JPH0272851A - フィルム状脱酸素剤 - Google Patents

フィルム状脱酸素剤

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JPH0272851A
JPH0272851A JP63223571A JP22357188A JPH0272851A JP H0272851 A JPH0272851 A JP H0272851A JP 63223571 A JP63223571 A JP 63223571A JP 22357188 A JP22357188 A JP 22357188A JP H0272851 A JPH0272851 A JP H0272851A
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oxygen scavenger
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oxygen
microporous
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小松　俊夫
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Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は食品の腐敗、変質、劣化を防止するフィルム状
脱酸素剤に関する。
〔従来の技術〕
脱酸素剤は酸化劣化防止、徴発生防止、好気性菌発生防
止等の効果があるところから、特に加工食品の保存等に
有効に利用されている。
現在市販されている脱酸素剤は通気性の小袋に脱酸素剤
粉末を収納したものである。しかし、この脱酸素剤は袋
状であるため、食品包装体と間違えられ易く、誤食の恐
れがあり、また食品との共存下で異物感を与える等の問
題がある。さらに、厚みが一定ではないため、これを食
品と共にガスバリヤ−袋に収納した際１、凹凸が生じる
等商品美観等の点で問題となる場合もある。
小袋状脱酸素剤のかかる問題に対処すべく、シート状脱
酸素剤についての提案も散見される。例えば、特開昭５
４−１１４５８５号公報には脱酸素剤組成物がブレンド
されたコーティング材料をプラスチック、紙などにコー
ティングしたもの、特開昭５５−４４３４４号公報には
脱酸素剤組成物を熱可塑性樹脂にブレンドしたものをシ
ート状に成形したもの、特開昭５６−２６５２４号公報
には脱酸素剤組成物を発泡性樹脂にブレンドしシト化後
発泡させたもの、実開昭６０−１０７６８号公報等には
シートにコーティングした接着剤層に脱酸素剤組成物を
散布付着させたもの、特開昭５５−１０６５１９号公報
には繊維層に接着剤を塗布抜脱酸素剤を分散させ、その
上に接着剤を塗布した別の繊維層を重ね全体を圧着した
シート、特開昭５５−１０９４２８号公報には有孔基材
の孔内に脱酸素剤組成物を充填して、形成した脱酸素剤
層を有するシート等に関する記載がある。
しかしながら、コーティング材料等樹脂と脱酸素剤組成
物をブレンドしてシート化したものは、たとえこれを発
泡したとしても、酸素吸収性能が阻害され、小袋状の脱
酸素剤に比べると脱酸素速度が遅く酸素吸収容量が小さ
い等の欠点を有していた。また、接着剤層に脱酸素剤組
成物を散布する方法は組成物の付着量が少ないため、単
位面積当たりの酸素吸収容量が小さいとの欠点があった
。
さらに、有孔基材の孔内に脱酸素剤組成物を充填する方
法は、特に脱酸素剤組成物として鉄粉を用いた場合鉄粉
が重い為に基材の有孔部の下部に堆積するため、たとえ
有孔基材として不織布様の繊維交錯シートを用いたとし
ても、基材内での均一分散は難しく従って基材内での脱
酸素剤組成物の固定も難しいものであった。この為、シ
ート断面より粉がこぼれたり、外装フィルムが剥がれ易
い等の問題があった。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明の課題は、上記のような従来技術の問題点を解決
するため、脱酸素剤をフィルム化することにより、誤食
や異物感を除き、かつ、脱酸素速度が速く、酸素吸収容
量が大きく、フィルム内で脱酸素剤組成物が良く固定さ
れたものとすることである。
〔課題を解決するための手段〕
上記の課題を解決するための手段は、フィルム状脱酸素
剤を、 （１）脱酸素剤組成物がフィルム中に分散されてなる熱
可塑性樹脂フィルムを延伸してなる脱酸素剤組成物含有
微多孔フィルム、としたこと、および、（２）脱酸素剤
組成物がフィルム中に分散されてなる熱可塑性樹脂フィ
ルムを延伸してなる脱酸素剤組成物含有微多孔フィルム
（Ａ）の片面または両面に、水難溶性フィラーがフィル
ム中に分散されてなる熱可塑性樹脂フィルムを延伸して
なる水難溶性フィラー含有微多孔フィルム（Ｂ）を積層
した脱酸素剤組成物含有微多孔積層フィルムとしたこと
である。
なお、前記解決手段において脱酸素剤組成物としては、
酸素を吸収する性質を有する組成物が用いられ、中でも
、鉄粉、第１鉄塩、アスコルビン酸およびその塩類、カ
テコール等を主剤とするものが好ましく、鉄粉を主剤と
する脱酸素剤組成物が特に好ましい。鉄粉を主剤とする
脱酸素剤組成物は鉄粉とハロゲン化金属、およびこれら
にさらに必要に応じて活性炭、水難溶性フィラー等他成
分を添加してなるものが好ましい。この脱酸素剤組成物
は上記成分の単なる混合物でもよいが、鉄粉の表面もし
くは鉄粉と活性炭等との混合物の表面をハロゲン化金属
塩にて被覆したもの、または鉄粉の表面もしくは鉄粉と
活性炭等の混合物の表面にハロゲン化金属塩を擦り込ん
だものを用いると、酸素吸収活性が高く、より好ましい
。脱酸素剤組成物の粒度は細かい程好ましい。通常、粒
径が１００μ以下のもの、好ましくは５０μ以下のもの
が用いられる。
前記解決手段において水難溶性フィラーとは、水に不溶
または難溶性の無機または有機物である。
水難溶性フィラーとしては、たとえばシリカ、炭酸カル
シウム、アルミナ、チタン白硫酸バリウム、ゼオライト
、珪藻土、活性白土、酸性白土、タルク、ベントナイト
、酸化鉄等が好適に用いられる。
水難溶性フィラーの粒度は細かい程好ましい。通常１０
μ以下、好ましくは５μ以下で用いられる。
前記解決手段において熱可塑性樹脂フィルムは熱可塑性
樹脂から形成されたフィルムであり、熱可塑性樹脂は、
フィルムを形成し延伸しうるものであれば各種の樹脂が
使用できる。脱酸素剤組成物含有微多孔フィルム（Ａ）
に用いられる熱可塑性樹脂と水難溶性フィラー含有微多
孔フィルム（Ｂ）に用いられる熱可塑性樹脂とは、同種
であってもよいし、異なっていてもよい。熱可塑性樹脂
としては、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リメチルペンテン等のポリオレフィン、ナイロン等のポ
リアミド、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステ
ル、ポリテトラフルオロエチレン等のポリぶつ化オレフ
ィンなどが好適に用いられる。中でも、ポリオレフィン
樹脂は加工性の点で特に好ましい。
前記解決手段において熱可塑性樹脂フィルムは脱酸素剤
組成物または水難溶性フィラーを分散せしめたものが用
いられる。熱可塑性樹脂フィルムに脱酸素剤組成物また
は水難溶性フィラーを分散させる方法としては、たとえ
ば脱酸素剤組成物または水難溶性フィラーと熱可塑性樹
脂との混合物を熱可塑性樹脂の溶融点以上に加熱し熱可
塑性樹脂を熱溶融し、該熱溶融物をフィルム状に製膜す
る方法が挙げられる。
前記解決手段において、脱酸素剤組成物または水難溶性
フィラーが分散された熱可塑性樹脂フィルムを、延伸す
る方法は、−軸延伸、二軸延伸のいずれでもよい。延伸
倍率は１．５〜１０倍が好ましい。
脱酸素剤組成物含有微多孔フィルムの厚みは、脱酸素剤
組成物の粒度以上であれば特に制限はなく、必要な酸素
吸収能力に応じて、適宜選定できる。水難溶性フィラー
含有微多孔フィルムの厚みは、通常２０μ以上２００μ
以下で用いられるが、特に制限はない。
脱酸素剤組成物含有微多孔積層フィルムは脱酸素剤組成
物含有微多孔フィルム（Ａ）と水難溶性フィラー含有微
多孔フィルム（Ｂ）、を予め別々に加工後、積層しても
良いが、２層又は３層の樹脂を共押出して積層製膜後、
延伸して微多孔フィルムとしてもよい。
脱酸素剤組成物含有微多孔フィルムまたは脱酸素剤組成
物含有微多孔積層フィルムはそのままで用いる場合には
密封系内の平衡湿度が６０％以上で機能する。脱酸素剤
組成物含有微多孔積層フィルムは脱酸素剤組成物含有微
多孔フィルムの片面又は両面に水難溶性フィラー含有微
多孔フィルムが積層されている為、酸素吸収時の脱酸素
剤組成物による染み出しを軽減でき、食品と接触して用
いた場合も、食品の染みが脱酸素剤組成物への移行を防
止できるので、好ましい態様である。　脱酸素剤組成物
含有微多孔フィルムまたは脱酸素剤組成物含有微多孔積
層フィルムを平衡湿度の低い乾燥条件下で用いる場合に
は、該フィルムに水を含ませて機能させることができる
。この場合、該フィルムへの水の含浸を容易にするため
、脱酸素剤組成物含有微多孔フィルムにハロゲン化金属
等の潮解性物質や吸水性樹脂を含有させておくことも好
ましい態様である。
脱酸素剤組成物含有微多孔フィルムまたは脱酸素剤組成
物含有微多孔積層フィルムを適用する密封系内が高湿下
であったり、酸性ガス雰囲気である場合には、たとえ両
面に水難溶性フィラー含有微多孔フィルムが積層されて
いる脱酸素剤組成物含有微多孔積層フィルムであっても
、フィルムの断面より染みの移行が生じることがある。
このため、本発明の脱酸素剤組成物含有微多孔フィルム
及び脱酸素剤組成物含有微多孔積層フィルムはその外側
に別の通気性シートにて積層したり、通気性の袋に収納
して用いることも好ましい態様である。通気性シート又
は通気性の袋に用いる包材は一般に脱酸素剤の包材とし
て使用されているものでよく、例えば、紙の片面又は両
面に有孔フィルムを積層した包材、さらには耐水性の不
織布、合成紙、及び／又は、これらと他の通気性フィル
ムとの積層包材等を挙げることができる。
〔作用〕
前記の解決手段は以下のように作用する。
本発明の脱酸素剤組成物含有微多孔フィルムまたは脱酸
素剤組成物含有微多孔積層フィルムは樹脂に脱酸素剤組
成物が固定されている為、脱酸素剤組成物がこぼれだす
こともなく、しかも、脱酸素剤組成物の近傍でフィルム
に微細な亀裂が生じるため、脱酸素性能を阻害すること
もない。
〔態様例〕
次に本発明の実施態様例を図面によって説明する。
第１図は脱酸素剤組成物含有微多孔フィルム１０であり
、ポリオレフィンのフィルムに鉄粉とハロゲン化金属を
主体とする脱酸素剤組成物を含有させ延伸したものであ
る。
第２図は脱酸素剤組成物含有微多孔積層フィルムの一態
様であり、脱酸素剤組成物含有微多孔フィルム１００片
面に水難溶性フィラー含有微多孔フィルム２０を積層し
たものである。水難溶性フィラー含有微多孔フィルム２
０はポリオレフィンのフィルムにシリカ等を含有させ延
伸したものからなるものである。
第３図は脱酸素剤組成物含有微多孔積層フィルムの他の
一態様であり、脱酸素剤組成物含有微多孔フィルム１０
の両面に水難溶性フィラー含有微多孔フィルム２０また
は２１を積層したものである。
第４図は脱酸素剤組成物含有微多孔フィルム１０の外側
に通気性シート３０を積層したものである。この例は脱
酸素剤組成物含有微多孔フィルム１０の全面を通気性シ
ート３０で被覆したものである。脱酸素剤組成物含有微
多孔フィルム１０の片面側を通気性シート３０で被覆し
他面はガスバリヤ−性フィルムで被覆することもでき、
包装材料とすることができる。これらの態様は染みの移
行を好適に抑えることができる。
第５図は３層からなる脱酸素剤組成物含有微多孔積層フ
ィルムの外側に通気性シート３０を積層したものである
。この例は脱酸素剤組成物含有微多孔積層フィルムの全
面を通気性シート３０で被覆したものである。
第６図は２層からなる脱酸素剤組成物含有微多孔積層フ
ィルムの脱酸素剤組成物含有微多孔フィルム１０側を通
気性シート３０で被覆したものである。他面はガスバリ
ヤ−性フィルムで被覆することもでき、包装材料とする
ことができる。これらの通気性シート３０で被覆した態
様は染みの移行を好適に抑えることができる。
第７図は２層からなる脱酸素剤組成物含有微多孔積層フ
ィルムの脱酸素剤組成物含有微多孔フィルム１０側にガ
スバリヤ−性フィルム４０を積層したものであり、脱酸
素能を有する包装材料とすることかできる。ガスバリヤ
−性フィルム４０としては内面接着性を有するラミネー
トフィルムを用い、脱酸素剤組成物含有微多孔フィルム
１０との接着性を高めることができる。
第８図は脱酸素剤組成物含有微多孔フィルム１０と水難
溶性フィラー含有微多孔フィルム２０とを通気性を有す
る不織布５０を介して積層した脱酸素剤組成物含有微多
孔積層フィルムの脱酸素剤組成物含有微多孔フィルム１
０側にガスバリヤ−性フィルム４０を積層したものであ
る。不織布５０の介在により通気性を保持しつつ脱酸素
剤組成物含有微多孔フィルム１０と水難溶性フィラー含
有微多孔フィルム２０との積層接着性および強度を上げ
ることができる。なお、不織布５０はこの例では脱酸素
剤組成物含有微多孔フィルム１０と水難溶性フィラー含
有微多孔フィルム２０との間に積層されたものであるが
、他のいずれの層間に介在させてもよく、複数設けても
よい。また、不織布５０を水難溶性フィラー含有微多孔
フィルム２０の内側層に設けることも好ましい。
第９図は、第７図または第８図で例示した脱酸素能を有
する包装材料ＧまたはＨを食品６０の保存に適用した例
である。この例では脱酸素能を有する包装材料とガスバ
リヤ−性フィルム４０とから形成した袋に食品を収容し
たものである。
第１０図は、酸素不透過性の容器７０の開口部を第７図
または第８図で例示した脱酸素能を有する包装材料Ｇま
たはＨで密閉し、食品６０の保存に供した例である。
第１１図は、第７図または第８図で例示した脱酸素能を
有する包装材料ＧまたはＨを用いた容器を賦形し、蓋材
としてガスバリヤ−性フィルム４０を用い、食品６０の
保存に供した例である。
なあ、第９図〜第１１図において脱酸素能を有する包装
材料の有効脱酸素面は、必ずしも該包装材料の全面であ
る必要はなく、脱酸素量に応じて部分的に設けることが
できる。
〔実施例〕
実施例１ 平均粒径５０μの鉄粉１００部（重量部、以下同様）と
活性炭２部を混合し、これに２０％食塩水１０部を添加
、混合すると発熱し、水分が蒸散して活性炭と塩化ナト
リウムが表面に付着し、部酸化した鉄粉が得られた。こ
れとポリエチレン４００部とを混合、粉砕し、１９０℃
に加熱溶融した後、押出機によりフィルム状に製膜し、
厚み１００μの脱酸素剤組成物含有フィルムを得た。
このフィルムを５０℃にて縦横各々２倍に二軸延伸し、
脱酸素剤組成物含有微多孔フィルムを得た。
得られた脱酸素剤組成物含有微多孔フィルム１００ｃｎ
ｌを空気５０蔵と共に相対湿度９０％の雰囲気に密封し
た。３日後に密封系内の酸素濃度を測定したところ、０
．１％以下であった。
実施例２ 平均粒径５０μの鉄粉１００部と活性炭２部と塩化ナト
リウム２部とを混合し、すりつぶした後ポリエチレン１
００部を添加し、さらに混合、粉砕し、配合物（Ａ）を
得た。
一方、平均粒径５μのシリカ粉末４０部とポリエチレン
６０部を混合、粉砕して配合物（Ｂ）を得た。
Ａ、Ｂ各々の配合物を１９０℃に加熱溶融後、共押出装
置にて、配合物（Ｂ）／配合物（Ａ）／配合物（Ｂ）の
順に積層した共押出フィルム（厚み２５０μ）を得た。
このフィルムを５０℃にて３倍に一軸延伸し、脱酸素剤
組成物含有積層フィルムを得た。
得られた脱酸素剤組成物含有積層微多孔フィルム１００
ｃＩＩ！を空気５０ｍｊ！と共に相対湿度９０％の雰囲
気に密封した。３日後に密封系内の酸素濃度を測定した
ところ、０．１％以下であった。
〔効果〕
本発明のフィルム状脱酸素剤（脱酸素剤組成物含有微多
孔フィルムまたは脱酸素剤組成物含有微多孔積層フィル
ム）によれば、従来の脱酸素剤で問題であった、破袋に
よる内容物のこぼれ出しがなく、フィルム状であるため
誤食の心配もない。
また、脱酸素剤組成物含有微多孔積層フィルムはその一
方にガスバリヤ−性フィルム層を積層してその反対側に
水難溶性フィラー含有微多孔フィルムを配する構造とし
、このフィルムを袋状にして、食品等を密封すれば、脱
酸素効果を発揮する食品包装袋となる。勿論、フィルム
のまま脱酸素剤として用いることも出来、これを通気性
小袋に入れ、好ましくは全体を一枚のシートの如く積層
接着すれば、食品等の台紙やしおり等としても使用出来
るので、従来の脱酸素剤のごとき異物感を排除できる。
さらに、脱酸素剤組成物含有微多孔フィルム及び脱酸素
剤組成物含有微多孔積層フィルムの樹脂としてポリオレ
フィンの如き食品包装袋のシーラント層に熱接着し得る
材質を用いれば、食品包装袋の内側に固定することも容
易である。
【図面の簡単な説明】
第１図〜第８図は本発明の脱酸素剤組成物含有微多孔フ
ィルムもしくは脱酸素剤組成物含有微多孔積層フィルム
の態様例、または本発明の脱酸素剤組成物含有微多孔フ
ィルムもしくは脱酸素剤組成物含有微多孔積層フィルム
を用いる包装材料の態様例を示す。また、第９図〜第１
１図は本発明の脱酸素剤組成物含有微多孔フィルムもし
くは脱酸素剤組成物含有微多孔積層フィルムを用いてな
る包装材料の態様例ＧまたはＨを、食品の保存に適用し
た例を示す。 図面において、１０は脱酸素剤組成物含有微多孔フィル
ム、２０または２１は水難溶性フィラー含有微多孔フィ
ルム、３０は通気性シート、４０はガスバリヤ−性フィ
ルム、５０は通気性を有する不織布、６０は食品、７０
は酸素不透過性の容器、ＧおよびＨは脱酸素能を有する
包装材料をそれぞれ表す。 特許出願人　　三菱瓦斯化学株式会社 代理人　　　弁理士　　手掘　貞文 第４図 第５図 手 続 補 正 書 ■、事件の表示 事件との関係　特許出願人 住所（１００）東京都千代田区丸の内二丁目５番２号名
称（４４６）三菱瓦斯化学株式会社 代表者　　西　川　禮　二 ４、代理人 居所（１００）東京都千代田区丸の内二丁目５番２号（
電話番号　０３−５０６−２８５３　）５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」および「図面の簡単な説
明」の欄、ならびに図面の第１２図〜第１５図の補充。 ６、？＊正の内容 Ａ、明細書の補正 （１）明細書第１０頁第１行に「積層したり」とあるを
、 「積層したり、該積層体の周縁切断面を接着剤、ホット
メルト、熱可塑性樹脂等の樹脂などで被覆したり」と補
正する。 （２）明細書第１２頁第３行に「とすることができる。 」とあるを、 「とすることができる。また、第１２図は脱酸素剤組成
物含有微多孔フィルム１０の外側に通気性ンート３０を
積層した後周縁部を切断し、切断面を樹脂３５で被覆し
た例である。第１３図は脱酸素剤組成物含有微多孔フィ
ルム１０の外側に通気性シート３０を積層機周縁部をＸ
１Ｙにて溶断した例である。」と補正する。 （３）明細書第１２頁第８行〜第９行に「被覆したもの
である。」とあるを、 「被覆したものである。また第１４図は３層からなる脱
酸素剤組成物含有微多孔積層フィルムの外側に通気性シ
ート３０を積層した後周縁部を切断し、切断面を樹脂３
５で被覆した例である。第１５図は３層からなる脱酸素
剤組成物含有微多孔積層フィルムの外側に通気性シート
３０を積層機周縁部をＸ、Ｙにて溶断した例である。こ
れらの態様も染みの移行を好適に抑えることができる。 」と補正する。 （４）明細書第１７頁第１５行に「第８図」とあるを、
「第８図および第１２図〜第１５図」と補正する。 （５）明細書第１８頁第７行に「通気性シート」とある
を、 「通気性シート、３５は樹脂」と補正する。 （６）明細書第１７頁第９行〜第１０行に「容器」とあ
るを、 「容器、ＸおよびＹは溶断点」と補正する。 ３８図面の補正 図面に添付のとおり第１２図〜第１５図を補充する。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）脱酸素剤組成物がフィルム中に分散されてなる熱
    可塑性樹脂フィルムを延伸してなる脱酸素剤組成物含有
    微多孔フィルム。
  2. （２）脱酸素剤組成物がフィルム中に分散されてなる熱
    可塑性樹脂フィルムを延伸してなる脱酸素剤組成物含有
    微多孔フィルム（Ａ）の片面または両面に、水難溶性フ
    ィラーがフィルム中に分散されてなる熱可塑性樹脂フィ
    ルムを延伸してなる水難溶性フィラー含有微多孔フィル
    ム（Ｂ）を積層した脱酸素剤組成物含有微多孔積層フィ
    ルム。
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