JPH0272138A - クエン酸とイソクエン酸との分離方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ１発明の目的 り栗上曳肌朋分立 本発明は、超臨界条件下において、クエン酸、イソクエ
ン酸含有混合物からイソクエン酸を除去する方法、特に
クエン酸醗酵液または粗結晶からクエン酸を分離、精製
する方法に関するものである。

従」ｑえ逝 醗酵液からのクエン酸の分離は除菌後、カルシウム塩に
して粗結晶として得た後、硫酸でカルシウムを除去し、
遊離のクエン酸水溶液にする。これをさらに濃縮、冷却
、結晶分離、再結晶化の諸工程を経て、精製した結晶を
得た。

上記の従来法では、イソクエン酸が高濃度で共存した場
合、クエン酸の回収率は低く、またイソクエン酸の除去
も完全ではなかった。

特公昭４８−６４４６号公報は、イソクエン酸を含むク
エン酸晶出液はイソクエン酸の濃度が高くなると、母液
の粘度が著しく上昇し、かかる高粘度の状態ではクエン
酸とイソクエン酸との水に対する溶解度の差を利用して
クエン酸とイソクエン酸とを分離することは困難であっ
た。上記の発明は大量の硫酸を加えることによって母液
の粘度上昇をおさえることができるという知見にもとづ
いてなされたものである。

また、特開昭４９−１３３３２０号公報は、クエン酸ナ
トリウムおよびイソクエン酸ナトリウム含有液からのク
エン酸ナトリウムの晶出速度を溶存するイソクエン酸の
濃度に対応して調整し、クエン酸とイソクエン酸ナトリ
ウムを分別品出する方法である。

本発明は、超臨界条件下における炭酸ガス水溶液に対す
るクエン酸ナトリウムとイソクエン酸ナトリウムとの溶
解度の差を利用したクエン酸とイソクエン酸との分離法
に関するものであり、従来法とは異るものである。

の”しようとする 従来、発酵液からのクエン酸の分離は、除菌後クエン酸
をカルシウム塩にして粗結晶として取得した後、硫酸で
カルシウムを除去して遊離のクエン酸水溶液とした。こ
れをさらに濃縮、冷却、結晶分離、再結晶をおこない精
製した結晶を得る。

この方法によると、イソクエン酸が高濃度で共存した場
合、クエン酸の純度を高めればクエン酸の回収率は低下
し、またイソクエン酸の除去も完全ではなかった。

超臨界条件下の炭酸ガス雰囲気中で水をエントレーナー
としてクエン酸とイソクエン酸とを分離、精製する方法
はなかった。

本発明は、従来分離精製が困難とされているクエン酸と
イソクエン酸との分離、精製を比較的簡単な方法でおこ
なうものである。

口９発明の構成 ｉ　を”ン　るための 本発明は、クエン酸とイソクエン酸を含有する混合物を
圧力容器内に封入し、温度３０〜５０　’ｃに維持した
後炭酸ガスで圧力７３〜４００ｋｇ／ｃ＝Ｊに加圧し、
これに抽出剤として水含有炭酸ガスを流通し、圧力容器
内を固気共存状態とし、該圧力に維持したまま該共存系
より流体を排出し、残留固体と気体とをそれぞれ採取す
ることを特徴とするクエン酸とイソクエン酸との分離方
法に関するものである。

本発明は、第１図に示す特定濃度範囲を存する抽出剤と
して炭酸ガス水溶液（６〜８　ｇ　ＣＯ２／１００ｇ水
）使用に対するクエン酸ナトリウムとイソクエン酸ナト
リウムとの溶解度の差を利用したものである。

尚、抽出剤として水、アルコール、エーテルおよび炭化
水素のうち少なくとも１種を含む二酸化炭素を使用する
こともできる。

反応温度は製品の純度、収率とも密接な関係があり、温
度が低くなれば選択率が低下し、クエン酸の純度が低下
する傾向にある。

一方温度が高くなれば純度は向上するが、クエン酸の収
率は低下する傾向にある。適当な温度範囲は３’Ｏ〜６
０℃の範囲である。圧力７３〜４００　ｋｇ／　ｃｔＡ
は装置の取扱上の点、製作費などを考慮して定めたもの
である。

天笠■ 次に実施例を掲げて本発明を説明するが、これに限定さ
れるものではない。

実施例１ イソクエン酸ナトリウム１０．５ｗｔ％を含むクエン酸
ナトリウムの結晶を圧力容器に封入し、温度４０℃、圧
力（炭酸ガス圧力）３００ｋｇ／−の条件下で水含有炭
酸ガスを流通し、圧力容器内を固気共存状態とし、圧力
３００　ｋｇ／ｃｎＴ、　　１時間維持したまま該共存
系より流体を排出し、残留固体と気体とをそれぞれ採取
する。

得られた残留固体であるクエン酸ナトリウムとイソクエ
ン酸ナトリウムの結晶に含まれるイソクエン酸ナトリウ
ムの含量は、２．０ｗｔ％に減少した。

イソクエン酸ナトリウムの除去率は８１％であった。

実施例２ クエン酸ナトリウムとイソクエン酸ナトリウムとの比が
６０：４０のクエン酸ナトリウムとイソクエン酸ナトリ
ウムとの結晶混合物１２９ｇを圧力容器に封入し、温度
４５℃、圧力（炭酸ガス）３２５ｋｇ／ｃ＋ｊの条件下
で実施例１と同様にして１時間処理した。処理後、純度
９７％のクエン酸ナトリウム７５．４　ｇが得られた。

イソクエン酸ナトリウムの除去率は９５．５％であった
。

ハ８発明の効果 （１）　　クエン酸とイソクエン酸との混合物からイソ
クエン酸の除去率８０〜９５％、クエン酸純度９５重量
％以上の結晶が得られる。

（２）　　クエン酸ナトリウム結晶は、白色、無臭ノも
のである。

（３）本発明方法によると、イオン交換樹脂、活性炭に
よる脱色、脱臭工程が省略できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、高圧下における炭酸ガスの水に対する溶解度
を示す線図である。 代 理 人 三宅正夫他１名

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. クエン酸とイソクエン酸との混合物を圧力容器内に封入
   し、温度３０〜６０℃に維持した後、炭酸ガスで圧力７
   ３〜４００ｋｇ／ｃｍ＾２に加圧し、これに抽出剤とし
   て水含有炭酸ガスを流通し、圧力容器内を固気共存状態
   として、該圧力に維持したまま該共存系より流体を排出
   することによって残留固体と気体とをそれぞれ採取する
   ことを特徴とするクエン酸とイソクエン酸との分離方法
   。