JPH0271824A - 排気からリン化水素を除去する方法 - Google Patents
排気からリン化水素を除去する方法Info
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- JPH0271824A JPH0271824A JP1173167A JP17316789A JPH0271824A JP H0271824 A JPH0271824 A JP H0271824A JP 1173167 A JP1173167 A JP 1173167A JP 17316789 A JP17316789 A JP 17316789A JP H0271824 A JPH0271824 A JP H0271824A
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8671—Removing components of defined structure not provided for in B01D53/8603 - B01D53/8668
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は接触酸化によって排気からリン化水素を除去す
る方法に関する。
る方法に関する。
リンま次は酸化数の小さいその化合物が、高められた温
度で進行する化学反ＩＮＫ関与する場合、リン化水素（
ＰＨ３）が生ずる。また、害虫駆除の際、殊に穀物保存
の分野で使用されているアルカリ余積リン化物もしくは
アルカリ土類金属リン化物が湿分と接触した場合にもリ
ン化水素が生ずる。
度で進行する化学反ＩＮＫ関与する場合、リン化水素（
ＰＨ３）が生ずる。また、害虫駆除の際、殊に穀物保存
の分野で使用されているアルカリ余積リン化物もしくは
アルカリ土類金属リン化物が湿分と接触した場合にもリ
ン化水素が生ずる。
リン化水素は、酸化感受性および毒性のがスでお９、こ
のがスは、低濃度で室温すなわち発火点よジ低い温度に
おいて駕くほど高い安定性を表わすが、高い濃度では空
気に接すると自然発火する。これが−度外界に放出でれ
ると、そこでおそらく光化学的にリンの酸化物負に変遺
される。
のがスは、低濃度で室温すなわち発火点よジ低い温度に
おいて駕くほど高い安定性を表わすが、高い濃度では空
気に接すると自然発火する。これが−度外界に放出でれ
ると、そこでおそらく光化学的にリンの酸化物負に変遺
される。
最近リン化水素の毒性のゆえに、排気中で最高１ ｐｐ
ｍのＰＨ３含量は許容てれる旨、立法機関は指示してい
る。従って、ガスからリン化水素を除去するためにすて
に撫々の方法が開発でれてきた。
ｍのＰＨ３含量は許容てれる旨、立法機関は指示してい
る。従って、ガスからリン化水素を除去するためにすて
に撫々の方法が開発でれてきた。
例えは、西ドイツ国特許第７１５６７８号明細書の記載
によりがスからリン化水素を除去する方法は、公知であ
υ、この方法の場合リン化水素を有がスは８０〜１００
％の硫酸で洗浄１れ、この際硫酸の再生は、洗浄装置の
外部で酸化剤、例えば過酸化水素、クロム酸もしくは硝
醒を用いて、または空気中の酸素を用いて触媒の存在下
に行表われている。
によりがスからリン化水素を除去する方法は、公知であ
υ、この方法の場合リン化水素を有がスは８０〜１００
％の硫酸で洗浄１れ、この際硫酸の再生は、洗浄装置の
外部で酸化剤、例えば過酸化水素、クロム酸もしくは硝
醒を用いて、または空気中の酸素を用いて触媒の存在下
に行表われている。
嘔らに、リン化水素が８００℃よυ高い温度の際に空気
で急速に酸化式れることも公知である。
で急速に酸化式れることも公知である。
最終的には、リン化水素を多孔性の担持体、例えば活性
炭またはモレキュラーシーブ上で吸潰させることができ
る。この多孔性担持体が例えｉｉ′銀まｆｃＦｉ銅の全
編塩で含浸されている場合には、リン化水素は接触酸化
される（ＢＯＣ）ＤＡＮＯＷ等” Ｚｈｕｒｎａｌ Ｐ
ｒ１ｋｌａｄｎｏｔ Ｋｈｉｍｉｉ”第６０巻、Ｎ５．
１１１９〜１１２３頁、１９８７参照；ＨＡＬＬ等、”
Ｃａｒ’ｂｏｎ″、第２６巻、嵐４．３５６〜３７１
頁、１９８５＃照）。
炭またはモレキュラーシーブ上で吸潰させることができ
る。この多孔性担持体が例えｉｉ′銀まｆｃＦｉ銅の全
編塩で含浸されている場合には、リン化水素は接触酸化
される（ＢＯＣ）ＤＡＮＯＷ等” Ｚｈｕｒｎａｌ Ｐ
ｒ１ｋｌａｄｎｏｔ Ｋｈｉｍｉｉ”第６０巻、Ｎ５．
１１１９〜１１２３頁、１９８７参照；ＨＡＬＬ等、”
Ｃａｒ’ｂｏｎ″、第２６巻、嵐４．３５６〜３７１
頁、１９８５＃照）。
記載した方法の場合には、連続的な保守操作（鉱ｒＲを
用いる洗浄前のガス混合物の乾ｖｋ）、または燻雑な装
置（強力エネルギーの特別なマツフル炉〕または高い運
転費用（多孔性担持体の頻繁な５！換）のうちいずれか
が要求されるという欠点がある。
用いる洗浄前のガス混合物の乾ｖｋ）、または燻雑な装
置（強力エネルギーの特別なマツフル炉〕または高い運
転費用（多孔性担持体の頻繁な５！換）のうちいずれか
が要求されるという欠点がある。
従って、本発明の目的は、わずかに高めた温度において
最少の経費でかつ簡単な＠ｒｔを用いて実施可能な排気
からリン化水Ｘｔ−除去する方法を記載することである
。この方法は、本発明によれは１モルの酸性水浴液中で
少なくとも標準水素電極より２００ ｍＶプラスのｔｆ
ｇ、を有する全編少なくとも１種から少なくともその表
面が形成場れている触媒上に、５０〜３５０’Ｃ。
最少の経費でかつ簡単な＠ｒｔを用いて実施可能な排気
からリン化水Ｘｔ−除去する方法を記載することである
。この方法は、本発明によれは１モルの酸性水浴液中で
少なくとも標準水素電極より２００ ｍＶプラスのｔｆ
ｇ、を有する全編少なくとも１種から少なくともその表
面が形成場れている触媒上に、５０〜３５０’Ｃ。
有利には１５０〜６００℃の＠度でリン化水木含有排気
を送シこむことによって達成嘔れる。
を送シこむことによって達成嘔れる。
史に、本発明による方法は、遇択的になお、ａ）標準水
素電極よ）少なくとも２００ ｍＶプラスの電位を有す
る金属が金属担持体上に存在し； ｂ）全編担持体が鉄またはその合金から成υ；Ｃ）標準
水素ｔ＆より少なくとも２００ ｍＶプラスの電位を有
する金属が無孔の非金属性担持体上に施こされておシ； ｄ）非金属性担持体がセラミック材料から成シ； ｅ）ｍ羊水素電極より少なくとも２００ ｍＶプラスの
電位を有する金属が銅またはその合金であシ； ｆ）標準水素電極より少なくとも２００ ｍｖプラスの
電位を有する金属が銀であシ； ｇ）標準水素電極より少なくとも２００ ｍＶプラスの
電位を有する金属が金であシ； ｈ）標準水素電極より少なくとも２００ ｍＶプラスの
電位をＭする金属が少なくとも１鴇の白金金親であるこ
とによって構成されていてもよい。
素電極よ）少なくとも２００ ｍＶプラスの電位を有す
る金属が金属担持体上に存在し； ｂ）全編担持体が鉄またはその合金から成υ；Ｃ）標準
水素ｔ＆より少なくとも２００ ｍＶプラスの電位を有
する金属が無孔の非金属性担持体上に施こされておシ； ｄ）非金属性担持体がセラミック材料から成シ； ｅ）ｍ羊水素電極より少なくとも２００ ｍＶプラスの
電位を有する金属が銅またはその合金であシ； ｆ）標準水素電極より少なくとも２００ ｍｖプラスの
電位を有する金属が銀であシ； ｇ）標準水素電極より少なくとも２００ ｍＶプラスの
電位を有する金属が金であシ； ｈ）標準水素電極より少なくとも２００ ｍＶプラスの
電位をＭする金属が少なくとも１鴇の白金金親であるこ
とによって構成されていてもよい。
本発明方法によれば、少ない保守費用で大容量流からで
もリン化水素全除去することが可能である。
もリン化水素全除去することが可能である。
本発明方法は、少ない投資費および運転費用で排気から
のリン化水素の確実な除去を保証する。
のリン化水素の確実な除去を保証する。
最終的には、リン化水素含有の排気は相当分の水蒸気、
はこりおよび煙Ｓ質を含有していてよく、シかし本発明
方法の効果は損なわれない。
はこりおよび煙Ｓ質を含有していてよく、シかし本発明
方法の効果は損なわれない。
本発明方法で達成可能な利点は、例５〜１６によ）表わ
される。
される。
実施例の場合には、直径約３（Ｉｎｔ−有する長嘔約４
０ｃ＋＋＋の外部加熱可能な塔が使用式れ、この塔中に
は湿らせた約４０℃の熱いＰＨ３−空気−混合物が導入
された。Ｐ）１３−含量は、塔の入口（Ｃｏｉｎ）およ
び出口（Ｃａｕ５ ）で測定した。塔は加熱されるが、
この温度は、塔の表面（Ｔ７ヤケツ、）で測定てれた。
０ｃ＋＋＋の外部加熱可能な塔が使用式れ、この塔中に
は湿らせた約４０℃の熱いＰＨ３−空気−混合物が導入
された。Ｐ）１３−含量は、塔の入口（Ｃｏｉｎ）およ
び出口（Ｃａｕ５ ）で測定した。塔は加熱されるが、
この温度は、塔の表面（Ｔ７ヤケツ、）で測定てれた。
塔を去るガス混合物の温度はＴａｕｓと表わす。
濃度は別記しない限り、記載したｊ唄序で順次に１５分
おきに測定された。
おきに測定された。
以下の例につき本発明を詳述する。
例１（比較例）
塔に脱脂した鋼屑（ＤＩＮｌ ７４４０，１９７２年１
２月による材料番号１．４５７１ ） ７９．８９￥’
ｃＶ填した。ＰＨ５−空気−混合物７００Ｊ／ｈを塔に
導通ｌ−た。
２月による材料番号１．４５７１ ） ７９．８９￥’
ｃＶ填した。ＰＨ５−空気−混合物７００Ｊ／ｈを塔に
導通ｌ−た。
Ｔ、ヤヶッ、 ＝ ２００℃
沙１］２（比較例）
例１をくり返したが、ここではＰＨ３−空気−混合物３
５０１／ｈ’ｅ塔に導通した。
５０１／ｈ’ｅ塔に導通した。
世８４（比較ψ１１）
塔ＶＣニッケル鍍金した銅ウール５０９金充填した。Ｐ
Ｈ３−空気−混合物３５０１／ｈを塔に導通した。
Ｈ３−空気−混合物３５０１／ｈを塔に導通した。
ａ） Ｔジャケット＝１５０℃
ｂ） Ｔジャケット＝２００℃
例６（比較例）
例２をくり返すが、ここではＴジャケラ、金２５０℃に
上げた。
上げた。
ｃ） ＴｙヤケッＨ＝ ２５０°Ｏ
ｂ） Ｔジャケラ、＝ ２００°Ｃ
注意：ａ）からＣ）へと改善される効果は、明らかに温
度の上昇の他、少なくともニッケル層の部分酸化に基づ
いており、これによって銅表面は部分的に霧出する。
度の上昇の他、少なくともニッケル層の部分酸化に基づ
いており、これによって銅表面は部分的に霧出する。
例５（本発明による）
塔に全鍍金した鋼屑（ＤＩＮ １７４４０．１９７２年
１２月による材料番号１．４５７１の鋼）７５９を充填
し九。
１２月による材料番号１．４５７１の鋼）７５９を充填
し九。
ＰＨ３−空気−混合物３５０１／ｌｌを塔に導通した。
ａ） Ｔジャケット＝１５０℃
ｃ） Ｔゾヤヶット＝２５０°Ｃ
例６（本発明による）
塔に銅鍍金した鋼屑（ＤＩＮ １７４４０．１９７２年
１２月による材料番号１．４５７１の鋼）７５ｙを充填
した。
１２月による材料番号１．４５７１の鋼）７５ｙを充填
した。
ＰＨ３−空気−混合物３５０１／ｈを塔に導通した。
ａ）
０ジヤケツト＝
１５０°Ｃ
ａ）
Ｔジャケット２
１５０°Ｃ
ｂ）
Ｔジャケット：２００°Ｃ
ｂ）
Ｔジャケラ、 ＝ ２００°Ｃ
Ｃ）
Ｔジャケラ、＝ ２５０°Ｃ
Ｃ）
Ｔジャケラ、＝ ２５０°Ｃ
例７
（本発明による
塔にＬ＠鍍金し皮調クール５
５．６ｇを充填した。
Ｈ３
一空気一混合物６５
１／ｂｔ−塔に導通
した。
例８（本発明による）
塔に脱脂し丸鋼クール５０．５９を充填した。
Ｈ３
一空気一混合物３５
Ｊ／ｈを塔に導通し
た。
ａ）
Ｔジャケット８
１５０℃
例１０
（本発明による）
塔にペレッ
ト形の銅触媒６０／６
ＨＯＥＣＩ（８Ｔ ＡＧ製）
ｇを充填した。
ｂ）
Ｔジャケラ、 ＝ ２００℃
Ｈ３
一空気一混合物３
１／ｈｔｌ−塔に導通
した。
Ｔジャケット＝２００°Ｃ
例９
（本発明による）
９’１Ｊ８ｔ：＋を〈シ返したが、
ここではＰＨ３
一空気
一混合物７
０１／ｈを塔に導通した。
例１１（本発明による）
例１０をくり返したが、ここでは異なったジャケット温
度で、ＰＨ３−空気−混合物７００１／ｈを塔に導通し
た。
度で、ＰＨ３−空気−混合物７００１／ｈを塔に導通し
た。
Ｔゾヤヶット＝１５０°Ｃ
例１６（本発明にょろり
例１２を〈シ返したが、ここでは塔に銅含量が４０％の
ケイ酸カルシウム（Ｐｅｎｔａ ７７ ）１６０ｇを充
填した。
ケイ酸カルシウム（Ｐｅｎｔａ ７７ ）１６０ｇを充
填した。
濃度を、記載した順序で他の例とは異な）２時間かきに
測定した。
測定した。
例１２（本発明による）
塔に銅含量が３％のケイ酸カルシウム（Ｐｅｎｔａ７７
）１０３ｇを充填した。
）１０３ｇを充填した。
ＰＨ３−空気一混合物３５ＣＮ？／ｈ′ｔ−塔に導通し
た。
た。
Ｔジャケット＝２００°Ｃ
Claims (1)
- １、接触酸化によつて排気からリン化水素を除去する方
法において、１モルの酸性水浴液中で少なくとも標準水
素電極より２００ｍＶプラスの電位を有する金属少なく
とも１種から少なくともその表面が形成されている触媒
上に、リン化水素含有排気を５０〜３５０℃の温度で送
りこむことを特徴とする排気からリン化水素を除去する
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3822777.0 | 1988-07-06 | ||
| DE3822777A DE3822777A1 (de) | 1988-07-06 | 1988-07-06 | Verfahren zur entfernung von phosphorwasserstoff aus abluft |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0271824A true JPH0271824A (ja) | 1990-03-12 |
Family
ID=6358025
Family Applications (1)
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