JP5203921B2 - 電離放射線照射用難燃ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物 - Google Patents
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本発明では熱可塑性樹脂成分として、ポリアルキレンテレフタレート樹脂又はこの樹脂に他の樹脂を混合したものでその含有量が10重量%以下のものを用いる。ポリアルキレンテレフタレート樹脂は1種類でも2種類以上の混合物であってもよい。通常はポリブチレンテレフタレート樹脂又は40重量%以上がポリブチレンテレフタレート樹脂であるポリアルキレンテレフタレート樹脂混合物を用いる。例えば、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂との混合物は、本発明で用いる熱可塑性樹脂成分として好ましいものの一つである。
架橋剤としては、従来から樹脂組成物に用いられている架橋剤、即ちエチレン性不飽和結合を2個以上有していて、電離放射線の照射により重合する化合物であれば、いずれも用いることができる。中でも、シアヌル酸又はイソシアヌル酸とアリルアルコールとのジ又はトリエステルを用いることが好ましく、特にトリエステルが好ましい。またこれらのエステルのオリゴマーを用いることもできる。(イソ)シアヌル酸はs−トリアジン骨格を有しており、難燃剤としても作用すると考えられる。
本発明では、ホスフィン酸塩、ホスファゼン化合物及び燐酸エステル化合物という3種類の化合物のいずれかを難燃剤として用いることが必要である。これらはいずれも燐原子を有する化合物であり、併用してもよい。
本発明のポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物は、熱可塑性樹脂について一般に用いられている溶融・混練装置により、原料を均一になるように溶融混練することにより製造することができる。溶融・混練装置としては、一軸ないし多軸押出機、ロールなどが挙げられる。特にニ軸押出機を用いることが好ましく、全原料を所定の比率でミキサーに入れ、均一に混合した後、ニ軸押出機のホッパーに投入し、溶融・混練し、ペレット化するという一般的な方法で製造することができる。
<樹脂組成物の調製>
ガラス繊維以外の各成分を表―1に示す配合量(重量部)で秤量し、タンブラーミキサーで混合した。得られた混合物を2軸押出機(日本製綱所製、型式:TEX30HCT、30mm)のホッパーに供給し、ガラス繊維はサイドフイーダーを通じて供給し、シリンダー温度270℃、スクリュー回転数250rpm、吐出量15kg/hの条件で溶融・混練して、ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物のペレットを製造した。
上記のペレットを80℃で10時間真空乾燥したのち、射出成形機(日本製綱所製、型式:J75ED)を用いて、シリンダー温度270℃、金型温度80℃で試験片を成形した。この試験片に日本電子サービス社 関西センターにて、下記の条件で電子線を照射した。照射に際しては、試験片を支持台が敷かれた照射用カートに平置し、支持台はカート面より約30mm浮かした状態で、上部方向より電子線照射を行った。
電子線照射装置:RDI社製ダイナミトロン型5MeV電子加速器
線量測定装置:CTA線量計 日立製作所 U―2001分光光度計
電圧:4.6MeV
電流:20mA
カート速度:6.3m/min
照射方法:片面30回
表面線量:600kGy(20kGyx30)
電離放射線照射を行う前後の試験片について、難燃性、耐トラッキング特性及び耐グローワイヤー特性を測定した。また電子線照射後の試験片について250℃での貯蔵弾性率を測定した。結果を表1に示す。
UL94規格に従って難燃性を評価した。
厚さ0.8mmの試験片をクランプに垂直に取り付け、20mm炎による10秒間接炎を2回行い、その際の燃焼挙動によりV−0、V−1、V−2、不適合の判定を行った。
IEC60112規格に従って耐トラッキング特性を評価した。
60x60x3mmtの試験片を白金製電極間に装着し、電圧を印加し、電解液を滴下した。50滴を滴下しても5個の試験片が全てトラッキング破壊を起こさない最大電圧を求めた。
IEC60695−2−13規格に従って耐グローワイヤー特性を評価した。
試験温度のグローワイヤーを60x60x3mmtの試験片に30±1秒間押し付けている間、及びその後30秒間で、着火を起こさない最高温度を求めた。試験温度の間隔を25℃とし、同じ温度で3回連続して試験した。着火とは、炎をあげて燃えた場合、及びストローブマツが焦げた場合の何れかが起きた場合とした。なおGWITの温度としては、試験で求めた最高温度より25℃高い温度を用いた。
難燃性の試験に用いたと同じ試験片から、30x5.5x0.8mmの試験片を切り出し、これについてユービーエム社製の動的粘弾性測定装置Rheogel−E4000を用いて、周波数110Hz、測定温度25〜250℃で測定した。
Claims (16)
- (A)10重量%以下の他の樹脂を含有していてもよいポリアルキレンテレフタレート樹脂から成る熱可塑性樹脂成分100重量部に対し、
(B)電離放射線により重合する架橋剤0.5〜25重量部
(C)下記のホスフィン酸塩、ホスファゼン化合物及び燐酸エステル化合物よりなる群から選ばれた難燃剤10〜40重量部
(D)アミノ基含有トリアジン化合物の塩である難燃剤7〜80重量部、及び
(E)無機充填剤0〜150重量部
を含有させたことを特徴とする電離放射線照射用難燃ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物。
ホスフィン酸塩;アニオン部分が式(1)又は式(2)で表されるホスフィン酸のカルシウム又はアルミニウム塩。
- (A)熱可塑性樹脂成分が、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂が40重量%以上を占めるポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂との混合物、及びこれらの樹脂と他の樹脂との混合物で他の樹脂の含有量が10重量%以下である樹脂より成る群から選ばれた熱可塑性樹脂成分である、請求項1に記載の電離放射線照射用難燃ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物。
- ポリアルキレンテレフタレート樹脂の40重量%以上がポリブチレンテレフタレート樹脂であることを特徴とする請求項1記載の電離放射線照射用難燃ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物。
- (B)架橋剤が、シアヌル酸若しくはイソシアヌル酸とアリルアルコールとのジ又はトリエステル及びそのオリゴマーより成る群から選ばれたものであることを特徴とする請求項1ないし3のいずれかに記載の電離放射線照射用難燃ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物。
- (D)アミノ基含有トリアジン化合物の塩である難燃剤がアミノ基含有トリアジン化合物と、シアヌル酸またはイソシアヌル酸との塩である、請求項1ないし4のいずれかに記載の電離放射線照射用難燃ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物。
- ポリブチレンテレフタレート樹脂が、末端カルボキシル基量が30eq/g以下で、かつテトラヒドロフラン含有量が300ppm以下であることを特徴とする請求項2ないし5のいずれかに記載の電離放射線照射用難燃ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物。
- (C)難燃剤としてホスフィン酸塩を含有することを特徴とする請求項1ないし6のいずれかに記載の電離放射線照射用難燃ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物。
- (A)熱可塑性樹脂がスチレン系樹脂を含有することを特徴とする請求項1ないし7のいずれかに記載の電離放射線照射用難燃ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物。
- (A)ポリブチレンテレフタレート樹脂又はポリブチレンテレフタレート樹脂が40重量%以上を占めるポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂との混合物に、少なくとも一部がエポキシ基含有スチレン系樹脂であるスチレン系樹脂を配合して成り、該スチレン系樹脂の含有量が10重量%以下である熱可塑性樹脂成分100重量部に対し、
(B)シアヌル酸若しくはイソシアヌル酸とアリルアルコールとのジ若しくはトリエステルである架橋剤2〜10重量部
(C)ホスファゼン化合物及び燐酸エステル化合物よりなる群から選ばれた難燃剤15〜40重量部
(D)アミノ基含有トリアジン化合物の塩である難燃剤0〜80重量部、及び
(E)無機充填材0〜100重量部
を含有させたことを特徴とする電離放射線照射用難燃ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物。 - (E)無機充填材としてガラス繊維50〜100重量部を含有することを特徴とする請求項1ないし9のいずれかに記載の電離放射線照射用難燃ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物。
- 請求項1ないし10のいずれかに記載の電離放射線照射用難燃ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物を成形し、これに(B)架橋剤を重合させることのできる電離放射線を照射することを特徴とする難燃ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物成形品の製造方法。
- 請求項1ないし10のいずれかに記載の電離放射線照射用難燃ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物を、厚さが2mm以下の部分を有するように成形し、これに(B)架橋剤を重合させることのできる電離放射線を照射して成る成形品。
- 請求項12に記載の成形品を有する電気・電子部品。
- 請求項12に記載の成形品を有する電気・電子部品であって、前記成形品の厚さが2mm以下の部分が0.2Aを超える定格電流が流れる接続部を直接支持するか、又はその厚さが2mm以下の部分が該接続部から3mm以内に位置するように配置されていることを特徴とする電気・電子部品。
- (A)10重量%以下の他の樹脂を含有していてもよいポリアルキレンテレフタレート樹脂から成る熱可塑性樹脂成分100重量部に対し、
(B)電離放射線により重合する架橋剤0.5〜25重量部
(C)下記のホスフィン酸塩、ホスファゼン化合物及び燐酸エステル化合物よりなる群から選ばれた難燃剤10〜40重量部
(D)アミノ基含有トリアジン化合物の塩である難燃剤0〜90重量部、及び
(E)無機充填剤0〜150重量部
を含有させたことを特徴とする電離放射線照射用難燃ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物を、厚さが2mm以下の部分を有するように成形し、これに(B)架橋剤を重合させることのできる電離放射線を照射して成る成形品を有し、前記成形品の厚さが2mm以下の部分が0.2Aを超える定格電流が流れる接続部を直接支持するか、又はその厚さが2mm以下の部分が該接続部から3mm以内に位置するように配置されていることを特徴とする電気・電子部品。
ホスフィン酸塩;アニオン部分が式(1)又は式(2)で表されるホスフィン酸のカルシウム又はアルミニウム塩。
- 電気・電子部品が、リレー、スイッチ、コネクター、センサー、アクチュエーター、マイクロスイッチ、マイクロセンサー及びマイクロアクチュエーターからなる群よりから選ばれる有接点部品である請求項13ないし15のいずれかに記載の電気・電子部品。
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