JPS5917935B2 - 熱収縮チユ−ブ - Google Patents

熱収縮チユ−ブ

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JPS5917935B2
JPS5917935B2 JP56133676A JP13367681A JPS5917935B2 JP S5917935 B2 JPS5917935 B2 JP S5917935B2 JP 56133676 A JP56133676 A JP 56133676A JP 13367681 A JP13367681 A JP 13367681A JP S5917935 B2 JPS5917935 B2 JP S5917935B2
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JP
Japan
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resin
flame retardancy
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JP56133676A
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JPS5836407A (ja
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桂二 上野
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Sumitomo Electric Industries Ltd
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Sumitomo Electric Industries Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C61/00Shaping by liberation of internal stresses; Making preforms having internal stresses; Apparatus therefor
    • B29C61/003Shaping by liberation of internal stresses; Making preforms having internal stresses; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
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    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1328Shrinkable or shrunk [e.g., due to heat, solvent, volatile agent, restraint removal, etc.]
    • Y10T428/1331Single layer [continuous layer]

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、難燃性、透明性に優れた熱収縮チューブに関
するものである。
熱収縮チューブは、各種機器内配線の端末処理電線ケー
ブルのジョイント、鋼管の防蝕等、種々 ・の用途に使
用されている。
これらの用途のうち、特に機器内配線の接続や端末処理
に用いる場合、接続部の状態が目視できること、或はコ
ンデンサーカバーとして用いる場合使用機器の種別の判
定が容易であるという要請から透明性に優れた熱収。縮
チューブが要求されている。この分野での用途は、更に
、難燃性について、例えばUL規格の認定が必要とされ
ており、熱収縮チューブには高度の難燃性が要求されて
いる。従つて、この分野の用途には、従来より透明性に
優れたポリ塩化ビニル(PVC)樹脂を組成物とした熱
収縮チューブが用いられている。この透明PVCチュー
ブは、透明性には優れているものの、可撓性を付与する
ために添加された可塑剤がにじみ出して、機器表面を汚
染したり、チューブの被着体である絶縁電線に可塑剤が
移行することが多く、可塑剤を使わな′ い、いわゆる
無可塑タイプの熱収縮チューブが望まれていた。所が無
可塑タイプの樹脂、例えばポリエチレン(PE)樹脂で
は、難燃性、透明性が劣り、透明性に優れたエチレン−
酢酸ビニル共重合体(EVA)では可燃性であり、難燃
化するため: に難燃剤を添加すれば不透明になつてし
まう。本発明者は、無可塑で、難燃性、透明性に優れた
熱収縮チューブを得るために、鋭意検討を行つた結果、
本発明に至つたもので、以下に本発明を発明に至つた経
緯とともに説明する。フ 無可塑ポリマーであるEVA
樹脂は、前述した様に、透明性に優れるものの可燃性で
あり、難燃化によりその透明性が損われる。
他の無可塑ポリマーとして、PVC等と同じくポリマー
中にハロゲンを含むポリマーである塩素化ポリエチレン
及5 びEVAにPVCをグラフトしたグラフト共重合
体を選び、これらポリマーの熱収縮チューブを作製した
。所が、塩素化ポリエチレンは、難燃性ではあるが、透
明性に欠け、グラフト共重合体単独では、透明性、難燃
性に優れているが、熱収縮チ0 ユーブとして形状を保
持することができないことが判つた。更にグラフト共重
合体及び塩素化ポリエチレンについて検討を進めたとこ
ろ、グラフト共重合体のうち、EVA樹脂中の酢酸ビニ
ル(VA)含有5 量が50%未満であるグラフト共重
合体は、白く濁り透明性に欠くが、VA量が50%以上
のEVAにPVCをグラフトしたグラフト共重合体を5
〜80重量%、1〜25%の結晶性を有する塩素化ポリ
エチレンと配合して樹脂組成物を作成してこの熱収縮チ
ユーブを作成すると、このチユーブは、熱収縮チユーブ
として形状保持性もよく、難燃性で、透明性に優れてい
ることが判つた。
熱収縮チユーブは、チユーブを軟化点温度もしくは融点
以上で膨脹させ、そのまま冷却することによつて製造さ
せるものであるが、軟化点もしくは融点以上では使われ
た樹脂が溶融するためチユーブを膨脹することができな
い。このため、樹脂が溶融しないように架橋が成される
。この架橋方法として、化学架橋、放射線照射架橋等が
あるが化学架橋では、高温で架橋する為、先述の樹脂組
成物の着色が著しい。本発明に於ては、放射線照射架橋
は著しい着色もなく最適である。更に、本発明の樹脂組
成物の架橋効率を向上させる為に、架橋助剤として多官
能性モノマーを添加することが好ましい。
なぜならば、無添加の樹脂組成物と比較してより少量の
照射線で架橋できるので、照射による着色を更に少なく
できるため 二である。この多官能性モノマーとしては
、アクリレート類(ジエチレングリコールジアクリレー
ト等)、ジメタアクリレート類(ジエチレングリコール
ジメタアクリレート、ジプロピレングリコールジメ 2
タアクリレート等)、トリアクリレート類(トリメチロ
ールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート等)、トリメタアクリレート類(トリ
メチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタアクリ 3レート等)、トリアリルシア
ヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルマレ
エート、ジアリルマレート等である。
本発明に係る塩素化ポリエチレン及びEVA−PVCグ
ラフト共重合体は、ともにポリマー中に3ハロゲンを含
み、樹脂自体難燃性である。
本発明の熱収縮チユーブに、更に高度の難燃性を付与す
るためには、例えばUL規格(UL一224)の垂直燃
焼試験に合格するためには、樹脂単体では、難燃性が不
足するため難燃剤の添加4が必要である。
種々の難燃剤について検討した結果、デカプロモジフエ
ニルエーテル、塩素化パラフイン、三酸化アンチモン等
の粉末状難燃剤は、硼旧こ添加すると、その難燃性は著
しく向上するものの、透明性が損われ、液状の難燃剤、
例えば、リン酸エステル、ハロゲン化リン酸エステル等
では、透明性は良好であるが、難燃性が良くなかつたり
、チユーブの表面ににじみ出たりして使用できないが、
2,2ジ(4ブロモエトキシ3,5ジプロモフエニル)
プロパンを使用すれば、透明性に優れ、にじみ出し等も
全くなく、難燃性もUL垂直試1験に十分合格すること
を見出した。以下、本発明を具体例を以つて説明する。
実施例 1,2,3 第1表に示した組成1,2,3から成る樹脂組成物を用
いて、内径2.4mm1肉厚0.51mmのチユーブを
押出成形し、1MeVの電子線加速器を用いて5Mra
d照射し、その後常法(チユーブを軟化点以上に加熱し
、内圧または/およびチユーブ周囲を減圧する方法)に
より、内径4.8m77!に膨脹し、冷却して熱収縮チ
ユーブを製造した。
これらの熱収縮チユーブを50℃で、1週間放置した後
、その内径の変化率を測定し、また水平及び垂直燃焼試
1験を行ない、その難燃性について調べた。透明性の評
価は、組成1,2,3のそれぞれの樹脂組成物により2
mm厚さのシートを作成し、1Meの電子線加速器で5
Mrad照射した後、文字(4号活字)が印刷された紙
の上にこれらのシートを置き、文字の鮮明度を比較した
。上記の試験結果を第2表に示した。
これらの結果から、実施例1,2,3はいずれも、透明
性、難燃性に優れた熱収縮チユーブであつた。比較例
1,2,3 第1表中の組成4,5,6から成る樹脂組成物を用いて
、上記実施例と同じサイズのチユーブを作成し、実施例
と同様の方法で、熱収縮チユーブを得た。
これらのチユーブについて、実施例と同様の試験方法で
、保存安定性、難燃性、透明性を評価した。その結果は
第2表に示した通りで、比較例1,3は、難燃性、保存
安定性ともに良好であるが、透明性が全く無く、比較例
2は、透明性、難燃性は良好であるが、保存安定性に欠
け、熱収縮チユーブとして形状保持できないものであつ
た。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 50重量%以上の酢酸ビニルを含有するエチレン−
    酢酸ビニル共重合体にポリ塩化ビニルをグラフトして成
    るグラフト共重合体5〜80重量%と1〜25%の結晶
    量を有する塩素化ポリエチレンと多官能性モノマーとか
    ら成る樹脂組成物又は該樹脂組成物に2,2−ジ(4−
    ブロモエトキシ3,5−ジブロモフェニル)プロパンが
    含有されて成る樹脂組成物をチューブに成型し、該チュ
    ーブを電子線照射架橋を行ない、膨脹して成ることを特
    徴とする熱収縮チューブ。
JP56133676A 1981-08-25 1981-08-25 熱収縮チユ−ブ Expired JPS5917935B2 (ja)

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JP56133676A JPS5917935B2 (ja) 1981-08-25 1981-08-25 熱収縮チユ−ブ
EP82304394A EP0073613B1 (en) 1981-08-25 1982-08-20 Heat-shrinkable tubes
DE8282304394T DE3274360D1 (en) 1981-08-25 1982-08-20 Heat-shrinkable tubes
US06/411,383 US4452838A (en) 1981-08-25 1982-08-25 Heat-shrinkable tubes

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JPS5836407A JPS5836407A (ja) 1983-03-03
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ID=15110278

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