JPH0397612A - 金属触媒支承体としての有効性を改善するための新しい或は古いグラファイト粉末の処理方法 - Google Patents
金属触媒支承体としての有効性を改善するための新しい或は古いグラファイト粉末の処理方法Info
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- JPH0397612A JPH0397612A JP2219140A JP21914090A JPH0397612A JP H0397612 A JPH0397612 A JP H0397612A JP 2219140 A JP2219140 A JP 2219140A JP 21914090 A JP21914090 A JP 21914090A JP H0397612 A JPH0397612 A JP H0397612A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（技術分野）
本発明はグラファイト粉末の処理方法、ことに金属触媒
支承体としての有効性を改善するための新しい或は古い
グラファイト粉末の処理方法に関するものである。
支承体としての有効性を改善するための新しい或は古い
グラファイト粉末の処理方法に関するものである。
金属触媒を製造するためには、その担体材料を種々の技
術及び方法により予備処理しなければならない。この予
備処理法は、担体の物理的及び／或は化学的特性の改変
を含む。触媒は、一般的にこの処理済担体に金属触媒を
戊降させ或は含浸させて形成される。得られる触媒の特
性は、しばしばこの担体予備処理により著しく影響され
る。
術及び方法により予備処理しなければならない。この予
備処理法は、担体の物理的及び／或は化学的特性の改変
を含む。触媒は、一般的にこの処理済担体に金属触媒を
戊降させ或は含浸させて形成される。得られる触媒の特
性は、しばしばこの担体予備処理により著しく影響され
る。
（従来技術）
Ｓｔｕｃｔ．Ｓｕｒｆ．Ｓｃｉ．Ｃａｔａｌ．３１ （
Ｐｒｅｐ Ｃａｔａｌ， ＩＶ） ７１−８１頁におけ
るＤ．リチャードらによる論槁″Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏ
ｎ ｏｆ Ｈｉｇｈｌｙ Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ
． Ｃａｒｂｏｎ Ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ＋ Ｐｌ
ａｔｉｎｕｓ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ”には（１）グラフ
デイト或はプレグラファイトの面を強酸化剤、例えばＩ
ＩＮ０３Ｂ．ａｓ、ＮａＯＣｌにより活性化し、■グラ
ファイト縁辺部分を白金錯イオンで含浸させる工程を有
する、高比表面積グラファイトに担持された高分赦白金
触媒の製造方法が開示されている。このグラファイト支
承体に固定された白金の量は酸化により増大せしめられ
る。
Ｐｒｅｐ Ｃａｔａｌ， ＩＶ） ７１−８１頁におけ
るＤ．リチャードらによる論槁″Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏ
ｎ ｏｆ Ｈｉｇｈｌｙ Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ
． Ｃａｒｂｏｎ Ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ＋ Ｐｌ
ａｔｉｎｕｓ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ”には（１）グラフ
デイト或はプレグラファイトの面を強酸化剤、例えばＩ
ＩＮ０３Ｂ．ａｓ、ＮａＯＣｌにより活性化し、■グラ
ファイト縁辺部分を白金錯イオンで含浸させる工程を有
する、高比表面積グラファイトに担持された高分赦白金
触媒の製造方法が開示されている。このグラファイト支
承体に固定された白金の量は酸化により増大せしめられ
る。
米国特許４０２８２７４号において、タンスは（１）グ
ラファイｌ・化された炭素粒子を、金属酸化触媒、こと
に鉄、鉛、銅、銀或は白金の塩水溶液で酸化させ、■処
理された粒子をその酸化に十分な高い温度の酸化雰囲ス
（約５００℃の純酸素給送）中に置き、（３）酸化阻止
のため窒素中で冷却し、（４）５０％１１ＮＯ，溶液で
洗浄し、１１０℃、真空下に乾燥させる各工程をｆｆす
る、炭素粉末の部分的グラファイト化による、ことに電
気化学的セルに有用な白金触媒の製造方法を開示してい
る。
ラファイｌ・化された炭素粒子を、金属酸化触媒、こと
に鉄、鉛、銅、銀或は白金の塩水溶液で酸化させ、■処
理された粒子をその酸化に十分な高い温度の酸化雰囲ス
（約５００℃の純酸素給送）中に置き、（３）酸化阻止
のため窒素中で冷却し、（４）５０％１１ＮＯ，溶液で
洗浄し、１１０℃、真空下に乾燥させる各工程をｆｆす
る、炭素粉末の部分的グラファイト化による、ことに電
気化学的セルに有用な白金触媒の製造方法を開示してい
る。
また米国特許４１２２０４０号において、マッカーロル
は、（ｌ）不活性雰囲気中にわいてグラファイト含有炭
素をまず９００から３，３００℃の温度で加熱し、次い
で冷却し、■１ ，０００℃から３ ．０００℃の温度
で汀加熱することにより酸化させ、（３）これに金属触
媒を含浸させる各工程を有する、白金グループ金属担体
触媒の製造方法を開示している。
は、（ｌ）不活性雰囲気中にわいてグラファイト含有炭
素をまず９００から３，３００℃の温度で加熱し、次い
で冷却し、■１ ，０００℃から３ ．０００℃の温度
で汀加熱することにより酸化させ、（３）これに金属触
媒を含浸させる各工程を有する、白金グループ金属担体
触媒の製造方法を開示している。
（発明の要約）
しかるに、硝酸と硫酸の混合物を使用し、必要に応じて
選択的に制御加熱することにより、上記従来技術におけ
るＰｉ雑な処理をする必要ｔｘ ＜ ， Ｍしく増大さ
れた表面％１を有する金属触媒用担体を製造し得ること
が本発明者らにより見出された。
選択的に制御加熱することにより、上記従来技術におけ
るＰｉ雑な処理をする必要ｔｘ ＜ ， Ｍしく増大さ
れた表面％１を有する金属触媒用担体を製造し得ること
が本発明者らにより見出された。
このようにして予備処理された担体に含浸せしめられ或
は沈降せしめられた触媒は非処理担体で製造された触媒
に比し著しく増大せしめられた触媒表面積を有し、また
著しく高い活性及び特異性を示す。本発明方法にわいて
、グラファイトは鞘酸と硫酸の混合物と接触せしめられ
てから加熱することにより増大せしめられた表面積を有
する触媒担体が得られる。酸の使用量、加熱の温度及び
時間は、あらかじめ選定された条件下における最適効果
をもたらすために必要な、あらかじめ選択された表面積
を有するそれぞれの支承体を製造するため種々に変えら
れる。
は沈降せしめられた触媒は非処理担体で製造された触媒
に比し著しく増大せしめられた触媒表面積を有し、また
著しく高い活性及び特異性を示す。本発明方法にわいて
、グラファイトは鞘酸と硫酸の混合物と接触せしめられ
てから加熱することにより増大せしめられた表面積を有
する触媒担体が得られる。酸の使用量、加熱の温度及び
時間は、あらかじめ選定された条件下における最適効果
をもたらすために必要な、あらかじめ選択された表面積
を有するそれぞれの支承体を製造するため種々に変えら
れる。
触媒製造の従来方法においては、大量のグラファイト出
発材料を消費する共通の欠点があった。
発材料を消費する共通の欠点があった。
これは４７０℃以上の非制御酸化雰囲気中でグラファイ
トを加熱する場合にしばしば生じた。本発明の利点は、
大母の材料を消費することなく、グラフデイトが予備処
理により著しい高温に加熱され１リることである。例え
ば本発明により予備処理されたグラファイトは、出発材
料の本質的部分を消費することなく、６時間にわたり７
００℃まで加熱することができた。本発明の他の利点は
、これまでに得られなかった古いグラファイトに対比し
得るＢＥＴ表面積をもたらすように新しいグラファイト
の処理が可能な点である。本発明はまた触媒作用を最適
ならしめるようにあらかじめ設定された増大表面桔を有
し、従って担体上の非活性部分における非活性触媒の量
を低減し得るグラファイト支承体を製造し得る利点を有
する。上記の、及びその他の利点が何故もたらされ得る
かは、以下の詐細な説明から明らかになるであろう。
トを加熱する場合にしばしば生じた。本発明の利点は、
大母の材料を消費することなく、グラフデイトが予備処
理により著しい高温に加熱され１リることである。例え
ば本発明により予備処理されたグラファイトは、出発材
料の本質的部分を消費することなく、６時間にわたり７
００℃まで加熱することができた。本発明の他の利点は
、これまでに得られなかった古いグラファイトに対比し
得るＢＥＴ表面積をもたらすように新しいグラファイト
の処理が可能な点である。本発明はまた触媒作用を最適
ならしめるようにあらかじめ設定された増大表面桔を有
し、従って担体上の非活性部分における非活性触媒の量
を低減し得るグラファイト支承体を製造し得る利点を有
する。上記の、及びその他の利点が何故もたらされ得る
かは、以下の詐細な説明から明らかになるであろう。
（允明の構成）
本発明の好ましい実施態様によれば、（１） １０ ：
９０から９０：１０の量割合の硝酸と硫酸の混合物に
よりグラファイトを処理し、■このグラフ１イトを酸素
含有気体流の存在下に約＋００゜Ｃから約１２００℃の
温度に加熱する工程を有する、金属触媒用担体として使
用され得るグラファイトの処理方法が提供される。
９０から９０：１０の量割合の硝酸と硫酸の混合物に
よりグラファイトを処理し、■このグラフ１イトを酸素
含有気体流の存在下に約＋００゜Ｃから約１２００℃の
温度に加熱する工程を有する、金属触媒用担体として使
用され得るグラファイトの処理方法が提供される。
本方法において使用されるグラファイトは新しいもので
あっても古いものであってもよい。すなわち、このグラ
フデイトは、すでに製造されたグラファイト担体金属触
媒から再生されたグラファイトを含む。できればこのグ
ラファイトは河粉砕されるのが望ましい。このようにし
て粉砕されたばかりのグラフγイト粉末は、１．５ ｍ
２／ｇから３．５園２／ｇ１こと｛こ約３１／ｇのＢＥ
Ｔ （ブノレナウアー／エメット／テーラー）表面積を
有する。この比較的大きい表面積が本発明方法により実
に２６．８ ｍ２／ｇ程度まで増大せしめられる。本発
明方法は、新しいグラファイトを処理して、酸化剤の存
在下に何年間にもわたって保持された古いグラファイト
に比肩し得る。ＢＥＴ表面積を持たせるために使用され
ることができる。適当に粉砕されたグラファイトは、例
えばニュジャージーのアズベリーミルズ社（＾ｓｂｕｒ
ｒｙ Ｍｉｌｌｓ）から得られる。一般的には古いグラ
ファイト１５）末は、５ｍ”／ｇからＩｌｍ２／ｇ１
ことに約７ｍ”／ＨのＢＥＴ表面積を打する。この表面
情は木発明により２６ ｍ２／ｇ程度にまで増大せしめ
られる。この比表面積の著しい増大に作ってもたらされ
た驚くべき現象は、処理されたグラファイト扮末の平均
粒径がほぼ同じに維持され得ることである。変性グラフ
ァイトを担体材料として使用した触媒も、非処理材料の
場合に比し同様に増大せしめられた触媒表面積を有する
に至る。
あっても古いものであってもよい。すなわち、このグラ
フデイトは、すでに製造されたグラファイト担体金属触
媒から再生されたグラファイトを含む。できればこのグ
ラファイトは河粉砕されるのが望ましい。このようにし
て粉砕されたばかりのグラフγイト粉末は、１．５ ｍ
２／ｇから３．５園２／ｇ１こと｛こ約３１／ｇのＢＥ
Ｔ （ブノレナウアー／エメット／テーラー）表面積を
有する。この比較的大きい表面積が本発明方法により実
に２６．８ ｍ２／ｇ程度まで増大せしめられる。本発
明方法は、新しいグラファイトを処理して、酸化剤の存
在下に何年間にもわたって保持された古いグラファイト
に比肩し得る。ＢＥＴ表面積を持たせるために使用され
ることができる。適当に粉砕されたグラファイトは、例
えばニュジャージーのアズベリーミルズ社（＾ｓｂｕｒ
ｒｙ Ｍｉｌｌｓ）から得られる。一般的には古いグラ
ファイト１５）末は、５ｍ”／ｇからＩｌｍ２／ｇ１
ことに約７ｍ”／ＨのＢＥＴ表面積を打する。この表面
情は木発明により２６ ｍ２／ｇ程度にまで増大せしめ
られる。この比表面積の著しい増大に作ってもたらされ
た驚くべき現象は、処理されたグラファイト扮末の平均
粒径がほぼ同じに維持され得ることである。変性グラフ
ァイトを担体材料として使用した触媒も、非処理材料の
場合に比し同様に増大せしめられた触媒表面積を有する
に至る。
本発明予備処理法において、出発材料グラファイトは、
すでに述べたように鞘酸と硫酸の混合物に接触せしめら
れるが、この混合物はその全量に対して約ＩＯから約９
０容量％、好ましくは約ＩＯから約６０容量％、ことに
約ｌＯから３０容量％の硝酸を含有する。混合物はこれ
に対して約１０から約９０容量％、好ましくは約４０か
ら約９０容量％、ことに約７０から約９０容量％の硫酸
を含有する。請求の範囲及びここに述べられ、また実施
例において述べられるべき両酸の使用蚤割合は、使用さ
れる鞘酸が７０％／ｆｆ ＩＩＪ 、使用される硫酸が
約９７％濃度のものであることを前提としている。上述
したところと相違する鞘酸及び硫酸の濃度の場合には、
これを念頭に置いて補正された容ｍ％が前述した容量％
と相違したとしてもなお本発明の範囲に属するべきであ
る。グラファイト処理のために使用される酸混合物のｍ
は、被処理グラファイト２５０ｇ当たり、約１００ａＬ
から約１．５２、ことに約２ ０ ０ ｍＬから約５０
０Ｊである。グラファイトと酸混合物との接触は、約１
０分から約４時間、ことに約０．５時間から約１．５時
間にわたり行われる。酸とグラファイトｆ５）末との混
合物は約２５℃から約１１０℃、ことに９５℃まで加熱
され、安定的なスラリーになされる。
すでに述べたように鞘酸と硫酸の混合物に接触せしめら
れるが、この混合物はその全量に対して約ＩＯから約９
０容量％、好ましくは約ＩＯから約６０容量％、ことに
約ｌＯから３０容量％の硝酸を含有する。混合物はこれ
に対して約１０から約９０容量％、好ましくは約４０か
ら約９０容量％、ことに約７０から約９０容量％の硫酸
を含有する。請求の範囲及びここに述べられ、また実施
例において述べられるべき両酸の使用蚤割合は、使用さ
れる鞘酸が７０％／ｆｆ ＩＩＪ 、使用される硫酸が
約９７％濃度のものであることを前提としている。上述
したところと相違する鞘酸及び硫酸の濃度の場合には、
これを念頭に置いて補正された容ｍ％が前述した容量％
と相違したとしてもなお本発明の範囲に属するべきであ
る。グラファイト処理のために使用される酸混合物のｍ
は、被処理グラファイト２５０ｇ当たり、約１００ａＬ
から約１．５２、ことに約２ ０ ０ ｍＬから約５０
０Ｊである。グラファイトと酸混合物との接触は、約１
０分から約４時間、ことに約０．５時間から約１．５時
間にわたり行われる。酸とグラファイトｆ５）末との混
合物は約２５℃から約１１０℃、ことに９５℃まで加熱
され、安定的なスラリーになされる。
この酸と接触せしめられたグラファイトとは、処理のた
めに安全な温度まで伶却され、好ましくは濾過されて過
剰溶液を除き、フィルターケーキとして湿潤グラファイ
トになされる。
めに安全な温度まで伶却され、好ましくは濾過されて過
剰溶液を除き、フィルターケーキとして湿潤グラファイ
トになされる。
次いで湿潤グラファイトは、好ましくは環状炉において
、約１００℃から約１２００℃、好ましくは約５００℃
から約１２００℃、ことに約１０００℃に加熱される。
、約１００℃から約１２００℃、好ましくは約５００℃
から約１２００℃、ことに約１０００℃に加熱される。
この加熱処理温度は２分から３時間、好ましくは５分か
ら２時間、ことに約５分の間維持される。この環状炉は
制御された加熱及びグラファイト酸化をもたらし、処理
されたグラファイト担体の特性を馨しく変化させ｛クる
点でことに好ましい。気体流中の酸素の量は約１％から
約１００９Ａ，好ましくは約２％から２θ％、ことに約
５％である。気体流の流ｍは、被処理グラファイト５０
ｇに対して、毎分約１ ０ ０ ｃｍ”から約７００ｃ
−ｆｆ、好ましくは約３ ０ ０ ａｍ３から約５ ０
０ ｃｍ’、ことに約５ ０ ０ ｃｗｓ”である。
ら２時間、ことに約５分の間維持される。この環状炉は
制御された加熱及びグラファイト酸化をもたらし、処理
されたグラファイト担体の特性を馨しく変化させ｛クる
点でことに好ましい。気体流中の酸素の量は約１％から
約１００９Ａ，好ましくは約２％から２θ％、ことに約
５％である。気体流の流ｍは、被処理グラファイト５０
ｇに対して、毎分約１ ０ ０ ｃｍ”から約７００ｃ
−ｆｆ、好ましくは約３ ０ ０ ａｍ３から約５ ０
０ ｃｍ’、ことに約５ ０ ０ ｃｗｓ”である。
次いで金属触媒、ことに白金触媒を上述のようにして予
備処理されたグラファイト粉末に含浸させ或は沈降させ
る。
備処理されたグラファイト粉末に含浸させ或は沈降させ
る。
この沈降乃至含浸処理法は当業者には周知のものであっ
て、例えば米国特許４０２８２７４号、４１２２０４０
号及び３０６０１３３号明細書に記載されている。
て、例えば米国特許４０２８２７４号、４１２２０４０
号及び３０６０１３３号明細書に記載されている。
以下の実施例において本発明方法を具体的に説明するが
、これは例示的のものであって本発明範囲がこれに限定
されるものではない。
、これは例示的のものであって本発明範囲がこれに限定
されるものではない。
実施例１
本実施例においては、約２．５ｍ”／ｇのＢＥＴ表面積
を存する約２θＯｇの新しいグラフ１イトを、ｌ１２ｓ
０４及び■ＮＯ．，の種々の量割合の酸混合物により１
００℃で１時間予備処理した。この予備処理グラファイ
トを環状炉により空気雰囲気中において５分間１０００
℃に加熱した。グラファイトのＢＥＴ表面積を酸混合物
による予備処理後と加熱処理後に測定した。各データを
以下の表Ｉに示す。
を存する約２θＯｇの新しいグラフ１イトを、ｌ１２ｓ
０４及び■ＮＯ．，の種々の量割合の酸混合物により１
００℃で１時間予備処理した。この予備処理グラファイ
トを環状炉により空気雰囲気中において５分間１０００
℃に加熱した。グラファイトのＢＥＴ表面積を酸混合物
による予備処理後と加熱処理後に測定した。各データを
以下の表Ｉに示す。
４．３
ＩＯ．２
ｔｉ ．２
１７．６
ｌ５．６
２１．０
２３．８
２５。８
２６１
２５．６
５．３
２０．７
ｌ９．８
ｌ５．６
２５．６
２６．８
２１．０
本実施例によりグラファイト表面積は■２５０４／Ｈｌ
ｌ０３混合物処理により増大せしめられ得ること、この
増大はＨ２ Ｓ ０４のＨＮＯ３に対する使用量割合に
応じて変化することが示される。被処理グラファイト表
面稍は加熱処理によりさらに増大せしめられることもこ
の実施例から明らかである。
ｌ０３混合物処理により増大せしめられ得ること、この
増大はＨ２ Ｓ ０４のＨＮＯ３に対する使用量割合に
応じて変化することが示される。被処理グラファイト表
面稍は加熱処理によりさらに増大せしめられることもこ
の実施例から明らかである。
実施例■
本実施例においては、約２．５ ｍ２／ｇのＢＥＴ表面
積を有する約２０ｇの新しいグラフ１イトを、ｈｓ０４
及びＨｌｌ０３の種々の量割合の酸混合物により１００
゜Ｃで１時間予備処理した。こ．のグラファイトを環状
炉により空気雰囲気中において５分間３００゜Ｃ，７０
０及び１０００℃に加熱した。各試料のＢＥ丁表面積を
下表■に示す。
積を有する約２０ｇの新しいグラフ１イトを、ｈｓ０４
及びＨｌｌ０３の種々の量割合の酸混合物により１００
゜Ｃで１時間予備処理した。こ．のグラファイトを環状
炉により空気雰囲気中において５分間３００゜Ｃ，７０
０及び１０００℃に加熱した。各試料のＢＥ丁表面積を
下表■に示す。
本実施例により酸混合物で処理されたグラファイトを加
熱する場合の温度が、被処理グラファイトの表面積増大
に影響を与えることが実証される。
熱する場合の温度が、被処理グラファイトの表面積増大
に影響を与えることが実証される。
実施例■
本実施例においては、約２。５ ｍ”／ｇのＢＥＴ表面
桔を有する約２００ｇの新しいグラファイトを、ｌＩ２
ｓ０４／［ＩＮ０３の５０／５０（容量％）混合物によ
り１００゜Ｃで１時間処理した。このグラファイト試料
を次いで環状炉により空気雰囲気中においてＩＯ００℃
で５分、３０分、６０分及び１２０分にわたり加熱した
。各試料のＢＥＴ表面桔を下表■に示す。
桔を有する約２００ｇの新しいグラファイトを、ｌＩ２
ｓ０４／［ＩＮ０３の５０／５０（容量％）混合物によ
り１００゜Ｃで１時間処理した。このグラファイト試料
を次いで環状炉により空気雰囲気中においてＩＯ００℃
で５分、３０分、６０分及び１２０分にわたり加熱した
。各試料のＢＥＴ表面桔を下表■に示す。
表■
本実施例により酸混合物で予備処理されたグラファイト
の加熱処理時間がグラファイトのＢＥＴ表而４１増大に
ｉ？Ｗを及ぼすが、５分を超える加熱処理■、シ間はＢ
ＥＴ表面積増大と逆比例することが示される。
の加熱処理時間がグラファイトのＢＥＴ表而４１増大に
ｉ？Ｗを及ぼすが、５分を超える加熱処理■、シ間はＢ
ＥＴ表面積増大と逆比例することが示される。
実施例■
本実施例においては処理されないグラフγイトと処理さ
れたグラファイトで製造された触媒の対比を行った。ま
ず約２．５ ｍ’／ｇのＢＥＴ表面積を有する新しいグ
ラファイト試料約２００ｇを、ｌＩ．ｓ０．９０容鼠％
と｝ｌＮＯ３１０容ｍ％の酸混合物により！００℃で１
時間処理した。この第１試料は処理後１１．５ ｍ”／
ＨのＢＥＴ表面る７を示した。この処理された第１試料
と、約２．５■２／ｇのＢＥＴ表面積を有する新しい非
処理グラファイトの第２試料２００ｇとを使用してそれ
ぞれヒドロキシルアミン触媒を調製した。この沈降法に
よる触媒製造は、前述の米国特許４０２８２７４号、４
１２２０４０号及び３０６０ １３３号明細書に記載さ
れている周知方法により行われた。これら両触媒による
触媒作用の対比が下表■に示される。
れたグラファイトで製造された触媒の対比を行った。ま
ず約２．５ ｍ’／ｇのＢＥＴ表面積を有する新しいグ
ラファイト試料約２００ｇを、ｌＩ．ｓ０．９０容鼠％
と｝ｌＮＯ３１０容ｍ％の酸混合物により！００℃で１
時間処理した。この第１試料は処理後１１．５ ｍ”／
ＨのＢＥＴ表面る７を示した。この処理された第１試料
と、約２．５■２／ｇのＢＥＴ表面積を有する新しい非
処理グラファイトの第２試料２００ｇとを使用してそれ
ぞれヒドロキシルアミン触媒を調製した。この沈降法に
よる触媒製造は、前述の米国特許４０２８２７４号、４
１２２０４０号及び３０６０ １３３号明細書に記載さ
れている周知方法により行われた。これら両触媒による
触媒作用の対比が下表■に示される。
表■
新しいグラファイト ７．２１ ｆｌ．６２
７７．８４ ±９．０酸処理グラフ１イト
９，７４ ±１．１８ ８７．７２
±２．４本実施例によりＩｔ２Ｓ Ｏ４とＩＩＮＯ，
ｌの混合物で処理されたグラファイトにより製造された
触媒は、処理されていないグラファイトにより製造され
た触媒に比し、高い反応速度及び高い特異性を示すこと
が実証される。
７７．８４ ±９．０酸処理グラフ１イト
９，７４ ±１．１８ ８７．７２
±２．４本実施例によりＩｔ２Ｓ Ｏ４とＩＩＮＯ，
ｌの混合物で処理されたグラファイトにより製造された
触媒は、処理されていないグラファイトにより製造され
た触媒に比し、高い反応速度及び高い特異性を示すこと
が実証される。
実施例■
本実施例にわいては、熱処理温度の漸次的上昇法により
グラファイトを予備処理する。
グラファイトを予備処理する。
約２００ ｇのグラファイトを６０容量％の硝酸と４０
容皿％の硫酸の混合物約１１と接触させた。使用された
硝酸の′ｃｉ度は約７０％、硫酸の濃度は約９７％であ
った。このグラファイト粉末と酸の混合物を丸底フラス
コにより９５℃で約３分間加熱した。次いで取扱が安全
となるまで冷却（約１時１１）Ｌ，た。フリットフィル
ター漏斗を使用して濾別し、フィルターケーキとして湿
潤グラファイトをｍた。混合物の洗浄は行わなかった。
容皿％の硫酸の混合物約１１と接触させた。使用された
硝酸の′ｃｉ度は約７０％、硫酸の濃度は約９７％であ
った。このグラファイト粉末と酸の混合物を丸底フラス
コにより９５℃で約３分間加熱した。次いで取扱が安全
となるまで冷却（約１時１１）Ｌ，た。フリットフィル
ター漏斗を使用して濾別し、フィルターケーキとして湿
潤グラファイトをｍた。混合物の洗浄は行わなかった。
約５０ｇの酸処ｆ！Ｉ！ｒｌＡ潤グラフ１イトをフィル
ターから２５０℃の環状炉に移し、流量毎分５００ｃ一
の空気流下に約２０分間保持した。この環状炉の温度を
８００℃に上げ、同じく流措毎分５００ｃｍ”の空気流
下に約４０分間保持して、グラファイト粉末乾燥塊を？
’Ｊた。次いで環状炉及び内容物の温度を室温まで下げ
た。グラ７Ｔイト乾燥塊を取山し、微粉砕した。このグ
ラファイト粉末を８００℃の環状炉まで加熱し、流ｍ
５００ｃｍ′］／ ｌ ｉ ｎの空気流下約４０分保持
した。
ターから２５０℃の環状炉に移し、流量毎分５００ｃ一
の空気流下に約２０分間保持した。この環状炉の温度を
８００℃に上げ、同じく流措毎分５００ｃｍ”の空気流
下に約４０分間保持して、グラファイト粉末乾燥塊を？
’Ｊた。次いで環状炉及び内容物の温度を室温まで下げ
た。グラ７Ｔイト乾燥塊を取山し、微粉砕した。このグ
ラファイト粉末を８００℃の環状炉まで加熱し、流ｍ
５００ｃｍ′］／ ｌ ｉ ｎの空気流下約４０分保持
した。
Claims (1)
- （１）（ａ）グラファイトを硝酸及び硫酸の混合物に接
触させる行程と、（ｂ）この接触グラファイトを酸素含
有気体流の存在下に約１００℃から約１２００℃の温度
に加熱する工程とを有する、金属触媒支承体として使用
されるべきグラファイトの予備処理方法。 ２（ａ）グラファイトを硝酸及び硫酸の混合物に接触さ
せる行程と、（ｂ）この接触グラファイトを酸素含有気
体流の存在下に約１００℃から約１２００℃の温度に加
熱する工程とを有する方法により調製されたグラファイ
ト支承体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US39996389A | 1989-08-29 | 1989-08-29 | |
| US399963 | 1989-08-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0397612A true JPH0397612A (ja) | 1991-04-23 |
| JP3053414B2 JP3053414B2 (ja) | 2000-06-19 |
Family
ID=23581650
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2219140A Expired - Lifetime JP3053414B2 (ja) | 1989-08-29 | 1990-08-22 | 金属触媒支承体としての有効性を改善するための新しい或は古いグラファイト粉末の処理方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0418573B1 (ja) |
| JP (1) | JP3053414B2 (ja) |
| KR (1) | KR0168846B1 (ja) |
| DE (1) | DE69004041T2 (ja) |
| ES (1) | ES2045690T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4938803A (en) * | 1989-07-05 | 1990-07-03 | Nalco Chemical Company | Vinyl grafted lignite fluid loss additives |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE59303465D1 (de) * | 1992-03-26 | 1996-09-26 | Hoechst Ag | Verfahren zur Reaktivierung eines bei der Herstellung von 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan (R 227) eingesetzten Aktivkohle-Katalysators |
| DE4308101C1 (de) * | 1993-03-15 | 1994-07-28 | Degussa | Verfahren zur Herstellung platingruppenmetallhaltiger Hydrierkatalysatoren auf Aktivkohle |
| WO1997002091A1 (en) * | 1995-07-05 | 1997-01-23 | Dsm N.V. | Supported carbonylation catalyst |
| DE19741550C2 (de) * | 1997-09-20 | 2000-06-21 | Didier Werke Ag | Kunstharzgebundenes feuerfestes Verschleißteil und seine Verwendung |
| US7178742B2 (en) | 2003-05-06 | 2007-02-20 | Lear Corporation | Fluid delivery system for spray applicator |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US310271A (en) * | 1885-01-06 | Metallic curbing for containing electrical wires | ||
| US3923689A (en) * | 1972-11-29 | 1975-12-02 | Ici America Inc | Removal of iron contaminants from porous materials |
| US4055628A (en) * | 1974-09-02 | 1977-10-25 | The British Petroleum Company Limited | Method for preparing graphite containing carbon |
| DE3620425C1 (de) * | 1986-06-18 | 1987-06-19 | Bergwerksverband Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Aktivkohlekatalysators |
-
1990
- 1990-08-21 DE DE90115964T patent/DE69004041T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-21 ES ES90115964T patent/ES2045690T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-21 EP EP90115964A patent/EP0418573B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-22 JP JP2219140A patent/JP3053414B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-29 KR KR1019900013340A patent/KR0168846B1/ko not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4938803A (en) * | 1989-07-05 | 1990-07-03 | Nalco Chemical Company | Vinyl grafted lignite fluid loss additives |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69004041D1 (de) | 1993-11-25 |
| DE69004041T2 (de) | 1994-02-17 |
| KR0168846B1 (ko) | 1999-01-15 |
| ES2045690T3 (es) | 1994-01-16 |
| EP0418573B1 (en) | 1993-10-20 |
| JP3053414B2 (ja) | 2000-06-19 |
| KR910004247A (ko) | 1991-03-28 |
| EP0418573A1 (en) | 1991-03-27 |
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