JPH028606B2 - - Google Patents
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- JPH028606B2 JPH028606B2 JP56099435A JP9943581A JPH028606B2 JP H028606 B2 JPH028606 B2 JP H028606B2 JP 56099435 A JP56099435 A JP 56099435A JP 9943581 A JP9943581 A JP 9943581A JP H028606 B2 JPH028606 B2 JP H028606B2
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Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、熱収縮チユーブや耐熱絶縁電線用
の絶縁材料として使用することのできる架橋可能
なしたポリブチレンテレフタレート樹脂組成物に
関するものである。 ポリブチレンテレフタレート樹脂（以下PBT
樹脂と略称する）は融点が225℃と比較的高く、
耐熱性、耐薬品性にもすぐれており、しかもポリ
エチレンテレフタレート樹脂（PET樹脂）より
も加工性が良好であることから、エンジニアリン
グプラスチツクとして種々の用途に使用されてい
る。 例えばこのPBT樹脂を電線被覆材料として用
いる場合やFPC用基板としてフイルムの形状で
用いる場合が多い。 しかしながら、具体的にこれを電線被覆材料と
して使用する場合についてみると、電線において
は端末部接続処理としてはんだ付けされることが
しばしばであるが、この場合260〜300℃という高
温のはんだ浴に浸漬しても被覆材料としてその形
状を保持することが要求される。 ところが、PBT樹脂は225℃の比較的高い融点
を有するとはいうものの上述のはんだ浴温度に比
べると低いため、はんだ浴中で溶融してしまい、
電線被覆材料としてはPBT樹脂そのままでは使
用不可能である。 このため、これまでは一般にPBT樹脂にガラ
ス繊維を添加して強化することによつて耐熱性や
耐はんだ性の向上をはかつているのである。 しかし、ガラス繊維などで強化すると、はんだ
浴に対する欠陥は是正されるものの、これによつ
て材料の鋼性が増大し、硬くなりすぎて電線被覆
材料やFPC用基板材料としては使用し難い。 本発明者はPBT樹脂を使用して、しかもはん
だ浴中で溶融せず、また柔軟性をも保持できる樹
脂組成物を得るべく検討の結果、PBT樹脂に架
橋助剤を配合したものを電子線照射によつて架橋
させるならば上記欠点を解消しうることを見出し
た。 以下この発明を詳細に説明する。 一般にポリマーの架橋方法としては、 (1) 有機過酸化物による架橋 (2) 放射線架橋 (3) 有機シラン架橋 などが知られている。 PBT樹脂の架橋においては、該樹脂の融点が
225℃と高く、加工温度（250℃程度）でも分解せ
ずに分解温度が300℃近辺という特性を有するよ
うな有機過酸化物は一般には存在しないので(1)の
有機過酸化物による架橋は不可能である。 また(3)の有機シランによる架橋においては、ア
ルコキシシランをPBT樹脂にグラフト化させる
必要があるが、200℃以上ではアルコキシシラン
が揮散してしまうためこの方法も不可能である。 そこでPBT樹脂に対して放射線照射による架
橋を検討した。放射線としては電子線、γ線など
があるが、工業的には電子線を用いるのが効率よ
く有利であることから、電子線照射による方法を
検討した。 まずPBT樹脂のみに電子線照射を行つてとこ
ろ該樹脂は分子内にベンゼン環を所有しているの
で殆んど架橋されず、従つて260℃のはんだ浴に
１分間浸漬しただけで溶解してしまつた。 そこでポリ塩化ビニル（PVC）の架橋などに
使用される架橋助剤をPBT樹脂に配合すること
の検討を行つた。 架橋助剤としては、よく知られている多官能性
モノマーを使用した。即ち、ジエチレングリコー
ルジアクリレートのようなジアクリレート系、エ
チレングリコールジメタクリレート、ジプロピレ
ングリコールジメタクリレートなどのジメタクリ
レート系、トリメチロールエタントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレートな
どのトリアクリレート系、トリメチロールエタン
トリメタクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレートなどのトリメタクリレート系、
さらにはトリアリルシアヌレート、トリアリルイ
ソシアヌレート、ジアリルマレート、ジアリルフ
マレートなどである。 これらの架橋助剤をPBT樹脂に添加したのち
フイルム状に押し出し、電子線を照射した。 その後フイルムを260℃のはんだ浴に１分間浸
漬した。その結果、架橋助剤としてトリアリルシ
アヌレートおよびトリアリルイソシアヌレートを
用いたフイルムは上記はんだ浴浸漬後も形状を保
持していたが、これ以外の架橋助剤を用いたフイ
ルムは形状保持性に劣つていた。 さらにトリアリルシアヌレートあるいはトリア
リルイソシアヌレートを架橋助剤とし、これに難
燃剤を添加したPBT樹脂組成物よりなるフイル
ムにおいては260℃のはんだ浴浸漬で形状を保持
するばかりでなく、UL規格（UL−94）の燃焼テ
ストでもULV−０の結果を示し、難燃性である
ことが認められた。 以上のようにこの発明の架橋可能なPBT樹脂
組成物は、PBT樹脂にトリアリルシアヌレート
あるいはトリアリルイソシアヌレートなどの架橋
助剤を加え電子線による架橋を行うためPBT樹
脂の融点以上に加熱しても、また260〜300℃のは
んだ浴中に浸漬してもそのフイルムが溶融変形す
ることなく良好に保つことができるのである。 このような特性を有する架橋可能なPBT樹脂
組成物の用途としては電線の耐熱被覆絶縁材料、
熱収縮チユーブ用材料、FPC用基板材料などが
挙げられる。 次にこの発明を実施例により詳細に説明する。 実施例 PBT樹脂に第１表のような架橋助剤等を加え
て樹脂組成物とし、それらを用いて夫々厚さ0.1
mmのフイルム状に押し出し、その後400KeVの電
子線加速器で10、20、30Mradの照射を行つた。
次いでこれらのフイルムを260℃のはんだ浴に１
分間浸漬し、その形状変化をみたところ第１表の
結果を得た。 即ち電子線未照射フイルムははんだ浴中で完全
に溶融してしまつたが、照射フイルムは何れもそ
の形状を保持していた。 また難燃剤をも添加した組成Ｃよりなるフイル
ムは、UL−94の垂直燃焼テストでＶ−０に相当
する難燃性を有していることが認められた。 なお比較例として第１表に示す組成物を使用し
て厚さ0.1mmのフイルム状に押し出し、該フイル
ムを実施例と同様に400KeVの電子線加速器で
10、20、30Mrad照射し、次いで260℃のはんだ
浴に１分間浸漬した。 その結果は第１表の通りであつて未照射、照射
を問わず比較例配合の組成物よりなるフイルムは
すべてはんだ浴中で溶融してしまい、実用に供し
えないことが認められた。 また比較例中組成Ｆの照射フイルムをUL−94
の垂直燃焼テストにかけたところ着火時試料が滴
下し、下に敷いた綿が燃焼してしまつた。 【表】
の絶縁材料として使用することのできる架橋可能
なしたポリブチレンテレフタレート樹脂組成物に
関するものである。 ポリブチレンテレフタレート樹脂（以下PBT
樹脂と略称する）は融点が225℃と比較的高く、
耐熱性、耐薬品性にもすぐれており、しかもポリ
エチレンテレフタレート樹脂（PET樹脂）より
も加工性が良好であることから、エンジニアリン
グプラスチツクとして種々の用途に使用されてい
る。 例えばこのPBT樹脂を電線被覆材料として用
いる場合やFPC用基板としてフイルムの形状で
用いる場合が多い。 しかしながら、具体的にこれを電線被覆材料と
して使用する場合についてみると、電線において
は端末部接続処理としてはんだ付けされることが
しばしばであるが、この場合260〜300℃という高
温のはんだ浴に浸漬しても被覆材料としてその形
状を保持することが要求される。 ところが、PBT樹脂は225℃の比較的高い融点
を有するとはいうものの上述のはんだ浴温度に比
べると低いため、はんだ浴中で溶融してしまい、
電線被覆材料としてはPBT樹脂そのままでは使
用不可能である。 このため、これまでは一般にPBT樹脂にガラ
ス繊維を添加して強化することによつて耐熱性や
耐はんだ性の向上をはかつているのである。 しかし、ガラス繊維などで強化すると、はんだ
浴に対する欠陥は是正されるものの、これによつ
て材料の鋼性が増大し、硬くなりすぎて電線被覆
材料やFPC用基板材料としては使用し難い。 本発明者はPBT樹脂を使用して、しかもはん
だ浴中で溶融せず、また柔軟性をも保持できる樹
脂組成物を得るべく検討の結果、PBT樹脂に架
橋助剤を配合したものを電子線照射によつて架橋
させるならば上記欠点を解消しうることを見出し
た。 以下この発明を詳細に説明する。 一般にポリマーの架橋方法としては、 (1) 有機過酸化物による架橋 (2) 放射線架橋 (3) 有機シラン架橋 などが知られている。 PBT樹脂の架橋においては、該樹脂の融点が
225℃と高く、加工温度（250℃程度）でも分解せ
ずに分解温度が300℃近辺という特性を有するよ
うな有機過酸化物は一般には存在しないので(1)の
有機過酸化物による架橋は不可能である。 また(3)の有機シランによる架橋においては、ア
ルコキシシランをPBT樹脂にグラフト化させる
必要があるが、200℃以上ではアルコキシシラン
が揮散してしまうためこの方法も不可能である。 そこでPBT樹脂に対して放射線照射による架
橋を検討した。放射線としては電子線、γ線など
があるが、工業的には電子線を用いるのが効率よ
く有利であることから、電子線照射による方法を
検討した。 まずPBT樹脂のみに電子線照射を行つてとこ
ろ該樹脂は分子内にベンゼン環を所有しているの
で殆んど架橋されず、従つて260℃のはんだ浴に
１分間浸漬しただけで溶解してしまつた。 そこでポリ塩化ビニル（PVC）の架橋などに
使用される架橋助剤をPBT樹脂に配合すること
の検討を行つた。 架橋助剤としては、よく知られている多官能性
モノマーを使用した。即ち、ジエチレングリコー
ルジアクリレートのようなジアクリレート系、エ
チレングリコールジメタクリレート、ジプロピレ
ングリコールジメタクリレートなどのジメタクリ
レート系、トリメチロールエタントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレートな
どのトリアクリレート系、トリメチロールエタン
トリメタクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレートなどのトリメタクリレート系、
さらにはトリアリルシアヌレート、トリアリルイ
ソシアヌレート、ジアリルマレート、ジアリルフ
マレートなどである。 これらの架橋助剤をPBT樹脂に添加したのち
フイルム状に押し出し、電子線を照射した。 その後フイルムを260℃のはんだ浴に１分間浸
漬した。その結果、架橋助剤としてトリアリルシ
アヌレートおよびトリアリルイソシアヌレートを
用いたフイルムは上記はんだ浴浸漬後も形状を保
持していたが、これ以外の架橋助剤を用いたフイ
ルムは形状保持性に劣つていた。 さらにトリアリルシアヌレートあるいはトリア
リルイソシアヌレートを架橋助剤とし、これに難
燃剤を添加したPBT樹脂組成物よりなるフイル
ムにおいては260℃のはんだ浴浸漬で形状を保持
するばかりでなく、UL規格（UL−94）の燃焼テ
ストでもULV−０の結果を示し、難燃性である
ことが認められた。 以上のようにこの発明の架橋可能なPBT樹脂
組成物は、PBT樹脂にトリアリルシアヌレート
あるいはトリアリルイソシアヌレートなどの架橋
助剤を加え電子線による架橋を行うためPBT樹
脂の融点以上に加熱しても、また260〜300℃のは
んだ浴中に浸漬してもそのフイルムが溶融変形す
ることなく良好に保つことができるのである。 このような特性を有する架橋可能なPBT樹脂
組成物の用途としては電線の耐熱被覆絶縁材料、
熱収縮チユーブ用材料、FPC用基板材料などが
挙げられる。 次にこの発明を実施例により詳細に説明する。 実施例 PBT樹脂に第１表のような架橋助剤等を加え
て樹脂組成物とし、それらを用いて夫々厚さ0.1
mmのフイルム状に押し出し、その後400KeVの電
子線加速器で10、20、30Mradの照射を行つた。
次いでこれらのフイルムを260℃のはんだ浴に１
分間浸漬し、その形状変化をみたところ第１表の
結果を得た。 即ち電子線未照射フイルムははんだ浴中で完全
に溶融してしまつたが、照射フイルムは何れもそ
の形状を保持していた。 また難燃剤をも添加した組成Ｃよりなるフイル
ムは、UL−94の垂直燃焼テストでＶ−０に相当
する難燃性を有していることが認められた。 なお比較例として第１表に示す組成物を使用し
て厚さ0.1mmのフイルム状に押し出し、該フイル
ムを実施例と同様に400KeVの電子線加速器で
10、20、30Mrad照射し、次いで260℃のはんだ
浴に１分間浸漬した。 その結果は第１表の通りであつて未照射、照射
を問わず比較例配合の組成物よりなるフイルムは
すべてはんだ浴中で溶融してしまい、実用に供し
えないことが認められた。 また比較例中組成Ｆの照射フイルムをUL−94
の垂直燃焼テストにかけたところ着火時試料が滴
下し、下に敷いた綿が燃焼してしまつた。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリブチレンテレフタレート樹脂に架橋助剤
としてトリアリルシアヌレートまたはトリアリル
イソシアヌレートを配合して電子線照射により架
橋し得るようにしたことを特徴とする架橋可能な
ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。 ２ 架橋助剤を配合したポリブチレンテレフタレ
ート樹脂に難燃剤および充填剤等を加えて該樹脂
を難燃化せしめたことを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の架橋可能なポリブチレンテレフタ
レート樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9943581A JPS57212216A (en) | 1981-06-24 | 1981-06-24 | Crosslinked polybutylene terephthalate resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9943581A JPS57212216A (en) | 1981-06-24 | 1981-06-24 | Crosslinked polybutylene terephthalate resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57212216A JPS57212216A (en) | 1982-12-27 |
| JPH028606B2 true JPH028606B2 (ja) | 1990-02-26 |
Family
ID=14247345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9943581A Granted JPS57212216A (en) | 1981-06-24 | 1981-06-24 | Crosslinked polybutylene terephthalate resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57212216A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006307169A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-11-09 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 電離放射線架橋用ポリブチレンテレフタレート樹脂ペレット |
| US7423080B2 (en) * | 2006-03-03 | 2008-09-09 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Radiation crosslinking of halogen-free flame retardant polymer |
| JP5203921B2 (ja) * | 2008-12-26 | 2013-06-05 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 電離放射線照射用難燃ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54134799A (en) * | 1978-04-12 | 1979-10-19 | Teijin Ltd | Crosslinked polyester film |
-
1981
- 1981-06-24 JP JP9943581A patent/JPS57212216A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54134799A (en) * | 1978-04-12 | 1979-10-19 | Teijin Ltd | Crosslinked polyester film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57212216A (en) | 1982-12-27 |
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