JPH0334776B2 - - Google Patents
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- JPH0334776B2 JPH0334776B2 JP59006101A JP610184A JPH0334776B2 JP H0334776 B2 JPH0334776 B2 JP H0334776B2 JP 59006101 A JP59006101 A JP 59006101A JP 610184 A JP610184 A JP 610184A JP H0334776 B2 JPH0334776 B2 JP H0334776B2
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
[発明の背景と目的]
本発明は、可撓性、透明性および難燃性に優れ
た架橋成形体の製造方法に関するものである。 例えば、機器内配線の接続や端末処理の用途に
熱収縮チユーブを用いる場合、接続部の状態が目
視できることから透明性に優れたものが、また、
取扱い易さの点から可撓性に富むことが、さら
に、火災時を考慮して難燃性を有することが要求
されている。 従つて、この分野の用途には従来より透明性に
優れ、難燃性であるポリ塩化ビニル樹脂が用いら
れている。この場合、可撓性を付与するために添
加した可塑剤がにじみ出して機器表面を汚染した
り、チユーブの被着体である絶縁電線に可塑剤が
移行することが多く、可塑剤を使用しない無可塑
タイプの熱収縮チユーブが望まれていた。 しかし、無可塑タイプの樹脂であるポリエチレ
ンまたはエチレンを主体とする共重合体は難燃性
に劣り、難燃化するために難燃剤を添加すると透
明性が損なわれてしまう。また、ポリふつ化ビニ
リデン樹脂は難燃性および透明性に優れているが
硬いため可動部への使用に適さない。 本発明は、上記に基づいたもので、可撓性、透
明性および難燃性に優れた架橋成形体の提供を目
的とするものである。 [発明の概要] 本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体と多
官能モノマを混合し、次いでこの混合物とポリふ
つ化ビニリデン樹脂を混合することにより、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体20〜80重量%とポリふ
つ化ビニリデン樹脂80〜20重量%を含む樹脂成分
100重量部に対して多官能モノマを0.5〜15重量部
含有する樹脂組成物を調整し、当該樹脂組成物を
成形してから電離性放射線の照射により架橋する
ことを特徴とするものである。 本発明において、エチレン−酢酸ビニル共重合
体は、ポリふつ化ビニリデン樹脂の透明性および
難燃性を損なうことなく可撓性を付与するために
配合されるものである。エチレン−酢酸ビニル共
重合体とポリふつ化ビニリデン樹脂の配合割合
は、重量比で20〜80/80〜20とする必要があり、
エチレン−酢酸ビニル共重合体の量が20重量%以
下であると十分な可撓性を得ることができず、80
重量%を越えると難燃性が低下することになる。 多官能モノマは成形体の架橋効率を向上させる
ために添加するもので、エチレン−酢酸ビニル共
重合体とポリふつ化ビニリデン樹脂からなる樹脂
成分100重量部に対して0.5〜15重量部添加する必
要がある。多官能モノマの添加量が0.5重量部以
下では十分な架橋度を達成できず、15重量部程度
で架橋度の向上効果は飽和する。 多官能モノマとしては、アクリレート類(ジエ
チレングリコールジアクリレート等)、ジメタア
クリレート類(ジエチレングリコールジメタアク
リレート、ジプロピレングリコールジメタアクリ
レート等)、トリアクリレート類(トリメチロー
ルエタントリアクリレート、トリメチロールブタ
ントリアクリレート等)、トリメタアクリレート
類(トリメチロールエタントリメタアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタアクリレー
ト等)、トリアリルシアヌレート、トリアリルイ
ソシアヌレート、ジアリルマレート等があげられ
る。 なお、多官能モノマは、ポリふつ化ビニリデン
樹脂には均一に分散しにくいため、エチレン−酢
酸ビニル共重合体に多官能モノマを練り込んで均
一に混合し、この混合物をポリふつ化ビニリデン
樹脂とともにタンブラー等の混合機で均一に混合
することが必要である。 エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリふつ化ビ
ニリデン樹脂および多官能モノマを含有する樹脂
組成物は、押出機により所定形状に成形され、そ
の後電子線等の電離性放射線の照射により架橋さ
れる。 本発明は、種々の架橋成形体の製造に適用可能
であるが、特に、熱収縮チユーブの製造に好適で
ある。熱収縮チユーブは、チユーブを軟化点もし
くは融点以上の温度で膨張させ、そのまま冷却す
ることによつて製造されるが、軟化点もしくは融
点以上の温度では樹脂が溶融するためチユーブを
膨張することができない。このため、チユーブが
溶融しないように架橋がなされる。架橋方法とし
ては、化学架橋、電離性放射線照射架橋等がある
が、ポリふつ化ビニリデン樹脂の成形温度に耐え
る有機過酸化物が存在しないため化学架橋は不可
能である。従つて、本発明では電離性放射線の照
射による架橋が採用される。 [発明の実施例] 第1表に示すような各種成分を含有する樹脂組
成物を調整した。この場合、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体と多官能モノマ(トリメチロールプロ
パントリメタクリレート、トリアリルイソシアヌ
レート)を均一に混合し、その後ポリふつ化ビニ
リデン樹脂と混合した。 上記樹脂組成物をプレスによりシート成形し、
電子線加速器照射して架橋した。 各例のシートについての評価結果は、第1表の
下欄に示す通りである。 なお、評価は次に基づいて行なつた。 燃焼試験:厚さ2mmのシートに1.5MeVの電子線
加速器で5Mrad照射した後、ASTMD635に基づ
いて評価した。 透明性:厚さ0.5mmのシートに1.5MeVの電子線加
速器で5Mrad照射した後、目視により肉眼で判
定した。 可撓性(スキヤントモジユラス):厚さ0.5mmのシ
ートに1.5MeVの電子線加速器で5Mrad照射した
後、UL224に基づいて試験した。判定は、UL224
の可撓性タイプの判定基準に準拠した。
た架橋成形体の製造方法に関するものである。 例えば、機器内配線の接続や端末処理の用途に
熱収縮チユーブを用いる場合、接続部の状態が目
視できることから透明性に優れたものが、また、
取扱い易さの点から可撓性に富むことが、さら
に、火災時を考慮して難燃性を有することが要求
されている。 従つて、この分野の用途には従来より透明性に
優れ、難燃性であるポリ塩化ビニル樹脂が用いら
れている。この場合、可撓性を付与するために添
加した可塑剤がにじみ出して機器表面を汚染した
り、チユーブの被着体である絶縁電線に可塑剤が
移行することが多く、可塑剤を使用しない無可塑
タイプの熱収縮チユーブが望まれていた。 しかし、無可塑タイプの樹脂であるポリエチレ
ンまたはエチレンを主体とする共重合体は難燃性
に劣り、難燃化するために難燃剤を添加すると透
明性が損なわれてしまう。また、ポリふつ化ビニ
リデン樹脂は難燃性および透明性に優れているが
硬いため可動部への使用に適さない。 本発明は、上記に基づいたもので、可撓性、透
明性および難燃性に優れた架橋成形体の提供を目
的とするものである。 [発明の概要] 本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体と多
官能モノマを混合し、次いでこの混合物とポリふ
つ化ビニリデン樹脂を混合することにより、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体20〜80重量%とポリふ
つ化ビニリデン樹脂80〜20重量%を含む樹脂成分
100重量部に対して多官能モノマを0.5〜15重量部
含有する樹脂組成物を調整し、当該樹脂組成物を
成形してから電離性放射線の照射により架橋する
ことを特徴とするものである。 本発明において、エチレン−酢酸ビニル共重合
体は、ポリふつ化ビニリデン樹脂の透明性および
難燃性を損なうことなく可撓性を付与するために
配合されるものである。エチレン−酢酸ビニル共
重合体とポリふつ化ビニリデン樹脂の配合割合
は、重量比で20〜80/80〜20とする必要があり、
エチレン−酢酸ビニル共重合体の量が20重量%以
下であると十分な可撓性を得ることができず、80
重量%を越えると難燃性が低下することになる。 多官能モノマは成形体の架橋効率を向上させる
ために添加するもので、エチレン−酢酸ビニル共
重合体とポリふつ化ビニリデン樹脂からなる樹脂
成分100重量部に対して0.5〜15重量部添加する必
要がある。多官能モノマの添加量が0.5重量部以
下では十分な架橋度を達成できず、15重量部程度
で架橋度の向上効果は飽和する。 多官能モノマとしては、アクリレート類(ジエ
チレングリコールジアクリレート等)、ジメタア
クリレート類(ジエチレングリコールジメタアク
リレート、ジプロピレングリコールジメタアクリ
レート等)、トリアクリレート類(トリメチロー
ルエタントリアクリレート、トリメチロールブタ
ントリアクリレート等)、トリメタアクリレート
類(トリメチロールエタントリメタアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタアクリレー
ト等)、トリアリルシアヌレート、トリアリルイ
ソシアヌレート、ジアリルマレート等があげられ
る。 なお、多官能モノマは、ポリふつ化ビニリデン
樹脂には均一に分散しにくいため、エチレン−酢
酸ビニル共重合体に多官能モノマを練り込んで均
一に混合し、この混合物をポリふつ化ビニリデン
樹脂とともにタンブラー等の混合機で均一に混合
することが必要である。 エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリふつ化ビ
ニリデン樹脂および多官能モノマを含有する樹脂
組成物は、押出機により所定形状に成形され、そ
の後電子線等の電離性放射線の照射により架橋さ
れる。 本発明は、種々の架橋成形体の製造に適用可能
であるが、特に、熱収縮チユーブの製造に好適で
ある。熱収縮チユーブは、チユーブを軟化点もし
くは融点以上の温度で膨張させ、そのまま冷却す
ることによつて製造されるが、軟化点もしくは融
点以上の温度では樹脂が溶融するためチユーブを
膨張することができない。このため、チユーブが
溶融しないように架橋がなされる。架橋方法とし
ては、化学架橋、電離性放射線照射架橋等がある
が、ポリふつ化ビニリデン樹脂の成形温度に耐え
る有機過酸化物が存在しないため化学架橋は不可
能である。従つて、本発明では電離性放射線の照
射による架橋が採用される。 [発明の実施例] 第1表に示すような各種成分を含有する樹脂組
成物を調整した。この場合、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体と多官能モノマ(トリメチロールプロ
パントリメタクリレート、トリアリルイソシアヌ
レート)を均一に混合し、その後ポリふつ化ビニ
リデン樹脂と混合した。 上記樹脂組成物をプレスによりシート成形し、
電子線加速器照射して架橋した。 各例のシートについての評価結果は、第1表の
下欄に示す通りである。 なお、評価は次に基づいて行なつた。 燃焼試験:厚さ2mmのシートに1.5MeVの電子線
加速器で5Mrad照射した後、ASTMD635に基づ
いて評価した。 透明性:厚さ0.5mmのシートに1.5MeVの電子線加
速器で5Mrad照射した後、目視により肉眼で判
定した。 可撓性(スキヤントモジユラス):厚さ0.5mmのシ
ートに1.5MeVの電子線加速器で5Mrad照射した
後、UL224に基づいて試験した。判定は、UL224
の可撓性タイプの判定基準に準拠した。
【表】
【表】
[発明の効果]
以上説明してきた通り、本発明によれば、可撓
性、透明性および難燃性に優れた架橋成形体を得
ることが可能となる。
性、透明性および難燃性に優れた架橋成形体を得
ることが可能となる。
Claims (1)
- 1 エチレン−酢酸ビニル共重合体と多官能モノ
マを混合し、次いでこの混合物とポリふつ化ビニ
リデン樹脂を混合することにより、エチレン−酢
酸ビニル共重合体20〜80重量%とポリふつ化ビニ
リデン樹脂80〜20重量%を含む樹脂成分100重量
部に対して多官能モノマを0.5〜15重量部含有す
る樹脂組成物を調整し、当該樹脂組成物を成形し
てから電離性放射線の照射により架橋することを
特徴とする照射架橋難燃性透明樹脂成形体の製造
方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP610184A JPS60149630A (ja) | 1984-01-17 | 1984-01-17 | 照射架橋難燃性透明樹脂成形体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP610184A JPS60149630A (ja) | 1984-01-17 | 1984-01-17 | 照射架橋難燃性透明樹脂成形体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60149630A JPS60149630A (ja) | 1985-08-07 |
JPH0334776B2 true JPH0334776B2 (ja) | 1991-05-23 |
Family
ID=11629106
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP610184A Granted JPS60149630A (ja) | 1984-01-17 | 1984-01-17 | 照射架橋難燃性透明樹脂成形体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60149630A (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0687204U (ja) * | 1993-05-27 | 1994-12-22 | 昌弘機工株式会社 | 梱包機のフィルム溶着ヒータ |
JP4524599B2 (ja) * | 2004-09-28 | 2010-08-18 | 大日本印刷株式会社 | 発泡壁紙の製造方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4923250A (ja) * | 1972-06-23 | 1974-03-01 | ||
JPS5219746A (en) * | 1975-08-04 | 1977-02-15 | Raychem Corp | Process for production of articles showing ptc demeanour |
-
1984
- 1984-01-17 JP JP610184A patent/JPS60149630A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4923250A (ja) * | 1972-06-23 | 1974-03-01 | ||
JPS5219746A (en) * | 1975-08-04 | 1977-02-15 | Raychem Corp | Process for production of articles showing ptc demeanour |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS60149630A (ja) | 1985-08-07 |
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