se pak obvykle odstraňuje spolu s proudem lehkého vedlejšího produktuIn addition, a controlled amount of water is preferably introduced into the alkylation reaction zone. To substantially prevent the loss of water from the catalyst and the subsequent decrease in catalyst activity, water or water vapor is added to the feed in such an amount as to substantially equalize the water vapor pressure of the alkylation catalyst. This amount of water varies from about 0.01 to 6% by volume of the organic substance to be introduced into the alkylation reaction zone. The water is then usually removed together with the light by-product stream

CS 273 108 B2 izolovaného v první separační zóně.CS 273 108 B2 isolated in the first separation zone.

Podstatná část uhlovodíku tvoříoího aromatioký substrát a v podstatě oelé množství olefinového alkyločního činidla zreaguje v alkylační reakční zóně v přítomnosti pevného katalyzátoru obsahujíoího kyselinu fosforečnou, přičemž kromě požadované monoalkylaroraatioké sloučeniny vznikají též nežádouoí polyalkylaromatioké sloučeniny a nežádouoí monoalkylaromatioké sloučeniny. Nežádouoí polyalkylaromatioké sloučeniny obvykle obsahují dvě nebo víoe alkylskupin obsahujíoíoh 1 až 18 atomů uhlíku a zahrnují uhlovodíky, jako například di-, tri- a tetraisopropylbenzen, Nežádouoí monoalkylaromatické sloučeniny obsahují obvykle alkylskupiny, jejichž počet atomů uhlíku je vyšší nebo nižší než počet atomů uhlíku v alkylových skupináoh požadovaných monoalkylaromatickýoh sloučenin.A substantial portion of the aromatic hydrocarbon substrate and substantially an olefin alkylation reagent is reacted in the alkylation reaction zone in the presence of a solid phosphoric acid catalyst, and in addition to the desired monoalkylaroathiol compound and undesired polyalkylaromathiocompound, monoalkylaromatic compounds are also undesirable. Unwanted polyalkylaromatic compounds usually contain two or more alkyl groups containing 1 to 18 carbon atoms and include hydrocarbons such as di-, tri- and tetraisopropylbenzene. Unwanted monoalkylaromatic compounds usually contain alkyl groups having carbon numbers greater than or lower than the number of carbon atoms in the alkyl groups. groups of desired monoalkylaromatic compounds.

Kromě toho v těch případech, kdy je požadovaným monoalkylaromatickým produktom alkylaromatioká sloučenina s nenasyoeným alkylovým postranním řetězoem, může nežádouoí monoalkylaromatioká sloučenina zahrnovat monoalkylaromatiokou sloučeninu obsahující nasycený alkylový postranní řetězeo se stejným počtem atomů uhlíku jako má požadovaný nenasycený alkylový postranní řetězeo. Důležitým aspektem tohoto vynálezu je získání a transalkylaoe dialkylaromatických sloučenin. Tím se maximálně zvýěí množství monoalkylaromatiokýoh uhlovodíků vzniklýoh při způsobu za současné minimalizace deaktivace transalkylačního katalyzátoru.In addition, in those cases where the desired monoalkylaromatic product is an alkylaromatic compound with an unsaturated alkyl side chain, the undesired monoalkylaromatic compound may include a monoalkylaromatic compound containing a saturated alkyl side chain having the same number of carbon atoms as the desired unsaturated alkyl side chain. An important aspect of the invention is the provision and transalkylao of dialkylaromatic compounds. This maximizes the amount of monoalkylaromatic hydrocarbons produced by the process while minimizing the deactivation of the transalkylation catalyst.

Proud vycházející z alkylační reakční zóny se celý vede do první separační zóny.The stream coming from the alkylation reaction zone is completely fed to the first separation zone.

V první separační zóně se proud vyohážejíoí z alkylační reakční zóny rozděluje do alespoň tří frakoí za použití jakýchkoliv běžně dostupnýoh separačníoh technologií. Přitom se získávají tyto v podstatě čisté frakoe;In the first separation zone, the stream discharged from the alkylation reaction zone is divided into at least three fractions using any commercially available separation technology. These substantially pure fractions are obtained;

1) frakce aromatického substrátu,1) aromatic substrate fraction,

2) produkt - monoalkylaromatioká sloučenina a2) monoalkylaromatic compound; and

3) sloučeniny s teplotou varu vyšší než je teplota varu požadované monoalkylaromatioké sloučeniny.3) compounds having a boiling point above the boiling point of the desired monoalkylaromatic compound.

Frakce obsahující sloučeniny s vyšší teplotou varu než má požadovaná monoalkylaromatioká sloučenina se z první separační zóny vede do druhé separační zóny. Ve druhé separační zóně se uváděná zásada, tj. sloučeniny s teplotou varu vyšší než má požadovaná monoalkylaromatioká sloučenina, rozdělují jakoukoliv konvenční separační teohnologií, která je k dispozioi, na frakoi bohatou na dialkylaromatiokó sloučeniny, frakci s teplotou varu vyšší než má frakce bohatá na dialkylaromatioké sloučeniny a frakci s teplotou varu nižší než má frakce bohatá na dialkylaromatioké sloučeniny.The fraction containing compounds having a higher boiling point than the desired monoalkylaromatic compound is passed from the first separation zone to the second separation zone. In the second separation zone, said base, i.e. compounds boiling above the desired monoalkylaromatic compound, is separated into any dialkylaromatic compound-rich fraction by any conventional separation theohnology available to a boiling point fraction higher than the dialkylaromatic-rich fraction. and a fraction boiling lower than the dialkylaromatic compound-rich fraction.

Izolace a odstranění trialkylaromatickýoh a výševrouoíoh sloučenin z reakčního systému ve druhé separační zóně, ve formě frakce s teplotou varu vyšší než má frakce bohatá na dialkylaromatioké sloučeniny, před tím, že by se uvedly do transalkylační reakční zóny, představuje úspěšnou eliminaci těoh sloučenin z potenoiální násady pro transalkylační reakční zónu, které by .jinak mohly urychlovat deaktivaci transalkylačního katalyzátoru. Jak již bylo uvedeno shora, ve druhé frakoionační zóně se rovněž získává intermediární frakce obsahujíoí složky s teplotou varu nižší než je teplota varu frakoe bohaté na dialkylaromatioké sloučeniny. Složkami této intermediární frakoe jsou zejména alkylaromatioká sloučeniny s krátkými nasycenými postranními řetězci, jako je methylbenzen, ethylbenzen, butylbenzen, propylbenzen apod. Izolace a odstranění intermediárních aromatiokýoh sloučenin z reakčního systému přod tím, než by se uvedly do transalkylační reakční zóny, umožňuje během postupu snížit množství složek, které by jinak byly převedeny v transalkylační reakční zóně na škodlivé' produkty. Tyto produkty by se nakoneo v systému nahromadily jako inertní ředidlo produktu. Tato ředidla se obvykle z postupu odstraňují jako nežádouoí nečistoty produktu nebo jako součást nepotřebného odtahovaného proudu požadované intermediárníThe isolation and removal of the trialkylaromatic and higher boiling compounds from the reaction system in the second separation zone, in the form of a boiling point fraction higher than that of the dialkylaromatic compound-rich fraction, before being introduced into the transalkylation reaction zone for a transalkylation reaction zone that could otherwise accelerate the deactivation of the transalkylation catalyst. As mentioned above, in the second fracoionation zone also intermediate fractions containing components boiling below the boiling point of the dialkylaromatic-rich fraction are obtained. The components of this intermediate fracao are especially alkylaromatic compounds with short saturated side chains such as methylbenzene, ethylbenzene, butylbenzene, propylbenzene and the like. Isolation and removal of the intermediate aromatic compounds from the reaction system prior to being introduced into the transalkylation reaction zone amount of components that would otherwise be converted into harmful products in the transalkylation reaction zone. These products would eventually accumulate in the system as an inert product diluent. These diluents are generally removed from the process as unwanted product impurities or as part of an unnecessary withdrawal stream of the desired intermediate

ΊΊ

CS 273 188 Β2 složky, jako je odtahový proud aromatického substrátu. Ředidla se musí z procesu odstranit, aby se zabránilo jejioh hromadění v prooesu. Tím, ze se většina potenciálních ředidel odstraní ve druhé separační zóně, se postup zlepší, poněvadž se zlepší ěistota požadovaného produktu a sníží se množství nepotřebného odtahovaného proudu.CS 273 188 Β2 components such as the withdrawal stream of the aromatic substrate. Diluents must be removed from the process to prevent it from accumulating in the prooes. By removing most of the potential diluents in the second separation zone, the process is improved because the purity of the desired product is improved and the amount of unnecessary withdrawn stream is reduced.

Jako příklady některých separaěníoh technik, kterýoh je možno použít buď samostatných nebo v kombinaci v první nebo druhé separaění zóně pro výrobu v podstatě čistých frakoí shora uvedenýoh produktů, je možno uvést destilaci, jako vakuovou destilaci, destilaoi za atmosférického tlaku a destilaoi za tlaku vyššího než je tlak atmosférický, extrakční teohniky, jako je například extrakoe kapalina/kapalina, extrakce pára/kapalina, nadkritioké extrakoe aj., absorpční teohniky, adsorpčni teohniky a jaké koliv jiné techniky, při kterýoh doohází k přenosu hmoty a které jsou schopny poskytovat v první a druhé separaění zóně požadované produkty ve formě v podstatě čistýoh frakoí. Shora uvedené separační prooesy jsou uvedeny jako příklady mnoha technik, kterých by bylo možno použít pro dosažení požadované separaoe, čištění a izolace produktů z alkylační a transalkylační reakční zóny. Provozní podmínky v separačníoh zónáoh se tedy neuvádějí, poněvadž budou záviset na volbě použité separační teohniky a dále na konfiguraci zařízení použitého v separační zóně. Předpokládá se, že hlavní separační technikou používanou v separačníoh zónách bude kontinuální destilace. Optimální podmínky destilace budou opět záviset na konkrétně zvolené sestavě pro požadované dělení.Examples of some separation techniques which can be used either alone or in combination in the first or second separation zone to produce substantially pure fractions of the above products include distillation such as vacuum distillation, atmospheric pressure distillation and distillation at a pressure higher than is atmospheric pressure, extraction vapors such as liquid / liquid extraction, vapor / liquid extraction, supercritical extraction, etc., absorption vapors, adsorption vapors and any other mass transfer technique that they are capable of providing in the first and second separating the desired products in the form of substantially pure fractions. The above separation processes are exemplified by many techniques that could be used to achieve the desired separation, purification and isolation of products from the alkylation and transalkylation reaction zones. Thus, the operating conditions in the separation zones are not given, as they will depend on the choice of separation separator used and on the configuration of the equipment used in the separation zone. It is contemplated that the main separation technique used in the separation zones will be continuous distillation. The optimum distillation conditions will again depend on the particular assembly selected for the desired separation.

Jak již bylo uvedeno, produkt z transalkylační reakční zóny, který bude popsán dále, se jako celek uvádí do první separační zóny* Do první separační zóny se kromě toho může uvádět část až celý proud čerstvě nasazovaného aromatického substrátu. Uvádění proudu nasazovaného aromatického* substrátu do první separační zóny umožňuje zpracování surového aromatického substrátu, který sestává hlavně z požadovaných složek aromatického substrátu, ale který může dosahovat škodlivá množství nežádouoíoh složek. Když se surový aromatický substrát uvádí do první separační sekoe, může se z původně znečištěného zředěného proudu získat v podstatě čistý aromatický substrát, který se pak nasazuje jako surovina jak v alkylační, tak v transalkylační reakční zóně. Takto se může zpraoovávat veškerý surový aromatický substrát nebo jen jeho část.As already mentioned, the transalkylation reaction zone product as described below is taken as a whole to the first separation zone. In addition, part or all of the freshly introduced aromatic substrate stream can be fed to the first separation zone. Introducing the stream of aromatic substrate to be introduced into the first separation zone allows processing of the raw aromatic substrate, which mainly consists of the desired components of the aromatic substrate, but which can achieve harmful amounts of undesirable components. When the raw aromatic substrate is introduced into the first separation stream, a substantially pure aromatic substrate can be obtained from the initially contaminated dilute stream, which is then used as feedstock in both the alkylation and transalkylation reaction zones. In this way, all or part of the raw aromatic substrate can be treated.

Je tedy možno shrnout: frakce produktů z první separační zóny jsou v podstatě čisté proudy, a to proud monoalkylaromatioké sloučeniny, proud nezreagovaného aromatického substrátu (nasazovaná sloučenina) a proud sloučenin a teplotou varu vyšší než má požadovaná monoalkylaromatioké sloučenina. Kromě toho se v první separační zóně získává frakce produktu tvořeného uhlovodíkovými sloučeninami s nižší molekulovou hmotností než mé aromatický substrát použitý jako složka násady. Tato frakoe tvoří nežádoucí produkt reakcí probíhajíoíoh v alkylační a transalkylační reakční zóně.In summary, the product fractions from the first separation zone are substantially pure streams, namely the monoalkylaromatic compound stream, the unreacted aromatic substrate stream (feed compound), and the compound stream and boiling point higher than the desired monoalkylaromatic compound. In addition, in the first separation zone a fraction of the product consisting of hydrocarbon compounds of lower molecular weight than my aromatic substrate used as feed component is obtained. These fractions form an undesirable product of the reactions taking place in the alkylation and transalkylation reaction zones.

Z jiných nežádouoíoh frakoí vedlejších produktů, které je možno oddělovat v první separační zóně z reakčníoh produktů z alkylační a transalkylační zóny, je možno uvést benzenový odpadní proud a propylenové oligomery. Ve druhé separační zóně se získává frakoe bohatá na dialkylaromáty a dvě frakce, které obsahují produkty jednak s vyšší a jednak s nižší teplotou varu než má požadovaná frakoe bohatá na dialkylaromatioké sloučeniny. Frakoe z druhé separační zóny, která obsahuje uhlovodíky s nižší teplotou varu než má požadovaná frakoe bohatá na dialkylované aromatické sloučeniny, obvykle sestává z nežádouoíoh nasycených alkylaromatlokýoh sloučenin, zatímoo těžší, výševrouoí frakce bývá bohatá na trialkylaroraatioké sloučeniny a výševrouoí uhlovodíky. Frakoe, zahrnující frakoí požadovaného monoalkylaromatiokého produktu, frakci lehkých vedlejšíoh uhlovodíkových látek, odpadní benzenovou frakoí, frakoi oligomerů propylenu a frakoe uhlovodíků s teplotou varu jednak vyšší a jednak nižší než je teplota varu frakce bohaté na dialkylaromatioké sloučeniny, opouštějí reakční systém a získávají se odděleně. Frakoe obsahující aromatický substrát, který je složkou násady, se může zčásti reoirkulovat do alkylační reakční zóny a zčásti do transalkyOS 273 188 B2 lační reakčni zóny. Obvykle se asi 25 až asi 90 % hmotnostních a přednostně asi 30 až asi 85 % hmotnostních frakoe aromatického substrátu vede do alkylační zóny. Zbytek frakce nasazovaného aromatického substrátu se spolu s oelou írakoí dialkylaromatiokyoh sloučenin uvádí jako násada do transalkylační reakčni zóny.Other undesirable by-product fractions that can be separated from the alkylation and transalkylation zone reaction products in the first separation zone include benzene waste stream and propylene oligomers. In the second separation zone, a fraction rich in dialkylaromates and two fractions are obtained which contain products having both a higher and lower boiling point than the desired fraction rich in dialkylaromatic compounds. The fractionation of the second separation zone, which contains hydrocarbons having a lower boiling point than the desired fraction rich in dialkylated aromatic compounds, usually consists of undesired saturated alkyl aromatic compounds, while the heavier, higher boiling fraction tends to be rich in trialkylar aromatic compounds and higher boiling hydrocarbons. Fractions containing the desired monoalkylaromatic product fraction, light hydrocarbon by-product fraction, benzene fraction waste, propylene oligomer fraction and hydrocarbon fraction having both boiling points and lower than boiling point fractions rich in dialkylaromatic compounds leave the reaction system and leave the reaction system. The fracoe containing the aromatic substrate component of the feed can be partially re-circulated to the alkylation reaction zone and partly to the transalkylation reaction zone. Typically, about 25 to about 90% by weight, and preferably about 30 to about 85% by weight, of the aromatic substrate fraction is fed to the alkylation zone. The remainder of the aromatic substrate to be fed together with one or more of the dialkylaromothioalkyl compounds is introduced as a feed into the transalkylation reaction zone.

Transalkylační reakčni zóna tedy přijímá jako násadu oelou frakoi bohatou na dialkylaromatioké sloučeniny z druhé separační zóny a v násadě může být i část frakoe aromatického substrátu regenerovaného v separační zóně. Do transalkylační reakčni zóny se rovněž může uvádět jako část nebo jako celá součást násady tvořené aromatiokým substrátem proud sestávající z nasazovaného aromatiokého substrátu, který nebyl regenerován v separační zóně, nýbrž, který pochází ze zdroje mimo popisovaný postup.Thus, the transalkylation reaction zone accepts as a feed an oily fraction rich in dialkylaromatic compounds from the second separation zone and part of the aromatic substrate fraction of the aromatic substrate recovered in the separation zone may also be present in the feed. A stream consisting of a seeded aromatic substrate which has not been regenerated in the separation zone but which originates from a source outside the described process can also be fed to the transalkylation reaction zone as part or all of the aromatic substrate feed.

Dialkylaromatioký proud, kterého se používá jako části násady pro transalkylační reakčni zónu, sestává z aromatických sloučenin, jejiohž molekulu je možno oharakterizovat tak, že jejím základem je molekula aromatiokého substrátu, v níž jsou dva atomy vodíku v aromatickém kruhu substituovány zbytky pocházejícími z olefiniokého alkylacního činidla. Dialkylaromatioký proud bude rovněž obsahovat malá množství aromatiokýoh sloučenin a teplotou varu podobnou jako má dialkylaromatioká sloučenina} v případě výroby kumenu je takovou látkou .například hexylbenzen.The dialkylaromatic stream used as part of the feed for the transalkylation reaction zone consists of aromatic compounds whose molecule can be characterized by having an aromatic substrate molecule in which two hydrogen atoms in the aromatic ring are substituted with residues derived from an olefinic alkylating agent . The dialkylaromatic stream will also contain small amounts of aromatic compounds and a boiling point similar to that of the dialkylaromatic compound in the case of cumene production is such as hexylbenzene.

Transalkylační zóna slouží k odštěpení těoh zbytků olefiniokého alkylačního činidla vázanýoh ke kruhové struktuře aromatiokého substrátu, které převyšují Číslo 1 a k jejich převádění do molekul aromatiokého substrátu, který dosud nebyl alkylován. Tím se zvýší výtěžek monoalkylovaných aromatiokýoh sloučenin produkovanýoh při tomto postupu, Aby došlo k transalkylaoi dialkylaromatiokýoh sloučenin β aromatickým substrátem, uvádí se směsná násada obsahující aromatioký substrát a dialkylovanou aromatickou sloučeninu v molárním poměru v rozmezí od 1 i 1 do '50 j 1 a přednostně od 4 i 1 do 10 j 1 kontinuálně nebo přerušovaně do transalkylační reakčni zóny, v níž je umístěn transalkylační katalyzátor a v níž jsou udržovány podmínky, při niohž transalkylaoe probíhá. Jako transalkylačního katalyzátoru se v transalkylační reakčni zóně při způsobu podle vynálezu používá kyselé krystalické aluminosilikátové látky vázané k žáruvzdornému anorganickému oxidu, ¹ The transalkylation zone serves to cleave the residues of the olefinic alkylating agent residues bound to the ring structure of the aromatic substrate that exceeds Number 1 and to convert them into aromatic substrate molecules that have not been alkylated. This increases the yield of the monoalkylated aromatic compounds produced in this process in order to transalkylate the dialkylaromatic compounds with the aromatic substrate, a mixed feed comprising the aromatic substrate and the dialkylated aromatic compound is present in a molar ratio ranging from 1 to 50 and preferably from 1 to 50. 4 to 10 .mu.l continuously or intermittently into the transalkylation reaction zone in which the transalkylation catalyst is located and in which the conditions under which the transalkylation proceeds are maintained. As the transalkylation catalyst in the transalkylation reaction zone in the process according to the invention using an acidic crystalline aluminosilicate substance bound to the refractory inorganic oxide, ¹

Krystalický alurainosilikátový materiál, kterého so používá jako transalkylačního katalyzátoru při způsobu podle vynálezu, je materiál na bázi silika-aluminy, který má strukturu krystalické mřížky buň trojrozměrnou nebo kanálkovitou a porézní» Jako příklady trojrozměrnýoh aluminosillkátů je možno uvést jak syntetické tak v přírodě se vyskytující silika-aluminy, jako jsou faujasity, které zahrnují typ X, typ Y, ultrastabilní typ Y apod. Jako příklady krystaliokýoh aluminosillkátů s kanálkovitou-porézní strukturou je možno uvést typ L, typ omega a raordenit.The crystalline alurainosilicate material used as the transalkylation catalyst in the process of the invention is a silica-alumina-based material having a crystalline lattice structure of cells three-dimensional or channel-like and porous. Examples of three-dimensional aluminosilicates include both synthetic and naturally occurring silica alumins, such as faujasites, which include type X, type Y, ultra stable type Y, and the like. Examples of crystalline aluminosilicates having channel-porous structure include type L, type omega and raordenite.

Při způsobu podle vynálezu se dává z aluminosilikátovýoh látek, používaných jako katalyzátoru, přednost konkrétní formě aluminosilikátové látky označované názvem mordenit. Mordenlt se sios vyskytuje i v přírodě, ale obohodně dostupná je i řada syntetických mordenitů, které se obvykle dodávají ve formě prášku. Syntetické mordenity je možno získat jak v sodné formě, tak ve vodíkové formě a s různým poměrem siliky a aluminy, V přednostním provedení vynálezu je raordenit přítomen ve vodíkové formě, přičemž jeho poměr siliky k alumlnš jě alespoň'8 i 1 a konkrétněji v rozmezí od 8 i 1 do 25 : 1, JIn the process according to the invention, a particular form of the aluminosilicate substance referred to as mordenite is preferred among the aluminosilicate materials used as catalyst. Mordenlt is also found in nature, but a number of synthetic mordenites are also widely available and are usually supplied in powder form. Synthetic mordenites can be obtained in both sodium and hydrogen form and with varying silica to alumina ratios. In a preferred embodiment of the invention, the raordenite is present in hydrogen form, its silica to alumina ratio being at least 8 and more specifically in the range of i 1 to 25: 1, J

Vodíková forma aluminosilikátu se misi se žáruvzdorným anorganickým oxidem a zpracovává na katalytický kompozit. Tvářený katalytický kompozit se může vyrábět jakoukoliv metodou známou v tomto oboru, například dobře známou metodou kapáním za použití oleje (Oil drop raethod) nebo vytlačováním. Vodíková forma aluminosilikátu může být přítomna v množství ležícím v rozmezí od..5 do asi 99,5 % hmotnostních, přednostně v rozmezí od asi 60 do asi 95 % hmotnostních, přičemž žáruvzdorný oxid tvoří zbytek} tedyThe hydrogen form of the aluminosilicate is mixed with the refractory inorganic oxide and processed to a catalytic composite. The molded catalyst composite can be produced by any method known in the art, for example by the well known oil drop raethod or extrusion method. The hydrogen form of the aluminosilicate may be present in an amount ranging from about 5% to about 99.5% by weight, preferably from about 60% to about 95% by weight, the refractory oxide forming the remainder.

CS 273 188 B2 může být přítomen v množství od 0,5 do 95 % hmotnostních. Přednostní aluminosilikaty se před zpracováním na částice katalyzátoru., v průběhu tohoto zpracováni nebo po nem, modifikují metodami známými v tomto oboru. Jako příklady možnýoh modifikací je možno uvést deaktivaci parou, iontovou výměnu za účelem převedení aluminosilikátu na vodíkovou formu, přídavek kovových modifikátorů nebo jiných chemických modifikatorů, predkoksování, atd.CS 273 188 B2 may be present in an amount of from 0.5 to 95% by weight. Preferred aluminosilicates are modified before, during or after the catalyst particles by methods known in the art. Examples of possible modifications include steam deactivation, ion exchange to convert the aluminosilicate to hydrogen form, addition of metal modifiers or other chemical modifiers, precoking, etc.

Přednostním anorganickým oxidem pro použití v transalkylačním katalyzátoru podle tohoto vynálezu je alumina. Alumins se přednostně volí ze souboru zahrnujícího gamma-aluminu, eta-aluminu a jejich směsi. Z jinýoh žáruvzdorných anorganických oxidů, kterých je možno podle vynálezu použít, je možno uvést například silikagel, silika-aluminu, jiné podvojné oxidy, jako oxid hořečnato-hlinitý, zirkoničito-hlinitý, fosfáty hlinité apod.A preferred inorganic oxide for use in the transalkylation catalyst of the present invention is alumina. The alumins are preferably selected from gamma-alumina, eta-alumina and mixtures thereof. Other refractory inorganic oxides which can be used according to the invention include, for example, silica gel, silica-alumina, other double oxides such as magnesium-aluminum oxide, zirconium-aluminum, aluminum phosphates and the like.

Zjistilo se, že existuje silná korelace mezi transalkylační účinností katalytického kompozitu a měrným povrchem tohoto kompozitu. Aby se dosáhlo oo nejvyšší transalkylační účinnosti výsledného katalyzátoru, měl by mít vzniklý katalytický kompozit co nejvyšší měrný povrch. Měrný povrch, jak již bylo uvedeno, se určuje Langmuirovou metodou na základě korelace isothermních dat adsorpce a desorpoe. Langmuirova metoda se zvláště hodí pro katalytické kompozity obsahujíoí vysoké procentuální podíly krystalických aluminosilikátů, zatímco jinýoh výpočetních metod se používá hlavně pro určování měrných povrchů amorfních, méně definovaných pevných látek. Data potřebná pro výpočet Langmuirovou metodou se obvykle získají pomocí dobře známého přístroje pro adsorpoi a desorpoi přednostně pracuje s dusíkem. Ke katalytickým kompozitům s vysokým měrným povrchem je možno dospět četnými způsoby. Tak například se může použít krystalického aluminosilikátovóho prášku, který sám má velmi vysoký mšrný povroh nebo se může použít jedné složky kompozitu s vysokým měrným povrohem, přičemž se této složky použije ve vysokém poměru k ostatním složkám.It has been found that there is a strong correlation between the transalkylating activity of the catalyst composite and the specific surface area of the composite. In order to achieve the highest transalkylation efficiency of the resulting catalyst, the resulting catalyst composite should have as high a specific surface area as possible. The specific surface area, as already mentioned, is determined by the Langmuir method based on the correlation of isothermal adsorption and desorpoe data. The Langmuir method is particularly useful for catalytic composites containing high percentages of crystalline aluminosilicates, while other computational methods are mainly used to determine specific surfaces of amorphous, less defined solids. The data required for calculation by the Langmuir method is usually obtained using a well known adsorpoi apparatus, and desorpoi preferably operates with nitrogen. Catalytic composites with a high specific surface area can be obtained in a number of ways. For example, a crystalline aluminosilicate powder which itself has a very high specific surface area or one component of the high specific surface area composite can be used, which component is used in high proportion to the other components.

Při kontinuálním postupu, který jako součást zahrnuje transalkylační reakční zónu pro transalkylaci dialkylaromatických sloučenin s aromatickým substrátem, se shora popsané reakční složky transalkylaoe uvádějí ve směsi do tlakové nádoby obsahující shora popsaný krystalický aluminosilikátový transalkylační katalyzátor. Transalkylační katalyzátor může být obsažen v jediném loži v reakční nádobě nebo může reakční nádoba obsahovat katalyzátor rozdělený do několika loží. Transalkylační reakční systém může obsahovat jednu reakční nádobu nebo víoe reakčníoh nádob zapojenýoh do série. Násada do reakční zóny může téoi ložem katalyzátoru vertikálně směrem vzhůru nebo dolů (v typickém reaktoru a pístovým tokem) nebo horizontálně napříč ložem katalyzátoru (v reaktoru s radiálním tokem).In a continuous process comprising as part of a transalkylation reaction zone for the transalkylation of dialkylaromatic compounds with an aromatic substrate, the above-described transalkylane reactants are mixed in a pressure vessel containing the above-described crystalline aluminosilicate transalkylation catalyst. The transalkylation catalyst may be contained in a single bed in the reaction vessel or the reaction vessel may comprise a catalyst divided into several beds. The transalkylation reaction system may comprise a single reaction vessel or multiple reaction vessels connected in series. The feed to the reaction zone may also be vertically up or down through the catalyst bed (in a typical reactor and a piston flow) or horizontally across the catalyst bed (in a radial flow reactor).

Vhodné teploty v transalkylační zóně jsou takové teploty, které iniciují reakci mezi aromatickou substrátovou sloučeninou a dialkylaromatickými sloučeninami regenerovanými v první a ve druhé separační sekoi, kterou selektivně vzniká požadovaná monoalkylaromatioká sloučenina. Obvykle je transalkylační reakce povzbuzována teplotami v rozmezí od asi 100 do asi 390 °C a zejména od asi 125 do asi 275 °C. Praoovní tlaky vhodné při tomto postupu jsou vyšší nsž 0,1 MPa, ale neměly by převyšovat asi 13 MPa. Obzvláště vhodné rozmezí tlaku je od asi 1 do asi 4 MPa. Prostorová rychlost v kapalné fázi (LHSV) leží výhodně v rozmezí od asi 0,1 do asi 50 h“¹, nejvýhodněji v rozmezí od asi 0,5 do asi 5 h , počítáno na základě průtoku spojené násady obsahujíoí aromatický substrát a dialkylaromatiokou sloučeninu. Kombinace teploty a tlaku použitá v transalkylační reakční zóně by měla byt taková, aby transalkylační reakoe probíhala v podstatě v kapalné fázi. Při způsobu výroby alkylaromatických sloučenin v kapalné fázi je katalyzátor kontinuálně omýván reakčními složkami, čímž so zabraňuje vylučování prekursorů koksovitých úsad na katalyzátoru.Suitable temperatures in the transalkylation zone are those that initiate the reaction between the aromatic substrate compound and the dialkylaromatic compounds regenerated in the first and second separation sections to selectively produce the desired monoalkylaromatic compound. Typically, the transalkylation reaction is stimulated by temperatures ranging from about 100 to about 390 ° C, and in particular from about 125 to about 275 ° C. The working pressures suitable in this process are higher than 0.1 MPa, but should not exceed about 13 MPa. A particularly suitable pressure range is from about 1 to about 4 MPa. The liquid phase space velocity (LHSV) is preferably in the range of about 0.1 to about 50 h ^-1 , most preferably in the range of about 0.5 to about 5 h, calculated on the basis of the flow rate of the combined feed containing the aromatic substrate and the dialkylaromatic compound. The combination of temperature and pressure used in the transalkylation reaction zone should be such that the transalkylation reaction occurs substantially in the liquid phase. In the process for producing alkylaromatic compounds in the liquid phase, the catalyst is continuously washed with the reactants, thereby preventing coke deposit precursors from precipitating on the catalyst.

Hromadění koksovitých úsad na transalkylačním katalyzátoru je omezeno na minimumThe build-up of coke deposits on the transalkylation catalyst is minimized

CS 273 188 B2 a k tomu přispívá jednak to, že se jako součásti násady pro transalkylační reaktor po· užívá pouze dialkylaromatiokýoh polyalkylovaných složek a nikoliv směsi di-, tri- a tetraalkylovanýoh aromátů a to, že se reakce provádí v kapalné fázi. Předpokládá se,' že kdyby se trialkylaromatioké sloučeniny a těžší aromatické složky, které se odstraňují z násady pro transalkylační reakční zónu ve druhé separaČní zonš systému podle vynálezu, neohaly přijít do styku s transalkylačním katalyzátorem, nahromadily by se v pórech katalyzátoru a nebylo by možno je desorbovat za normálních provozních podmínek reaktoru. Tím by došlo ke zničení katalytické aktivity uopaných pórů. Tato akumulace těžkých sloučenin v pórech transalkylačního katalyzátoru by pak vedla ke ztrátě katalytické aktivity. Použití výhradně dialkylaromatiokých polyalkylovaných složek jako součásti násady pro transalkylační reakční'zóny v kapalné fázi má proto za násle dek snížení množství tvorby uhlíku na použitém katalyzátoru, oož se projevuje prodlou Žením životnosti katalyzátoru ve srovnání s transalkylačním postupem prováděným v plynné fázi a trajisalkylačními postupy prováděnými v kapalné fázi, ale 3 transalkylací trialkylaromatických a těžších sloučenin. Tvorba koksovitýoh úsad a deaktivace katalyzátoru je velkým problémem posledně uvedených postupů.This is due to the fact that only dialkylaromatic polyalkylated components are used as part of the feed for the transalkylation reactor and not the mixture of di-, tri- and tetraalkylated aromatics and that the reaction is carried out in the liquid phase. It is believed that if the trialkylaromatic compounds and heavier aromatic components that were removed from the transalkylation reaction zone feed in the second separation zone of the present invention did not come into contact with the transalkylation catalyst, they would accumulate in the catalyst pores and would not be possible. desorb under normal operating conditions of the reactor. This would destroy the catalytic activity of the buried pores. This accumulation of heavy compounds in the pores of the transalkylation catalyst would then lead to a loss of catalytic activity. The use of exclusively dialkylaromatic polyalkylated constituents as part of the feed for the transalkylation reaction zones in the liquid phase therefore results in a reduction in the amount of carbon formation on the catalyst used, resulting in a prolonged catalyst life compared to the gas phase transalkylation and three-alkylation processes. liquid phase, but 3 transalkylations of trialkylaromatic and heavier compounds. The formation of coke deposits and deactivation of the catalyst is a major problem in the latter processes.

Deaktivovaný katalyzátor používaný v transalkylační reakční zóně, popsaný shora, je možno regenerovat tím, že se promyje horkým kapalným benzenem. Praní deaktivovaného transalkylaěního katalyzátoru horkým benzenem se přednostně provádí při teplotě 250 °C nebo vyšší. Při teplotách nad 250 °C horký benzen nejúčinněji desorbuje velké aromatické molekuly, které ucpávají a deaktivují póry transalkylačního katalyzátoru a tím vracejí transalkylační katalyzátor do stavu aktivity, v jakém se v podstatě nachází čerstvý katalyzátor. Předpokládá se, že požadovaný aromatický substrát a aromatické složky odlišné od požadovaného aromatického substrátu mohou být stejně účinné při regeneraci transalkylačního katalyzátoru, který se v tomto případě pere za horka touto uhlovodíkovou kapalinou. Benzen je uváděn jako přednostní uhlovodíková složka 3 ohledem na jeho pravděpodobnou dostupnost při provádění způsobu podle vynálezu.The deactivated catalyst used in the transalkylation reaction zone described above can be regenerated by washing with hot liquid benzene. The washing of the deactivated transalkylation catalyst with hot benzene is preferably carried out at a temperature of 250 ° C or higher. At temperatures above 250 ° C, hot benzene most effectively desorbs large aromatic molecules, which clog and deactivate the pores of the transalkylation catalyst and thereby return the transalkylation catalyst to an activity state in which the fresh catalyst is substantially present. It is believed that the desired aromatic substrate and aromatic components other than the desired aromatic substrate may be equally effective in regenerating the transalkylation catalyst, which in this case is hot scrubbed with this hydrocarbon liquid. Benzene is cited as a preferred hydrocarbon component 3 with respect to its likely availability in the process of the invention.

Vynález bude dále blíže objasněn pomocí přiloženého výkresu, na němž je znázorněno blokové schéma způsobu podle vynálezu na výrobu kumenu z benzenu a propylenu.The invention will be further elucidated with reference to the accompanying drawing, in which a flow diagram of a process according to the invention for producing cumene from benzene and propylene is shown.

Jak již bylo uvedeno shora, při prvním stupni způsobu podle vynálezu se směsná násada uvádí potrubím 4 do alkylační reakční zóny J. obsahující alkylační katalyzátor. Proud směsné násady v potrubí £ se skládá z benzenu, jakožto aromatického substrátu, přiváděného potrubím 3, a z propylenu, jakožto olefiniokého alkylačního činidla, přiváděného potrubím 2. Proud produktu alkylační reakční zóny odchází potrubím % ^a uvádí se do první separační zóny 6.As mentioned above, in the first step of the process according to the invention, the mixed feed is fed via line 4 to the alkylation reaction zone J containing the alkylation catalyst. Feed mixture stream in conduit £ consisting of benzene as the aromatic substrate feed pipe 3, and propylene, as alkylating agent olefiniokého, feed line 2. The product stream leaving the alkylation reaction zone through line% ^and is brought into the first separation zone 6th

Do první separační zóny 6 přichází jako násada celý proud produktu vycházejícího z alkylační reakční zóny potrubím 5 a celý proud produktu odcházejícího z transalkylační reakční zóny potrubím 20. Kromě toho se může do první separační zóny 6 uvádět potrubím 1_3 část až celý proud aromatického substrátu, tedy benzenu, kterého se používá jako násady pro alkylační a transalkylační reakční zónu. V první separační zóně tak může dojít k vyčištění aromatického substrátu. V první separační zóně 6 vznikají alespoň čtyři produktové proudy, které odoházejí potrubími 8, _10, 1_1_, J2 a dva Intermediární proudy odcházející potrubími 2 a ji. V první separační zóně 6 se oddělují tyto produktové proudy: proud kumenu (tj, požadovaný proud monoalkylaromatickóho produktu) v potrubí 8, proud oligomeru alkylačního činidla v potrubí rt_, proud lehkých parafinů, tvořících vedlejší produkt, v potrubí J.2 a odtahovaný odpadní proud bohatý na benzen (aromatický substrát) v potrubí JO, Jakožto intermediární proudy se v první separační zóně získává na benzen bohatý proud aromatického substrátu v potrubí 7, jehož první části se může používat jako proudu benzenové násady (proud aromatického substrátu) uváděného potrubím 2 áo alkylační reakční zóny. Druhé části regenerovaného na benzen bohatého, proudu aromatického substrátu z potrubí 7Into the first separation zone 6, the entire stream of product coming out of the alkylation reaction zone via line 5 and the entire stream of product leaving the transalkylation reaction zone through line 20 are fed into the first separation zone. benzene, which is used as feed for the alkylation and transalkylation reaction zone. Thus, the aromatic substrate may be cleaned in the first separation zone. In the first separation zone 6, at least four product streams are formed, which are discharged through lines 8, 10, 11, 12 and two Intermediate streams leaving lines 2 and up. In the first separation zone 6, the following product streams are separated: the cumene stream (ie, the desired monoalkylaromatic product stream) in line 8, the alkylating agent oligomer stream in line rt, the byproduct light paraffin stream in line J.2 and the exhausted waste stream. As intermediate streams, in the first separation zone, a benzene rich stream of aromatic substrate in line 7 is obtained, the first portion of which can be used as the benzene feed stream (aromatic substrate stream) introduced by line 2 and alkylation. reaction zone. The second part regenerated to a benzene rich, stream of aromatic substrate from line 7

CS 273 188 B2 se může používat pro zásobování transalkylační reakčni zóny násadou benzenu (aromatic- kého substrátu), která se tam uvádí potrubím 19.CS 273 188 B2 can be used to supply the transalkylation reaction zone with a feed of benzene (aromatic substrate), which is indicated therein via line 19.

Složky s teplotou varu vyšší než má požadovaná monoalkylaroraatická sloučenina, tedy kumen, se odvádějí z první separační zóny 6 potrubím 2 ůo druhé separaoní zóny 1^,.Components boiling above the desired monoalkylaroraatic compound, i.e. cumene, are removed from the first separation zone 6 via line 2 of the second separation zone 11.

Do druhé separační zóny U se jako násada uvádí proud obsahující složky s teplotou varu vyšší než má požadovaná monoalkylaromatioká složka, tedy kumen (potrubím ^). Ve druhé separační zóně se vyrábějí alespoň dva produktové proudy odváděné potrubími 16 a 17 a jeden intermediární proud odváděný potrubím 15. Proudy produktů odváděné z druhé separační zóny 14 zahrnují intermediární proud aromatického produktu odváděný potrubím 1_6, který sestává z uhlovodíků s teplotou varu nižší než je teplota varu požadovaného proudu bohatého na dialkylaromatiokou látku, tedy diisopropylbenzen, odváděného potrubím 1J5 a proud produktu sestávajícího z uhlovodíků s teplotou varu vyšší než je teplota varu proudu bohatého na dialkylaromáty, tedy diisopropylbenzen, v potrubí 1_5. Tento výševrouoí proud se odvádí potrubím Intermediární proud v potrubí 25, produkovaný ve druhé separační zóně 14. ^s® skládá z dialkylaromatiokýoh sloučenin, tedy z diisopropylbenzenu a malého množství aromatických složek s podobnou teplotou varu. Tento proud se vede potrubím 15 do transalkylační zóny 18.In the second separation zone U, a stream containing components with a boiling point higher than that of the desired monoalkylaromatic component, i.e. cumene (line), is introduced as the feed. In the second separation zone at least two product streams discharged via lines 16 and 17 and one intermediate stream discharged through line 15 are produced. The product streams discharged from the second separation zone 14 comprise an intermediate aromatic product stream discharged through line 16 which consists of hydrocarbons boiling below. the boiling point of the desired dialkylaromatic rich stream, i.e., diisopropylbenzene, discharged through line 15; and the product stream consisting of hydrocarbons boiling above the dialkylaromate rich stream, i.e. diisopropylbenzene, in line 15. Výševrouoí This stream is withdrawn through line intermediate stream in line 25 produced in the second separation zone ^14. dialkylaromatiokýoh ® consists of compounds, i.e. from diisopropylbenzene and a small amount of aromatic components having similar boiling points. This stream is passed through line 15 to the transalkylation zone 18.

Transalkylační reakčni zóna přijímá jako násadu dialkylovanou aromatickou sloučeninu, tedy diisopropylbenzen, která byla získána ve druhé separační zóně 1£. Do transalkylační reakčni zóny 18 se tento proud uvádí potrubím 15. Jako suroviny pro transalkylační reakčni zónu 18 se rovněž používá benzenového aromatického substrátu. Aromatický substrát se může posílat přímo do zóny 18 ze zdroje mimo popisovaný proces nebo se může používat části recirkulovaného proudu aromatického substrátu regenerovaného v první separační zóně 6 a vedeného potrubími J a 19. Může se používat i směsi obou.The transalkylation reaction zone receives as a feed a dialkylated aromatic compound, i.e. diisopropylbenzene, which was obtained in the second separation zone 16. This stream is fed to the transalkylation reaction zone 18 via line 15. A benzene aromatic substrate is also used as feedstock for the transalkylation reaction zone 18. The aromatic substrate may be sent directly to zone 18 from a source outside the process described, or part of the recirculated stream of aromatic substrate regenerated in the first separation zone 6 and conducted through lines J and 19 may be used. Mixtures of both may also be used.

Příklad IExample I

Katalyzátor A se vyrobí přednostním postupem výroby transalkylačního katalyzátoru, kterého se používá při způsobu podle vynálezu. Výchozí látkou pro katalyzátor A je syntetický mordenit v práškovém stavu, částečně zbavený aluminy, ve vodíkové formě, s nízkým obsahem sodíku (produkt prodává firma Union Carbide pod označením LZ-M 8). Tento produkt je v dalším textu označován jednoduše jako mordenit.Catalyst A is produced by a preferred process for producing the transalkylation catalyst used in the process of the invention. The starting material for Catalyst A is synthetic powdered mordenite, partially de-alumina, in hydrogen form, with a low sodium content (sold by Union Carbide under the designation LZ-M 8). This product is hereinafter simply referred to as mordenite.

Práškovitý mordenit se smísí s práškovitou alurainou v hmotnostním poměru 9 í 1 a pak se přidá okyselený peptizační roztok. Vzniklá směs se extruduje způsoby známými v tomto oboru. Po vytlačení se extrudát vysuší a kalcinuje.The powdered mordenite is mixed with the powdered alurain in a weight ratio of 9 to 1 and then the acidified peptizing solution is added. The resulting mixture is extruded by methods known in the art. After extrusion, the extrudate is dried and calcined.

Po vysušení a kalcinaci se extrudát promývá vodným roztokem obsahujícím 10 % hmotnostních kyseliny chlorovodíkové a 10 % hmotnostních chloridu amonného 150 minut při teplotě 60 °C při objemovém poměru roztoku k zeolitu 5 : 1. Po promytí se katalyzátor opět vysuší a kalcinuje. Katalyzátor A je krystalický aluminosilikátový katalyzátor vhodný pro použití v transalkylační reakčni zóně podle předloženého vynálezu. Výsledný měrný povrch tohoto katalyzátoru je 620 m²/g.After drying and calcining, the extrudate is washed with an aqueous solution containing 10% by weight hydrochloric acid and 10% by weight ammonium chloride for 150 minutes at 60 ° C at a 5: 1 solution by volume ratio to zeolite. After washing, the catalyst is dried and calcined again. Catalyst A is a crystalline aluminosilicate catalyst suitable for use in the transalkylation reaction zone of the present invention. The resulting specific surface area of the catalyst is 620 m ² / g.

Transalkylační katalyzátor A se zkouší v poloprovozní jednotce, aby se určila stálost katalyzátoru v závislosti na čase při zpracovávání suroviny získané na pevném alkylačním katalyzátoru na bázi kyseliny fosforečné. Během zkoušení stability se srovnává deaktivace použitého transalkylačního katalyzátoru s časem jednak při zpracovávání suroviny obsahujíoí diisopropylbenzen a benzen získané frakoionaoí těžkého produktu z alkylační reakčni zóny ve druhé frakoionační zóně za vzniku v podstatě čistého proudu diisopropylbenzenové nasady (způsob podle vynálezu) a jednak při zpracování suroviny obsahujíoí diisopropylbenzen, benzen a těžší a lehčí aromatické sloučeniny, jinýmiThe transalkylation catalyst A is tested in a pilot plant unit to determine the stability of the catalyst versus time in the processing of the feedstock obtained on the solid phosphoric acid alkylation catalyst. During stability testing, the deactivation of the transalkylation catalyst used is compared with the time to process the feedstock containing diisopropylbenzene and benzene obtained by fractionation of the heavy product from the alkylation reaction zone in the second fracoionation zone to form a substantially pure diisopropylbenzene feed stream. diisopropylbenzene, benzene and heavier and lighter aromatic compounds, others

CS 273 188 B2 slovy při zpracování těžkého produktu z alkylační reakční zóny. Poloprovozní jednotka použitá pro hodnooení stability transalkylačního katalyzátoru sestává z trubkového re· aktoru obsahujícího 50 ml transalkylačního katalyzátoru, připojeného k zóně pro separaci produktů. Tlak v reaktoru se udržuje na 3,4 MPa a teplota za 150 °C. Prostorová ryohlost epojené násady je 1,3 h~¹. Porovnání účinku složení transalkylační suroviny na deaktivaoi transalkylačního katalyzátoru je uvedeno v následujíoí tabuloe 1, PokusCS 273 188 B2, in the processing of a heavy product from an alkylation reaction zone. The pilot plant unit used to assess the stability of the transalkylation catalyst consists of a tubular reactor containing 50 ml of the transalkylation catalyst connected to a product separation zone. The pressure in the reactor is maintained at 3.4 MPa and the temperature at 150 ° C. The spatial velocity of the connected shaft is 1.3 h ~ ¹ . A comparison of the effect of the transalkylation feedstock composition on the transalkylation catalyst deactivation is shown in Table 1 below.

I soustřeďuje výsledky získané za použití diisopropylbenzenu a benzenové násady, což je složení odpovídájíoí složení suroviny používané při způsobu podle vynálezu. PokusIt also summarizes the results obtained using diisopropylbenzene and benzene feedstock, which is a composition corresponding to that of the raw material used in the process of the invention. Try

II soustřeďuje výsledky získané při zpracovávání násady obsahující diisopropylbenzen spolu s těžžími a lehčími aromatiokými sloučeninami a benzen, oož je složení odpovídajíoí způsobům podle dosavadního stavu teohniky.II summarizes the results obtained in the treatment of the feed containing diisopropylbenzene together with heavier and lighter aromatic compounds and benzene, which composition corresponds to the prior art methods.

Tabulka' 1Table '1

Porovnání účinku různýoh transalkylačníoh násad na stabilitu transalkylačního katalyzátoruComparison of the effect of different transalkylation feedstocks on the stability of the transalkylation catalyst

Pokus I Experiment I Pokus II Experiment II násada (% hmotnostní) kumsn Handle (% by weight) kumsn 0,0 0.0 0,1 0.1 butyl-, pentylbenzeny butyl-, pentylbenzenes 0,3 0.3 0,6 0.6 diisopropylbenzen diisopropylbenzene 20,0 20.0 21,0 21.0 hexylbenzeny hexylbenzenes 4,8 4.8 6,0 6.0 těžké aromatiokó sloučeniny heavy aromatho compound 0,0 0.0 1,1 1.1 benzen benzene 74,9 74.9 71,1 71.1 celkem total 100,0 100.0 100,0 100.0 molární poměr benzen/diisopropylbenzen benzene / diisopropylbenzene molar ratio 7,8/1 7,8 / 1 7,0/1 7.0 / 1 doba zapojení v provozu (h) operating time in hours (h) 360 360 100 100 ALIGN! počáteční konverze diisopropylbenzenu initial conversion of diisopropylbenzene 50 % 50% 35 % 35% konečná konverze diisopropylbenzenu final conversion of diisopropylbenzene 50 % 50% 28 % 28% pokles konverze diisopropylbenzenu decrease in diisopropylbenzene conversion 0 % 0% 7 % 7% rychlost poklesu konverze diisopropylbenzenu rate of decrease of diisopropylbenzene conversion 0 %/100 h 0% / 100h 6 %/l00 h 6% / 100 h

Shora uvedené výsledky ukazují, jaký dramatický účinek má složení násady na rychlost deaktivace transalkylačního katalyzátoru podle vynálezu. Ryohlost deaktivace transalkylačního katalyzátoru zpracovávajícího benzenovou a diisopropylbenzenovou násadu při pokusu I je podstatně nižší než rychlost deaktivace stejného katalyzátoru zpracovávajícího násadu obsahující těžké aromatické sloučeniny v pokusu II, Jak již bylo uvedeno, násada v pokusu I představuje násadu pro transalkylační reakční zónu, která vzniká ve druhé separační zóně při způsobu podle vynálezu. Násada používaná při pokusu II představuje násadu pro transalkylační reakční zónu, která vzniká při alkylačním/transalkylačním procesu, který nezahrnuje druhou separační zónu. Použití druhé separační zóny pro oddelem v podstatě všech těžšíoh aromatických sloučenin a části lehčích aromatických sloučenin z frakoe bohaté na diisopropylbenzen, která se iThe above results show the dramatic effect of the batch composition on the deactivation rate of the transalkylation catalyst of the invention. The deactivation rate of the transalkylation catalyst treating the benzene and diisopropylbenzene feed in Experiment I is considerably lower than the deactivation rate of the same heavy catalyst treating catalyst containing the heavy aromatic compounds in Experiment II. a separation zone in the process according to the invention. The batch used in Experiment II represents a batch for the transalkylation reaction zone that is formed in an alkylation / transalkylation process that does not include a second separation zone. Use of a second separation zone for the separation of substantially all heavier aromatic compounds and a portion of the lighter aromatic compounds from the diisopropylbenzene-rich fraco which

CS 273 188 B2 uvádí do transalkylační reakční zóny, se zoela jasně projevuje dramatickým zlopčením užitečná životnosti transalkylaČního katalyzátoru.CS 273 188 B2 introduces a transalkylation reaction zone into the transalkylation reaction zone, which is clearly demonstrated by the dramatic flaking of the useful life of the transalkylation catalyst.

Příklad IIExample II

Tento příklad, poskytuje důkaz o regenerovatelnosti transalkylaČního katalyzátoru podle vynálezu. Po 1200 hodináoh zapojení v provozu v poloprovozní jednotoe za podmínek uvedených v příkladu I pokus I, vykazuje transalkylační katalyzátor konverzi diisopropylbenzenu asi 30 %. Tato hodnota je podstatně nižěí než hodnota konverze diisopropylhenzenu, které se dosahuje s čerstvým katalyzátorem, která činí 49 až 50 %. Deaktivovaný transalkylační katalyzátor se pak regeneruje v promývaoím stupni horkým benzenem. Stupeň regeneraoe transalkylaČního katalyzátoru horkým benzenem se provádí takto:This example provides evidence of the regenerability of the transalkylation catalyst of the invention. After 1200 hours of operation in a pilot plant under the conditions of Example I, Experiment I, the transalkylation catalyst showed a conversion of diisopropylbenzene of about 30%. This value is substantially lower than the conversion value of diisopropylhenzene obtained with a fresh catalyst of 49 to 50%. The deactivated transalkylation catalyst is then regenerated in the washing step with hot benzene. The step of regenerating the transalkylation catalyst with hot benzene is carried out as follows:

- transalkylační reaktor se odpojí z provozu,- the transalkylation reactor is disconnected from operation,

- reaktor se proplachuje benzenem prostorovou ryohlostí (LHSV) 1,3 h”^ po dobu 12 hodin,- the reactor is purged with benzene by spatial rate (LHSV) of 1.3 h -1 for 12 hours,

- teplota v reaktoru se zvýší ze 150 na 250 °C a pak se udržuje reaktor po dobu 12 hodin při 250 °C, přičemž se udržuje průtok benzenu (jeden průchod ložem) na hodnotě odpovídající prostorové rychlosti 1,3 h\- the temperature in the reactor is raised from 150 to 250 ° C and the reactor is then maintained at 250 ° C for 12 hours, maintaining the benzene flow (one bed through) at a value corresponding to a space velocity of 1.3 h.

- teplota v reaktoru se sníží z 250 °C na 150 °C během 12 hodin při zaohovávání prostorové rychlosti benzenu (jeden průchod ložem) na hodnotě 1,3 h”¹ a- the temperature in the reactor is reduced from 250 ° C to 150 ° C in 12 hours, while maintaining a space velocity of benzene (one bed through) of 1,3 h ” ^1, and

- transalkylační reaktor se znovu zapojí do provozu.- the transalkylation reactor is reconnected to operation.

Po skončení regenerace transalkylaČního katalyzátoru a znovuzapojení reaktoru se konverze diisopropylbenzenu na transalkylačním katalyzátoru zlepěí na hodnotu 51 %. Tento příklad ukazuje užitečnost použití horkého benzenu v promývaoím stupni pro regeneraci účinnosti před tím deaktivovaného transalkylaČního katalyzátoru při provádění způsobu podle tohoto vynálezu. Tento příklad rovněž jasně demonstruje regenerovatelnost transalkylaČního katalyzátoru v procesu podle použitého vynálezu, promývaného kyselinou.After the regeneration of the transalkylation catalyst was complete and the reactor was reconnected, the conversion of diisopropylbenzene to the transalkylation catalyst was improved to 51%. This example demonstrates the usefulness of using hot benzene in the washing step to regenerate the activity of a previously deactivated transalkylation catalyst in the process of the invention. This example also clearly demonstrates the regenerability of the transalkylation catalyst in the acid-washed process of the present invention.

PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION

Claims

A process for the selective production of cumene, wherein the feed stream containing propylene and benzene is fed to an alkylation reaction zone comprising a solid phosphoric acid catalyst maintained under conditions in which the aromatic substrate is liquid-phase alkylated, characterized in that

a) separating the product from the alkylation reaction zone and the transalkylation zone into fractions comprising the aromatic substrate fraction, the substantially pure monoalkylated aromatic product fraction and the fraction containing compounds and boiling point above the desired monoalkylaromatic compound fraction in the first separation zone;

b) fractions falling out of the first separation zone and containing compounds having a boiling point above the boiling point of the desired monoalkylaromatic compound are separated in the second separation zone into a fraction rich in dialkylated aromatic compounds and into two fractions above and below the boiling point boiling frakoe rich in dialkylated aromatic compounds,

CS 273 138 B2

o) a stream of aromatic substrate feed and a second hydrocarbon fraction separated in the second separation zone rich in dialkylated aromatic hydrocarbons are introduced into a transalkylation reaction zone which is maintained under conditions under which the dialkylaromatic hydrocarbon-rich hydrocarbon fraction is transalkylated to form a transalkylation reaction product , and

d) introducing the transalkylation reaction zone product of step o) into the first separation zone of step a).

2. A process according to claim 1, wherein the transalkylation catalyst in step (o) comprises a catalyst containing from 5 to 99.5% by weight of a crystalline mordenite-type aluminosilicate having an average pore diameter of 0.6 nm or greater and a specific surface area. was raised to 620 m ² / g by washing with an aqueous solution containing 10% by weight of hydrogen chloride and 10% by weight of ammonium chloride at 60 ° C for 150 minutes at a volume ratio of solution to zeolite of 5 liters and subsequent calories.

1 drawing

AND