JPH0271259A - カラー画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、走査露光により、反射型カラー感光材料（以
下、カラー印画紙という）に像露光し、引続くカラー現
像処理により、写真もしくはＣＧ画像とともに優れた線
画ないしは文字像が得られるカラー画像形成法に関する
。特に文字をワード・プロセッサーに入力、または原画
をデジタイザーに入力し、ＣＲＴに表示させＣＲＴ露光
方式により、カラー印画紙に像露光し、引続くカラー迅
速現像処理により優れた線画ないしは文字像が得られる
カラー画像形成法に関する。

（従来の技術） 通常、撮影感光材料を用い、撮影してえた写真オリジナ
ル例えばカラーネガフィルム、カラーポジ・スライドか
ら、カラー印画紙に像露光により、焼付けてプリントを
得ている。写真画像とともに文字像を組み合わせた写真
の要望が高い。通常、優れた画質の文字を写真に組込む
には、文字を別途、リスフィルムに焼付けてえたフィル
ム版下を作り併せ焼付ける方法を用いるが、手間と時間
がか−る。

またフィルム版下の代りに、半透明の原子にワード・プ
ロセッサーを用いて印字したものが用いられるが、画質
が劣る。またＣ　ＲＴ　（Ｃａｔｈｏｄｅ　ＲａｙＴｕ
ｂｅ）露光系を設けたプリンターを用いて、予めディジ
タル情報として入力された記憶手段から、ＣＧ（Ｃｏｍ
ｐｕｔｅｒ　Ｇｒａｐｈｉｃｓ）　、線画や文字像を、
カラー印画紙に焼付ける方法がある。例えば特開昭６２
−４３２８１号、開開６２−１８４４４６号、開開６２
−２９５０３７号、開開６２−２９５０３８号、並びに
開閉６２−２９５０３９号明細書にＣＲＴ露光露光台む
プリンターが記載されている。また、特開昭６２−８９
９６５号明細書にＦＯＴ　（Ｆｉｂｅｒ　０ｐｔｉｃｓ
　Ｔｕｂｅ）を用いるプリンターが記載されている。

従来の写真露光方式により焼付けてえた写真の画質が極
めて高いだけに、併せ用いる線画もしくは文字像の画質
が見劣りするという問題がある。

他方、カラー印画紙から得たプリントは、ＩＤカード、
免許証、クレジットカード、バンクカードなどの各種の
カードに広（用いられている。その作成法が、例えば特
開昭６２−５０７５５号、開開６２−５８２４７号、開
開６２−５８２４８号、開開６２−５８２４９号明細書
に記載されている。

また薄手のカラー印画紙から得たプリントは、そのまま
他の台紙に貼って用いるシールプリントやポスト・カー
ドにも利用されている。このことは例えば特開昭６０−
４１９４９号や開開６０−４１９５０号明細書に記載さ
れている。

またＣＲＴ上に表示された写真像を、インスタント写真
感光材料を用いて直接撮影記録する方法は、ＶＩＤ［！
０ＦＩＸ−８５（商品名）で実用されており、また例え
ば特開昭６０−１７６３８５号などに記載されている。

（発明が解決しようとする課題） 走査露光方式は、文字や図形や写真画像（連続階調画像
）をデジタル化して、直接的に合成や画像処理しやすく
、また出力しやすいというメリットがある反面、線画や
文字像の画質が写真画像の見た目（見栄え）に比べて劣
るという問題があっ本発明者等は、この画質の劣る要因
の解析とカラー印画紙の改良について研究した結果、本
発明に到ったものである。したがって、本発明の目的は
、支持体の上に、各々異ったカラー・カプラーを含有す
るハロゲン化銀感光層の少くとも３層を設けてダるカラ
ー感光材料を用いて、画質に優れ、とくにエツジ・コン
トラストが高い線画や文字像をＣ０画像や写真画像と併
せもつプリントを、簡便、迅速、かつ安い生産コストに
おいて得るカラー画像形成法を提供することである。さ
らにはこのような方法で得た線画や文字凍を併せもつシ
ールプリントやポスト・カードを提供することである。

（課題を解決するための手段） 上記の発明の目的は、以下の方法によって効果′的に達
成された。

（１）感光層を設けてなる側にある耐水性樹脂中に１０
重量％以上の密度において白色顔料粒子を含有し、耐水
性樹脂表面層における該白色顔料粒子の分散度が、規定
された単位面積当りの投影占有面積比率（％）の変動係
数ｓ／Ｒ（ここでＲは単位面積当りの平均投影占有面積
比率、Ｓは単位面積当りの投影占有、面積比率の標準偏
差を表わす）として０．２０以下である反射支持体を用
いたカラー感光材料を、走査露光方式により像露光する
ことを特徴とするカラー画像形成法。

（２）前記支持体上にカラー・カプラーを含有するハロ
ゲン化銀感光層を少くとも３層設けてなり、当該支持体
とハロゲン化銀感光層の間に、カラー現像処理の過程に
おいて脱色可能な着色層を設けたカラー感光材料を用い
たことを特徴とする、前項（１）記載のカラー画像形成
法。

（３）　　ＣＲＴｎ光方式により、線画または文字の像
露光を行う、前項（１）または（２）記載のカラー画像
形成法。

（４）黒白ＣＲＴ露光方式と、光路切換え手段により写
真像露光方式と組合せて、前記カラー感光材料に像露光
する、前項（１）〜（３）のいずれかに記載のカラー画
像形成法。

（５）　　前記感光層が主として粒子表面に潜像を形成
するハロゲン化銀を含む親水性コロイド層である、前項
（１）〜（４）のいずれかに記載のカラー画像形成方法
。

（６）前記感光層が塩化銀または塩臭化銀を含む親水性
コロイドである前項（１）〜（５）のいずれかに記載の
カラー画像形成方法。

（７）前記カラー感光材料が前記反射支持体上にイエロ
ーカプラーを含有する青感性乳剤層、マゼンタカプラー
を含有する緑感性乳剤層及びシアンカプラーを含有する
赤感性乳剤層を有するものである、前項（１）〜（６）
のいずれかに記載のカラー画像形成方法。

（８）前項（１）〜（７）のいずれかのカラー画像形成
方法により得られたポストカード。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明による走査露光方式とは、走査方式による像露光
を意味する。走査方式とは、平面上に再啓 すされるべき像を一定の規則に従って分解された画素を
、逆に一定の規則に従って時系列的に組立てていく方式
をいう。さらに詳しくは、例えば画像電子ハンドブック
（画像電子学会用）基Ｗ編第３章４５ないし５５頁に記
載されている。像露光に、レーザー光、ＣＲＴ、　Ｌ　
Ｅ　Ｄ　（ＬｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅＥｍｉｔｔｉｎｇ
　Ｄｉｏｄｅ）などが用いられる。

本発明においてはＣＲＴによる走査露光方式が好しい。

また本発明による好ましいカラー印画紙は、少くとも３
種のハロゲン化銀感光層を支持体の上に設け、これらハ
ロゲン化銀の異なる分光感度の極大波長とＣＲＴの発光
、極大強度の波長とを夫々適合させたものである。レー
ザー光の場合は、少くとも３種のレーザー光、例えばｌ
１ｅ−Ｃｄレーザー、Ａｒ−ガスレーザー、Ｈｅ　−Ｎ
　ｅガスレーザー、ＧａＡｓ系、ＧａＡｓｘＰｒｘ系や
ＴｎＰ系などの半導体レーザーなどから撰ばれたレーザ
ー光を用いるのが好ましい。走査露光で、各画素の発光
が数…秒から数μ秒の、くりかえしの発光であるために
、比較的低出力のＣＲＴを用いて充分に高い光量が得ら
れる。装置もコンパクトでかつ安価である。本発明には
、カラーＣＲＴ、黒白ＣＲＴ、とくに高性能管といわれ
る、高解像で、ひずみがなく、映像が蛍光面全体に得る
ことができ、スポット・ハローが少いものが用いられる
。

とくに好ましい本発明によるＣＲＴ露光方式は、画素の
密度を高めるために青、緑、赤色波長域に１、発光する
蛍光体を用いた黒白ＣＲＴを用い、入力されたディジタ
ル情報の記憶手段、例えばフロッピー・ディスクなどか
ら、または直接的に入力して写真または００画像、また
は線画や文字像を黒白ＣＲＴに表示し、青、緑および赤
色フィルターを通して光学レンズとシャッターをもって
カラー印画紙の感光層の面に順次結像させて露光する方
式である。青、緑および赤色フィルターを通して得た各
青色像、緑色像、および赤色像の露光時間は、カラー印
画紙の各感光層の高照度短時間の多重露光による分光感
度に逆比例してとられる。

本発明に用いるＣＲＴは画素数が５００ないし１０００
ケ×５００ないし１５００ケ程度であり、１つの画素の
発光時間は１×ＩＯ−″ないしＩＸＩＱ−’１秒程度で
、各感光層への１回の露光に１０ないし１００回発光す
る。１画素の発光のブーム径は２０ないし１００μ程度
である。

また前述のＦ、０．Ｔ、ＣＲＴを用い露光することもで
きる。この場合、例えば青、緑と赤色の色分離に格別の
工夫、例えば液晶フィルターなど用いて、密着露光をす
ることができる。

本発明によるＣＲＴ露光方式によるプリント作成工程を
第１図に例示する。

文字画像入力部１２は、ＣＲＴおよびキーボードからな
るコンソールから構成され、文字情報をＣＲＴを見なが
らキーボードを操作して入力する。

既に入力した文字情報を記憶媒体（例えばフロッピーデ
ィスク）に記憶しておくこともできる。ＣＲＴ露光の開
始を指示することができる。図形画像入力部１３は、デ
ィジタイザ−から構成され、線画、コンピューターグラ
フィック（ＣＧ）画像を入力することができ、入力した
図形画像のデーターは、フロッピーディスクに記憶する
ことができる。ＣＲＴ露光の開始を指示することができ
る。

人物画像入力部１０は、別に写真像露光系により露光す
ることもできるが、例えば電子スチルカメラにより入力
された情報または写真像をディジタイザ−で入力するこ
とも出来る。

画像合成部１１は、マイクロコンピューターカら構成さ
れており、必要により人物画像入力部１０、文字画像入
力部１２または図形画像入力部１３から一定の順序でデ
ーターを読み出し、これらを所定の位置にレイアウトさ
セることができ、ＣＲＴコントローラー１４に入力する
。ＣＲＴコントローラー１４は、カラーモニター１５と
露光用黒白ＣＲＴ１６とを制御する。露光開始前に合成
画像データーをカラーモニター１５にのみ出力し、表示
面にポジ画像が表示される。露光時には合成画像をネガ
像に反転させ、黒白ＣＲＴ１６に出力し、電子線ビーム
を通常とは反対の方向にふらせ、合成画像を左右にも反
転させる。

光学レンズ１８を通し、光学フィルターＢ、Ｇ、Ｒを黒
白ＣＲＴ表示面の発光に同期させて黒白ＣＲＴの像＋挿
入し、シャッター１７とも同期させて、各所定時間だけ
カラー印画紙１９に三色面順次露光方式により焼付ける
。その後所定のカラー現像処理を、写真処理装置２０を
通して実施することができる。

黒白ＣＲＴに用いる蛍光体は、用いるカラー印画紙の３
種の感光層の分光感度の主波長に適合した、最高輝度の
波長をもつ蛍光体を用いるのがよい。残像時間が短くま
た残像がなくまた表示面でのフレヤーが少いものがよい
。

本発明によるＣＲＴ露光方式は、写真露光方式と併せ用
いて写真画像とＣ０画像、線画や文字像とで合成された
画像を作ることができる。ＣＲＴ表面の蛍光体による画
素から発光された光束は集束することが困難であり、ま
た、用いるカラー印画紙は、反射支持体の上に多層構成
の異なるカプラーとハロゲン化銀粒子を分散してなる感
光層からなる。ＣＲＴの画素から発光光束の拡がりが、
各感光層によって差が出やすい。また日本文字はとアル
ファベット文字に比して路数が多く細線を用いるので、
再現が困難である。そこで解像力、工・ンジコントラス
ト、エンジでの色のにじみについて格段の工夫が必要で
ある。

本発明によるカラー印画紙は、前記の要件を改良したカ
ラー印画紙である。本発明によるカラー印画紙はとくに
カード類やポストカードに用いられる。この場合、用い
る支持体は、その厚みが約５０ないし２００μであるこ
とが好しい。支持体の厚みが、通常用いる２２０μ以上
のカラー印画紙に比して、薄手にすると白色度や台紙の
色うつリシャープネスが劣化しやすい欠陥をも改良する
カラー印画紙である。

本発明によるポストカード（例えば郵便はがき付きプリ
ント）は、支持体の厚みが、通常用いる２２０μ以上の
支持体を用いたカラー印画紙を用いるのが好しい。郵便
はがき付きプリントは重量が６ｇ以下、縦寸法が１５０
ないし１４０ｍｍで横寸法が１０口ないし９０ｉｕｎが
好しい。そこで、特開昭６３−３４５４５号や特開昭６
３−７０８５８号明細書に記載された製造装置を用い重
量が６ｇ以下になるように、カラー印画紙から得たプリ
ントを、接着剤にらり郵便はがき用台紙と貼合わせ、裁
断して得ることが好しい。

また、本発明によるカラー印画紙から、特願昭６１−２
３１４［１１号、や６２−４７６５号明細書の記載に従
い、シールプリントをうろことも出来る。また例えば特
開昭６２−５８２４８号などの明細書に記載したように
加工してカード類として用いることもできる。

次に本発明によるカラー印画紙について説明する。

本発明によるハロゲン化銀写真感光材料に用いる白色支
持体は、基質の上に耐水性樹脂層を被覆して設けること
ができる。基質としては天然パルプ、合成バルブあるい
はそれらの混合物より得られた原紙やポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエ
ステルフィルム、三酢酸セルローズフィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリプロピレンフィルム、やポリオレフ
ィンのフィルムなどのプラスチックフィルムや塩化ビニ
ル樹脂を用いることができる。

本発明に用いる原紙は写真印画紙に一般的に用いられる
材料から選ばれる。すなわち、針葉樹、広葉樹等から選
ばれる天然パルプを主原料に、必要に応じ、クレー、タ
ルク、炭酸カルシウム、尿素樹脂微粒子等の填料、ロジ
ン、アルキルケテンダイマー、高級脂肪酸、パラフィン
ワックス、アルケニルコハク酸等のサイズ剤、ポリアク
リルアミド等の紙力増強剤、硫酸バンド、カチオン性ポ
リマー等の定着剤などを添加したものが用いられる。特
にアルキルケテンダイマー、アルケニルコハク酸等の反
応性サイズ剤を用いた、ｐＨ５〜７（電極に、東亜電波
工業株式会社製の平面性ＧＳＴ−５３１３Ｆを使用した
ｐＨ計で測定）の中性紙を使用したものが好ましい。更
に、上記の天然パルプに代えて合成パルプを使用したも
のでも良く、天然パルプと合成バルブを任意の比率に混
合したものでも良い。

また、このパルプ表面にゼラチン、スターチ、カルボキ
シメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニル
アルコール、ポリビニルアルコールの変性物等の皮膜形
成ポリマーにより表面サイズ処理することもできる。こ
の場合のポリビニルアルコール変性物としては、カルボ
キシル基変性物、シラノール変性物やアクリルアミドと
の共重合物等が挙げられる。また皮膜形成性ポリマーに
より表面サイズ処理する場合の皮膜形成ポリマーの塗布
量は、０．１〜５．０　ｇ　／　ｒｒｆ、好ましくは、
０．５〜２．０に／ｒｒｆに調整される。更にこの際の
皮膜形成性ポリマーには、必要に応じて帯電防止剤、螢
光増白剤、顔料、消泡剤などを添加することができる。

また、原紙は、上述したパルプ、及び必要に応じて填料
、サイズ剤、紙力補強剤、定着剤等の添加剤を含有した
パルプスラリーを長網抄紙機等の抄紙機により抄紙し、
乾燥し、巻取って製造される。この乾燥の前後のいずれ
かにおいて前記表面サイズ処理が行われ、又、乾燥後か
ら巻取りの間にカレンダー処理が行われる。このカレン
ダー処理は、表面サイズ処理を乾燥後に行う場合には、
表面サイズ処理の前後のいずれにおいて実施することが
できる。

本発明の支持体基質に用いる原紙が、中性紙か否かは例
えば電極に東亜電波工業■製平面用ＧＳＴ−５３１３Ｆ
を用いてそのｐＨ値を測定して判断できる。中性紙はｐ
Ｈ値が５以上、好ましくは５ないし９を示すものである
。

また本発明による耐水性樹脂層は、塩化ビニル樹脂のよ
うにそれ自身が支持体を構成してもよい。

本発明に用いられる耐水性樹脂とは、吸水率（重量％）
が０．５、好ましくは０．１以下の樹脂で、例えばポリ
アルキレン（ポリエチレン、ポリプロピレン、やそのコ
ポリマー）、ビニール・ポリマーやそのコポリマー（ポ
リスチレン、ポリアクリレートやそのコポリマー）やポ
リエステルやそのコポリマーなどである。好ましくは、
ポリアルキレン樹脂で、ｍ密度ポリエチレン、高密度ポ
リエチレン、ポリプロピレン及びそのブレンド品が用い
られる。必要に応じて螢光増白剤、酸化防止剤、帯電防
止剤、剥離剤などが添加される。この場合、樹脂層の厚
みは約５ないし２００μｍとくに好ましくば１０ないし
４０．ｃｒｍであり、通常白色Ｒ料を熔融混合法などに
より混練して熔融押出機に顔料を通して熔融押出しラミ
ネートする。

また例えば特開昭５７−２７２５７号、開閉５７−４９
９４６号や開開６１．−２６２７３８号明細書に記載の
ように、重合可能な炭素−炭素２重結合を１分子中に１
個以上もつ不飽和有機化合物、例えばメタアクリル酸エ
ステル系化合物、特開昭６１−２６２７３８号明細書に
一般式で表わされたジントリーまたはテトラ−アクリル
酸エステルなどを用いることができる。この場合、基質
上に塗布したあと、電子線照射により硬化させ、耐水性
樹脂層とする。白色顔料などはこの不飽和有機化合物中
に分散する。また他の樹脂を混合して分散することもで
きる。

本発明の耐水性樹脂層を塗膜する方法は、例えば加工技
術研究会用「新ラミネート加工便覧」などに記載のラミ
ネーション方法、例えばドライ・ラミネーション、無溶
剤型ドライラミネーションなどが用いられ、また塗布に
はグラビアロール型、ワイヤーバー型、ドクターブレー
ド型、リバースロール型、デイツプ型、エアーナイフ型
、カレンダー型、キス型、スキーズ型、ファンチン型コ
ーティングなどの方法から撰んで用いられる。

耐水性樹脂中には白色顔料が含有される、例えばルチル
型酸化チタン、アナタース型酸化チタン、硫酸バリウム
、硫酸カルシウム、酸化ケイ素、酸化亜鉛、リン酸チタ
ンや酸化アルミニウムなどが用いられ、酸化チタン顔料
の微粒子の表面は、シリカや酸化アルミニウムなどの無
機酸化物と併せまたは別々に２ないし４価のアルコール
類、例えば特開昭５８−１７１５１号などに記載の２゜
４−ジヒドロキシ−２−メチルペンタンやトリメチロー
ルエタンなどをもって表面処理して用いるのがよい。

支持体の表面に、好ましくはコロナ放電処理、グロー放
電処理や火焔処理などを行い、ハロゲン化銀感光材料の
保護コロイド層群が設けられる。

支持体は、総厚として３０ないし３５０　ｇ／ｒｒｒ（
約３０ないし４００μｍ）が好ましく、より好ましくは
約５０ないし１８０ｇ／ポ（約５０ないし２００μｍ）
であり、そのうち耐水性樹脂層は、約５ないし２００μ
ｍが好ましく、より好ましくは約１０ないし４０μｍで
ある。

本発明における支持体の特徴は、白色顔料（とくに好ま
しくは酸化チタン）の微粒子を１０重量％よりも多（、
好ましくは１２重量％以上さらには１５重量％以上６０
重量％以下程度の密度になるように、耐水性樹脂層中に
分散せしめることにある。とくに、白色顔料の微粒子は
、耐水性樹脂層の表面ないし表面から１０μｍ程度の厚
みにおいて、密にかつ均一に（粗なる部分がないように
）分散させるのがよい。

白色顔料微粒子の樹脂層中での分散性は、樹脂の表面な
いし約０．１ｐｍ好ましくは５００人程度の厚みをグロ
ー放電によるイオン・スパッタリング法により表面の樹
脂を飛散させ、露出させた顔料の微粒子を電子顕微鏡に
より観察し、その撮影占有面積を求め、占有面積比率（
％）の変動係数によって評価できる。イオン・スパッタ
リング法は、村山洋−１相木邦宏「プラズマを利用した
表面処理技術」、機械の研究第３３巻６号（１９８１年
）などに詳しく記載している。

白色顔料粒子の変動係数を０．２０以下に制御するには
、界面活性剤の存在下に白色顔料を充分に混練するのが
よく、また顔料粒子の表面を先に述べたような２〜４価
のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍＸ６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）　　（Ｒ４）を
測定して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変
動係数は、Ｒ８の平均値（Ｒ）に対するＲ１の標準偏差
Ｓの比ｓ　／　Ｒによって求めることが出来る。対象と
する単位面積の個数（ｎ）は６以上が好しい。従って変
動係数ｓ／Ｒは 求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は、０．２０以下が好ましく、さらには０．１
５以下とくに０．１０以下が好ましい。０．０８以下の
場合は、実質上粒子の分散性は［均一であるＪというこ
とができる。

−Ｃにこのような白色顔料をハロゲン化銀感光材料の支
持体に含有させた場合、写真を観賞するとき、白色の背
景（白地）を与えると同時に画像のシャープネスを劣化
させる原因にもなる。それに対して本発明における白色
顔料の密度と分散性の条件を満たすと、入射光に対する
第１種拡散反射光の強度を高め、併せて拡散光の拡がり
を小さくすることができる。支持体によるこの改良効果
は、露光時の入射光ばかりでなく、写真を観賞するとき
の入射光において著しく発揮される特長がある。

本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料の他の特徴は
、支持体と、ハロゲン化銀感光層との間に、写真処理（
現像、漂白・定着・水洗或いは安定化処理など）後に脱
色可能な着色層を設けることにある。

着色層に光吸収剤を固定することにより、ハロゲン化銀
感光層へのハレーション防止効果を、分光感度の阻害や
カブリの発生などを避けつつ有効に発揮させることがで
きる。光吸収剤には、コロイド銀（黒色〜黄色）や染料
が用いられる。この着色層を設けることにより、支持体
側からの拡散光の拡がりによる画像のシャープネスの劣
化を更に有効に防止できる。

本発明の着色層に、光吸収剤としてコロイド銀乳剤を用
いるのが好ましい。コロイド銀乳剤は、通常、撮影用カ
ラー感光材料に用いるものを用いることができる。

コロイド銀は例えば米国特許第２６８８６０１号、同第
３４５９５６３号やベルギー特許第６２２６９５号明細
書に記載の方法に準じて製造することができる。本発明
に用いるコロイド銀は、調製後、電気伝導度１８００　
ＩＩ　５ｃｒｎ−’以下に充分に脱塩して用いるのがよ
い。コロイド銀含有層の使用量は銀としてＭ当り０．０
１ないし０．５ｇ、好ましくは、０．０５ないし０．２
ｇが好ましい。

また、イラジェーション防止、感度の安定化、セーフラ
イト安全性の改良や、分光感度分布の改良などの他の目
的を兼ねて、染料を併用することもできる。

好ましい他の態様として、本発明の着色層には、染料と
その媒染用カチオン性ポリマーを用いることができる。

本発明に好ましく用いることのできるカチオン性ポリマ
ーは、アニオン交換ポリマーとして機能するカチオン・
サイトに少なくとも一つの水素原子をもつアンモニウム
塩基を有する非発色性ポリマーである。

一般式（１） ％式％） アリーレン基、アラルキレン基、−＋ａ−ｏ−Ｌれる基
を表わす。ここでＬはアルキレン基、アリーレン基又は
アラルキレン基を表わし、Ｒはアルキル基を表わす。

式中Ａは共重合可能なエチレン性不飽和基を少なくとも
２つ有し、その少なくとも１つを側鎖に含むような共重
合可能なモノマーを共重合したモノマー単位を表す。Ｂ
は共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを共重合した
モノマー単位を表わす。Ｒ１は水素原子、低級アルキル
基又はアラルキル基を表わす。Ｑは単結合又はアルキレ
ン基、Ｒｔ　　、Ｒｓ　　、Ｒ−、Ｒｓ　　、　Ｒａ　
　、Ｒｔ　　、Ｒａ　　、Ｒ７は水素原子、アルキル基
、アリール基、又はアラルキル基を表わし、これらは互
いに同じであっても異なってもよい。また上に述べた基
はいずれも置換されたものも含む。Ｘ（ｌは陰イオンを
表わす。

又、Ｑ、Ｒｚ　、Ｒｘ　、ＲａまたはＱ、Ｒ３、Ｒｂ　
、Ｒ’ｒ　、Ｒｅ　、Ｒ９の任意の２つ以上の基が相互
に結合して、窒素原子とともに環構造を形成してもよい
。

Ｒ４の少なくとも一つは水素原子である。

ｘ、ｙ、及び２は、モル百分率を表わし、Ｘは０ないし
６０まで、ｙはＯないし６０．２は３０ないし１００ま
での値を表わす。

上記一般式（１）をさらに詳細に説明すると、Ａにおけ
るモノマーの例は、ジビニルベンゼン、エチレングリコ
ールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタク
リレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、
エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコ
ールジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、
テトラメチレンジメタクリレート等であり、このうちジ
ビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート
が特に好ましい。

Ｂにおけるエチレン性不飽和モノマーの例は、エチレン
、プロピレン、１−ブテン、イソブチン、スチレ°ン、
α−メチルスチレン、ビニルケトン、脂肪族酸のモノエ
チレン性不飽和エステル（例えば酢酸ビニル、酢酸アリ
ル）、エチレン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカ
ルボン酸のエステル（例えばメチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−
へキシルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレー
ト、ベンジルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート
、ｎ−へキシルアクリレート、２−エチルへキシルアク
リレ−１・）モノエチレン性不飽和化合物（例えばアク
リロニトリル）またはジエン類（例えばブタジェン、イ
ソプレン）等であり、このうちスチレン、ｎ−ブチルメ
タクリレート、シクロヘキシルメタクリレートなどが特
に好ましい。Ｂは上記の千ツマー単位を二種以上含んで
いてもよい。

Ｒ１は水素原子あるいは炭素数】〜６個の低級アルキル
基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−７’チ
ル、ｎ−アミル、ｎ−ヘキシル）アラルキル基（例えば
ベンジル）が好ましく、このうち水素原子あるいはメチ
ル基が特に好ましい。

Ｑは好ましくは、炭素数１〜１２の２価の置換されてい
てもよいアルキレン基（例えばメチレン基又は−（ＣＨ
□）ｂ−で示される基）、置換されていてもよいフェニ
レン基又は炭素数７〜１２の置換されていてもよいアラ
ルキレン基（例えば量 れる基も好ましい。−Ｃ−０−Ｌ ここでＬは炭素数１〜６の置換されていてもよいアルキ
レン基又は置換されていてもよいアリ−レン基又は炭素
数７〜１２の置換されていてもよいアラルキレン基が好
ましく、炭素数１〜６の置換されていてもよいアルキレ
ン基がより好ましい。

Ｒは炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。

Ｒｚ　　−Ｒ３−Ｒ４、Ｒｓ　　−Ｒｈ　　、　　Ｒ１
、Ｒｓ　　−Ｒ７は、水素原子又は１〜２０個の炭素原
子を有するアルキル基もしくは６〜２０個の炭素原子を
有する了り−ル基もしくは７〜２０個の炭素原子を有す
るアラルキル基が好ましく、それぞれ同じであっても異
なっていてもよい。このアルキル基アリール基およびア
ラルキル基には、置換アルキル基、置換アリール基、お
よび置換アラルキル基が含存される。

アルキル基としては無置換アルキル基（例えばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イ
ソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−アミル、イソアミル、ｎ−
ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチ
ル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ
−ドデシル）；アルキル基の炭素原子は好ましくは１〜
１２個である。更に好ましくは炭素原子が４〜１０個で
ある。置換アルキル基としては、例えばアルコキシアル
キル基（例えばメトキシメチル、メトキシエチル、メト
キシブチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、メト
キシブチル、ブトキシエチル、ブトキシプロピル、ブト
キシブチル、ビニロキシエチル）、シアノアルキル基（
例えば、２−シアノエチル、３−シアノプロピル、４−
シアノブチル）、ハロゲン化アルキル基（例えば２−フ
ルオロエチル、２−クロロエチル、３−フルオロプロピ
ル）、アルコキシカルボニルアルキル基（例えばエトキ
シカルボニルメチル）、アリル基、２ブテニル基、プロ
パギル基などがあげられる。

アリール基としては無置換アリール基（例えばフェニル
、ナフチル）、置換アリール基としては例えば、アルキ
ルアリール基（例えば２−メチルフェニル、３−メチル
フェニル、４−メチルフェニル、４−エチルフェニル、
４−イソプロピルフェニル、４７ｔｅｒｔ−プチルフヱ
ニル）、アルコキシアリール基（例えば４−メトキシフ
ェニル、３−メトキシフェニル、４−エトキシフェニル
）、アリーロキシアリール基（例えば４−フェノキシフ
ェニル）などがあげられる。アリール基の炭素原子は好
ましくは６〜１４個であり、更に好ましくは６〜１０個
である。特に好ましくはフェニル基である。

アラルキル基としては、無置換のアラルキル基、（例え
ばベンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、ナフチル
メチル）；置換アラルキル基、例えばアルキルアラルキ
ル基、（例えば４−メチルベンジル、２．５−ジメチル
ベンジル、４−イソプロピルベンジル）、アルコキシア
ラルキル基、（例えば４−メトキシベンジル、４−エト
キシベンジル）、シアノアラルキル基、（例えば４−シ
アノベンジル）、パーフロロアルコキシアラルキル基、
（例えば４−ペンタフルオロプロポキシベンジル基、４
−ウンデカフルオロヘキシロキシベンジル基など）、ハ
ロゲン化アラルキル基、（例えば、４−クロロベンジル
基、４−ブロモベンジル基、３−クロロベンジル基など
）があげられる。

アラルキル基の炭素数は好ましくは７〜１５個であり、
好ましくは７〜１１個である。このうちベンジル基、フ
ェネチル基が特に好ましい。

Ｘｏは陰イオンを表わし、例えばハロゲンイオン（例え
ば塩素イオン、臭素イオン）、アルキルあるいはアリー
ルスルホン酸イオン（例えばメタンスルホン酸、エタン
スルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸）、酢酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオンなどがあ
り、塩素イオン、酢酸イオン、硫酸イオンが特に好まし
い。

又、’Ｑ、Ｒｚ　、Ｒｓ　、Ｒ４の任意の２個以上の基
が相互に結合して、窒素原子とともに、環状構造を形成
することも好ましい。形成される環状構造としてはピロ
リジン環、ピペリジン環、モルホリン環、ピリジン環、
イミダゾール環、キヌクリジン環等が好ましい。特に好
ましいのはピロリジン環、モルホリン環、とベリジン環
、イミダゾール環、ピリジン環である。

又、Ｑ、Ｒｓ　、Ｒｂ　、Ｒ？　、Ｒｓ　、Ｒｑの任意
の２個以上の基が相互に結合して窒素原子とともに、環
状構造を形成してもよく、形成される環状構造としては
６員環あるいは５員環のものが特に好ましい。

Ｘは０ないし６０モル％までであり、好ましくは０ない
し４０モル％であり、更に好ましくはＯないし３０モル
％である。ｙはＯないし６０モル％までであり、好まし
くは０ないし４０モル％であり、更に好ましくは０ない
し３０モル％である。

２は３０ないし１００モル％であり、好ましくは、４０
ないし９５モル％であり、更に好ましくは、５０ないし
８５モル％である。

一般式（Ｉ）におけるＧは、水溶液中でのｐＫａ値が４
．５以上、特に７以上の塩基性残基が好しい。

一般式（１）のカチオン性ポリマーとしてはなかでもポ
リマーラテックスが膜質の点で特に好ましい。

以下に一般式（１）で表わされる化合物の具体例を列挙
する。

ｘ：ｚ＝１０：９０ ｘ　　：ｚ　　＝２０　　：　　８０ Ｈ３ ＩＩ ＋０１１□ＣＩ＋±１ ＋　Ｃ１１２ＣＩ＋　＋− ＝５０：５０ ｘ：ｙ：ｚ＝５０：１０：４０ ＋０１１□Ｃ１ｌす１ ＋０１１□ＣＩＨ−。

ｘ　　：ｚ　　＝２０　　：　　８０ ｘ：ｙ＝３０ニア０ ｙ　：　ｚ＝３０　：　７０ ｙ　　：　　ｚ＝５０　　：　５０ Ｃ１！。

Ｈａ ＋Ｃ１ｈＣ＋Ｘ ＋０１１□Ｃ１ｌ　＋　ｙ 千Ｃ１１ｔＣＨ＋。

ｙ　：　ｚ＝４０　：　６０ ０Ｉ４） ＣＩ＋３ Ｃｔ　ＩＩ　Ｓ ｘ：ｙ：ｚ＝１５：５：８０ ｊ２ｅ Ｘ　：　ｙ　： ｚ＝１５：１５ニア０ ａ ＣＩＩ＋ Ｃ１１゜ ｙ　　：　　ｚ＝２５　　：　７５ Ｃ１（。

ｚ：ｙ：ｚ−２５：１０：６５ −ｃ−ｃ−ｃｕｔ÷ ｙ：ｚ＝１５：８５ ＣＩ。

ＱΦ Ｃ１１゜ Ｃ１１゜ （＋７） ｘ：Ｙ：ｚ＝２０：１０　　；　７０ ＋Ｃ１１□ＣＩｌ＋ｙ ＋Ｃ１１□Ｃ１ｌす１ ｙ：ｚ＝５０ ＝５０ ｘ：ｙ：ｚ＝４（１：１０：５０ Ｃ１１゜ ＋Ｃｃｕｒ） Ｃ８゜ ＋Ｃ Ｃ１ｈ＋ Ｃ１１゜ Ｃ＝０ １ｈ カチオン性ポリマーの微粒子分散物をつくる場合には、
−船釣にはモノマーとしてジビニルベンゼンなどの架橋
性モノマーが用いられるが、使用するモノマーによって
は架橋性モノマーの使用は必須ではない。

本発明の一般式（Ｎで表わされる化合物のう成性につい
て以下に説明する。

本発明の一般式（Ｎで表わされる重合体は、一般に上記
のエチレン性不飽和基を少くとも２個含有する共重合可
能なモノマー、エチレン性不飽和モノマー、および一般
式 ＣＨ２＝Ｃ Ｑ Ｒ３Ｎ　　　Ｒ２ （但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｑは上記に示されたものに
同じ）で表わされる不飽和モノマー（例えばＮ、Ｎ−ジ
メチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミノエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
エチルアクリレート、Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ（Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ、
Ｎ−ジヘキシルアミノメチル）アクリルアミド、３−（
４−ピリジル）プロピルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノメチルスチレン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノメチ
ルスチレン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノメチルスチレン、
２ビニルピリジン、または４−ビニルピリジンなど、特
に好ましくはＮ、Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレ
ート、またはＮ、Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノメチルスチレン）とで重合した
後、Ｒ，−Ｘの構造を有する化合物（式中、Ｒ，、Ｘは
上記に示されたものに同じ）（例えは塩酸、硝酸、硫酸
、酢酸、ｐトルエンスルホン酸など）によってアンモニ
ウム塩とする事によって得る事が出来る。

また本発明の一般式（Ｔ）で表わされる重合体は、上記
のエチレン性不飽和基を少くとも２個有する共重合可能
なモノマー、エチレン性不飽和モノマー、および一般式 ％式％ 記に示されたものに同じ）で表わされる不飽和モノマー
（例えばＮ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
塩酸塩、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート
硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート塩
酸環、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート酢酸
塩、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノスチレン塩酸塩、Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノメチルスチレン硫酸塩、２−ビニルピリ
ジン塩酸塩または４−ビニルピリジン塩酸塩などとで重
合する事によって得る事が出来る。

また本発明の一般式（１）で表わされる重合体は、上記
エチレン性不飽和基を少くとも２個有する共重合可能な
モノマー、エチレン性不飽和モノマー、および一般式 重合した後Ｒ２−Ｎ−Ｒ，の構造を有するアミンＲ１ （但し、Ｒｚ　、Ｒ３、Ｒ４は上記に示されたものに同
じ）（例えばジメチルアミン、ジエチルアミン、ジロー
プロピルアミン、ジローブチルアミン、モルホリン、ピ
ペリジン等）によってアンモニウム塩とする事によって
得る事も出来る。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうちＧが （但し、Ｘはハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
）、スルホン酸エステル（例えばＰ−トルエンスルホニ
ルオキシ基）を表わし、Ｒ１，、Ｑは上記に示されたも
のに同じ）で表わされる不飽和モノマー（例えばβ−ク
ロロエチルメタクリレート、β−Ｐ−）ルエンスルホニ
ルオキシエチルメタクリレート、クロロメチルスチレン
）とで、化合物の合成法について以下に説明する。

本発明の一般式であられされる重合体は、上記のエチレ
ン性不飽和基を少なくとも２個含有する重合可能なモノ
マー、エチレン性不飽和モノマーおよび一般式 ＣＨ，＝Ｃ Ｑ Ｃ；０ Ｒ３ （但し、Ｒ＋　、Ｒｓ　、Ｑは、上記に示されたものに
同じ・）で表わされる不飽和モノマー（例えば、メチル
ビニルケトン、メチル−（１−メチルビニル）ケトン、
エチルビニルケトン、エチル−（１メチルビニル）ケト
ン、ｎ−プロピルビニルケトン、ジアセトンアクリルア
ミド、ジアセトンアクリレートなと、特に好ましくはメ
チルビニルケトン、エチルビニルケトン、ジアセトンア
クリルアミド、ジアセトンアクリレート）とで重合した
後、一般式 （但し、式、Ｒ６、Ｒ’ｌ　、Ｒｅ　、Ｒ９は上記に示
されたものに同じ）で表わされる化合物（例えば、重炭
酸アミノグアニジン、重炭酸Ｎ−アミノＮ′−メチルグ
アニジン、重炭酸Ｎ−アミノ−Ｎ′−メチルグアニジン
など、特に好ましくは重炭酸アミノグアニジン）を反応
させ、更にＨ−Ｘ（Ｈ−Ｘは上記に示されたものに同じ
）で表わされる化合物（例えば塩化水素、臭化水素、硫
酸、酢酸、硝酸）によってグアニジニウム塩とする事に
よって得ることができる。

上記の重合反応は、一般に知られている溶液重合、乳化
重合、懸濁重合、沈澱重合、分散重合のいずれの方法を
とってもよい。好ましくは溶液重合及び乳化重合である
。

上記の重合反応のうち例えば乳化重合は、一般にアニオ
ン界面活性剤（例えばソジウムドデシルサルフェート、
トリトン７７０（ローム＆ハウス社から市販）、カチオ
ン界面活性剤（例えばオクタデシルトリメチルアンモニ
ウムクロリド）、ノニオン界面活性剤（例えば、エマレ
ックスＮＰ２０（日本エマルジョンから市販））、ゼラ
チン、ポリビニルアルコール等の中から選ばれた少くと
も一つの乳化剤とラジカル重合開始剤（例えば過硫酸カ
リウムと亜硫酸水素ナトリウムとの併用、和光純薬から
Ｖ−５０の名で市販されているもの）の存在下で、一般
に３０’Ｃなしい約１００°Ｃ１好ましくは４０°Ｃな
しい約８０℃の温度で行なわれる。

上記のアンモニウム塩とする反応は一般に一１Ｏ°Ｃな
いし約４０°Ｃの温度で行なわれるが、特にθ℃〜３０
℃が好ましい。

本発明の重合体は全製造工程を一個の容器内で行なうこ
とが出来、きわめて容品に製造される。

本発明の代表的な重合体の合成例を下記に示す。

合成例１ ポリ（ジビニルベンゼンーコージエチルアミノメチルス
チレン硫酸塩）重合体分散物（２）の合成反応容器に１
１００ｇの蒸留水を入れ、窒素ガスで脱気し、ソジウム
ドデシルサルフェー）１６．６ｇ、水酸過ナトリウム１
．９ｇ、亜硫酸ナトリウム１．４　ｇ、ジビニルベンゼ
ン３３．６ｇ、ジエチルアミノメチルスチレン１９５．
７ｇを加え撹拌を行なった。

６０″Ｃに加熱した後、過硫酸カリウム０，９ｇを、蒸
留水６０ｇに溶解した溶液を１時間毎に計４回加え、さ
らに、２時間撹拌を続けた。その後、室温まで放冷し、
蒸留水３１３ｇに濃硫酸４８．９ｇをとかしたものを加
え、濾過して、固形分濃度１５．４ｗｔ％、アミン含！
５．２９ｘ−’ｅｑν／ｇの重合体分散物を得た。

この重合体の平均粒径は０．０５４μｍであり、その変
動係数（標準偏差／平均粒径＝０．０１１１０．０５４
）は約０．２０であった。

合成例２ ポリ（エチルグリコールジメタクリレートーコブチルメ
タクリレートーコージエチルアミノメチルスチレン塩酸
塩）重合体分散物（６）の合成反応容器に、ニラサント
ラックスＨ−４５（日本油脂）として市販されている乳
化剤２．８ｇ、蒸留水７５ｇ、エチレングリコールジメ
タクリレー）５．９５ｇ、ブチルメタクリレート４．９
８　ｇ　、クロロメチルスチレン５．３４　ｇを加え撹
拌を行なった。６０°Ｃに加熱した後、Ｖ−５０（和光
純薬）とじて市販されている重合開始剤０．２ｇを加え
３時間撹拌を続けた。その後４０℃にまで冷却し、蒸留
水１０８ｇ、イソプロピルアルコール６２ｇを加え、ジ
エチルアミン２．５２ｇを１５分で滴下後、２時間４０
’Ｃで撹拌を続け、濾過して固形分濃度８．１６ｗｔ％
、アミン含量１．３１　Ｘ　１０−’ｅｑｖ／　ｇの重
合体分散物を得た。

合成例３ ポリ（ジビニルベンゼンーコースチレンーコＮ、Ｎ−ジ
エチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチルアンモニウム
クロリド）重合体分散物０２１の合成。

反応容器に１０８ｇの蒸留水を入れ、窒素ガスで脱気し
、窒素気流下６０°Ｃに加熱し、次いでオクタデシルト
リメチルアンモニウムクロリド（２３％）７．９ｇ、ポ
リビニルアルコール（ケン化度９５％）０．０４ｇ、ス
チレン０．７８ｇ、ジビニルベンゼン２．９４ｇ、Ｎ、
Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート２０．６３ｇ
を加えて、撹拌を行なった。

窒素ガスにより脱気された蒸留水１０．８ｇに過硫酸カ
リウム０．４４ｇと亜硫酸水素ナトリウム０．１４を溶
解したものを加え、撹拌を５時間はど続けた。その後、
室温まで冷却し、蒸留水１００ｇに濃塩酸１０．６ｇを
とかしたものを加え、濾過して、固型分濃度］、４．０
ｗｔ％、アミン含！４．５９Ｘ　１０−’ｅｑｖ／ｇの
重合体分散物を得た。

合成例４ ポリ（Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−メタクリルアミドプロピ
ルアンモニウムクロリド）（化合物０７））の合成 反応容器に、濃塩酸（塩化水素含量３６重量パーセント
）５０．７ｇ、蒸留水３５０−を入れ、室温下撹拌”し
ながら、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルア
ミド８５ｇをゆっくりと添加した。

この溶液を窒素気流下８０°Ｃに加熱し、過硫酸カリウ
ム０．５ｇを蒸留水２０−にとかしたものを加え、その
まま、５時間加熱を続けた。冷却後、蒸留水１００ｇを
添加し、濾過して、固形分濃度１７．０％、アミン含量
８．１７Ｘ　１０−’ｅｑｖ／　Ｈの化合物０ηの重合
体水溶液を得た。

その他のポリマーも、上記の合成法に準じて合成できる
。

本発明によるカチオン性ポリマーの分散に用いる親水性
保護コＵイドとしては、例えばゼラチン、変性ゼラチン
、ゼラチン誘導体やゼラチンと他のポリマーとのグラフ
トポリマーなどが用いられ、またこれとアルブミンやカ
ゼインなどの蛋白質；ヒドロキシエチルセルローズ、カ
ルボキシメチルセルローズやセルローズ硫酸エステル類
のようなセルローズ誘導体；デキストラン、アルギン酸
ソーダや澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニールアル
コール、部分アセタール化ポリビーニルアルコール、ポ
リ−Ｎ−ビニルピロリドン、ボリアクリルアーミド、ア
クリル酸またはメタアクリル酸共重合体やポリビニルピ
ラゾールなどのホモポリマーやコポリマーを組合せて用
いることができる。

特に好しくは、親水性コロイドとしてゼラチンを用い、
ゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼ、ラチ
ンおよび酵素処理ゼラチンなどである。

迅速処理上特に好しくはその分子量分布の巾が狭いもの
である。

ゼラチンの分子量分布は、ＧＰＣ法（ゲルパーミェーシ
ョン・クロマトグラフィー）により測定することができ
る。高分子量成分の占める割合が１２重量％以上、好し
くは１４重量％以上を含有するゼラチンが好しい。ＧＰ
Ｃ法については、特開昭６２−８７９５２号明細書の本
文および実施例−１に記載されている。

本発明に用いられるカチオン性ポリマー分散層または、
他の親水性コロイド層は、無機または有機の硬膜剤によ
って硬膜される。硬膜剤としては、例えばクロム塩、ア
ルデヒド１ｉｔ（ホルムアルデヒド、グリタールアルデ
ヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素
など）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリアクリロ
イル−へキサヒドロ−３−）リアジン、ビス（ビニルス
ルホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ’−メチレンビス−
〔β−ビニルスルホニル）プロピオンアミド〕など）、
例えば米国特許筒３，３２５，２８７号などに記載の活
性ハロゲン化合物（２，４−ジクロルー６−ヒドロキシ
−ｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロ
ル酸など）、Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩類（１−
モルホリノカルボニル−３−ピリジニオ）メタンスルホ
ナートなど）、ハロアミジニウム塩ｔｉＩ（１−（１−
クロロ−１−ピリジノメチレン）ピロリジニウム、２ナ
フタレンスルホナートなど）を単独または組合せて用い
ることができる。本発明では特にビニルスルホニル基を
２ヶ以上有する硬膜剤（例えば特公昭４７−２４２５９
号、開開４９−１３５６３号、開開５７−２４９０２号
などの明細書に記載の化合物）、活性ビニル基を２個以
上有する硬膜剤（例えば特開昭５３−４１２２０号、開
開５３５７２５７号、開開５９−１６２５４６号、開開
６０−８０８４６号などの明細書に記載の化合物）、そ
の他、特開昭６２−２２２２４２号、開開６１−２４５
２６１号、開開６２−１０９０５０号や特願昭６１−１
３９７１３号などの明細書に記載の化合物が、安定に本
発明に用いられるポリマーのカチオン・サイトを毀損す
ることなく用いることが出来る。

本発明によるカチオン性ポリマーとともに用いる酸性染
料は本発明のカラー感光材料の感光層がもつ分光感度波
長域において選択された光吸収があり、特にモル吸光係
数が１０”　１　・ａ＋ｏｌ　　−ｃｍ−’以上のもの
がよい。反射支持体を用いるカラー感光材料においては
、特に現像処理後の脱色または溶出して残色を残さない
染料が好ましい。

波付ｈ 不溶である染料を、分散助剤とともに、コロイド中に固
体微粒子状に分散して用いるが好ましい。

「固体微粒子状に」とは、その平均粒子径（投影、円近
似）が１μｍ以下、好しくはＯ，Ｓμｍないし０．０／
μｍで、コロイドノ命中で他の隣接層に対し実質的に耐
拡散性で３μｍ以上には粗大に凝集せず分散している状
態をいう。

分散助剤には、通常のノニオン界面活性剤、アニオン界
面活性剤や両性界面活性剤など例えば特開昭ｔ２−コ／
！１２７２号のｔ弘りないし４６ｇ頁に記載の引用特許
明細書の記載並びに具体的化合９＋Ｗ−／ないしＷ−タ
タによって表わされる化合物、特公昭ｊＡ−３ｔｌｌ／
！号、や特公昭タフ−３／ｌｌ＃号並びに特願昭６２−
ｌ／ｒ！／？号明細薔の一般式〔■〕、〔Ｍ［〕、（Ｉ
Ｘ）式によって表わされる界面活性剤などの中から撰ん
で用いることが出来る。例えば （１）　　Ｃ１１８２３ＣＯＮ　ＣＨ２ＣＬ（２ＣＯＯ
ＮａＨ３ Ｈ 〇−（Ｃ）１２７３　８０３　ＩＮ　ａ（ｘ：ｙ＝ｓ：
夕、ｘ：ｙキロ） また分散助剤に、水可溶の有機溶剤、例えばジメナルホ
ルムアミド、メチルアルコール、エチルアルコール、ジ
メチルスルホニルアミドなどを用いることができる。ま
た分散媒に親水性コロイド、例えばゼラチン、カゼイン
、ヒドロキシル・エチルセルローズ、ポリ−さ一ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸やゼラチン誘導体など、ま
たアルカリ性の水を用いることができる。

固体微枚子分散体は、染料固体を水可溶性有機溶剤にと
かし、ｐＨが中性または酸性のコロイド水溶液に分散す
る方法、とくに好ましくは染料固体を水または不溶性の
液体に湿潤し、分散助剤とともに混線し、ミル中で微粒
子化してコロイド水浴液中に分散する方法、超音波を用
いて染料固体を微粉末にしたのち分散助剤である界面活
性剤などを用いてコロイド水溶液中に分散する方法、や
アルカリ性の水に染料をとかし、酸性のコロイド水浴液
に分散する方法などによって製造することかできる。

染料またはコロイド水溶液には有機酸、例えばクエン酸
、修酸、酢酸、酒石酸などを併せ用いるのがよい。

不発明に用いられる固体微粒子は、染料の微結晶でも、
ミセル構造状の黴程子でも、微小凝集状の粒子であって
もよい。固体微粒子の粒子径は、それらを含有するコロ
イド層の切片の断面を、透過型電子顕微鏡を用いて観察
、測定することができる。

固体微粒子分散方法には、ｐＨ７以下の水に実質的に不
溶であり、分子中に、ヒドロキシル基、カルボキシル基
　アミン基、スルフオモイル基などｐＨ７では実質的に
プロトン解離せずｐＨり以上で解離する親水性基を含有
する染料が有利である。「水に実質的に不発」とは、微
粒子分散状態が、ｐＨ７以下の親水性コロイドｙＱえは
ゼラチン水溶液中で保持できる程度に不発であることを
意味する。

ｐＨ７の水に対する常温（，２弘’Ｃｌにおける溶解夏
が７０重重量板下、さらには！重量係以下スチリル系染
料、ブタジェン系染料、オキソノール系染料、シアニン
系染料、メロシアニン系染料、ヘキシアニン系染料、ジ
アリールメタン系染料、トリアリール系染料、アゾメチ
ン系染料、アゾ染料、金属キレート染料、アントラキノ
ン系染料、カルコン系染料、カルコン系染料、インドフ
ェノール系染料の群から選ぶことができる。また例えば
、米国特許第３，８８０，６５８号、同３゜９３１、’
１４４号、同３，９３２，３８０号、同３．９３２，３
８１号、同３，９４２，９８７号、ジエイ・ファビアン
、エッチ・ハルトマン（Ｊ。

ｈＫｐｌ＠ Ｆａｂｉａｎ、　Ｉ（、ｌＩａｒｔｍａｎｎ）著、“′
ライト・アブソープション・オプ・オーガニック・カラ
ランッ°”（Ｌｉｇｈｔ　Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｏｆ
　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｏ１ｏｒａｎｔｓ）。

（シュプリンガー・フェルラーク（ＳｐｒｉｎｇｅｒＶ
ｅｒｌａｇ）刊）に記載されているもの（もしくは耐拡
散化された類縁体）のうちからも選ぶことができる。

本発明に用いられる染料は、特願昭６２−１０６８９２
号に示された機能性染料、特願昭６２２１５２７号明細
書、特願昭６２−２９３２４３号明細書（１０９ないし
１１７頁）やまた特願昭６２−４３７０４号や特願昭６
２−１５３１３２号明細書の一般式（１）によって表わ
される染料、開開６１−２２６１３１号明細書の一般式
（ＩＩ）によって表わされる染料などのなかから分光吸
収特性に合致し、現像処理後に残色がないようなものを
撰ぶことが出来る。ハレーション防止のためには、カチ
オン性ポリマー分散層の上に設けられる感光層の分光感
度波長域に光吸収をもつ染料が、また分光感度分布の修
正のためには、補正すべき感度波長域に光吸収をもつ染
料などが用いられる。

写真乳剤層またはその他の感材構成層に用いられる染料
の８０％以上がカチオン性ポリマー含有層に含まれるの
がよい。また染料の添加量はカチオン・サイトの数に比
して、染料のアニオン基の数が０．０１ないし１０、好
ましくは０．２ないしＩであることが有利である。

本発明に用いられる好ましい染料としては、ハレーショ
ン防止用に特願昭６１−２８７２９５号、同６１−３１
４４２８号、同６２−７９４８３号、同６２−１１０３
３３号、同６２−２２６１３１号、同６２−２７７６６
９号、同６２−２８４４４８号などに記載の染料、また
併せて分光感度の修正には特願昭６２−３４２６４号、
同６２−２３９０３２号、同６２−２６４３９６号、同
６２２６１０５２号、同６２−２４７４７７号などに記
載の染料が挙げられる。

特に好ましい染料としては特願昭６１−２８７２９５号
、同６２−７９４８３号、同６２−１５３１３２号、同
６１−２２６１３１号、同６２２８４４４８号、特開昭
６２−１２３４５４号に記載の染料が挙げられる。

次に、本発明に用いられる染料の具体例を示す。

しかし限るものではない。

染料−１ ＳＯ，Ｋ Ｓ０３に ＣＩＩＣＨ！５０２Ｋ ＣＨｚＣＩＩｚＳＯＪ ０３Ｎａ ＯＪａ ＳＯ，Ｎａ ０ｓＮａ ０３Ｋ ＳＯ，Ｋ Ｃ■。

Ｎ　　（ＣＨコ）２ （Ｃ１１□）ｓｓＯ３’ （ＣＩり５ｓＯｓＫ Ｏ２Ｋ ０３Ｋ ＳＯ３に （ＣＨｚ）　４ｓＯｓ。

（Ｃ１ｈ）　４ＳＯ３に （Ｃ１１□）ＪＳＯ：ｌ。

（ＣＨｚ）　ａｓＯ３Ｎａ （ＣＨｚ）ｚｓＯ３Ｋ （ＣＨｚ）ｚｓＯＪ （Ｃ１ｌｚ）　ｇｓＯＪａ ０３Ｋ ＳＯ３に （Ｃ１１□）ａＳＯｓ″ （［；ＨｚＪ　４ｓＬＩ３に ＣＩｌ□Ｃ００Ｋ ＣＨ，Ｃ００Ｋ ＣＩＩ□Ｃ１ｈＳＯＪ ＣＩＩ□ＣＩ１．ＳＯ，Ｋ ＳＯ，Ｎａ 子分散に好適であり、染料−≠夕は、固体微粒子分散に
用いることもできる。

本発明による一般式（ｎ）、（ＩＩＩ）、（ｉＶ］、（
Ｖ）および（Ｖｌ）によって表わされる染料は、とくに
固体微粒子分散に好しい。とくに、着色層に用いて（例
えばコロイド銀を利用する方法や、カチオン・サイトを
提供するカチオンポリマーを媒染剤に利用する方法など
に比して）次のような特長が発現する。

（１）使用目的、　？ｌｌえばフィルター層やノ・レー
ンヨン防止層などに応して、適正な分光吸収ｆｉ、註を
容易に撰択できる。

（２）写真化学的に不活性である。隣接ハロゲン化銀感
光層を、化学的に減感させたり、カブらせたり、潜像を
退行させたりしない。

（３）現像処理過程で、容易に溶出、脱色する、残色や
スティンを残さない。

（４）固体微板子は、他層に拡散しない。また経時安定
性がよく、更に変退色しない。

これらの特長は、とくに反射支持体を用いるプリント用
カラー感光材料、詳しくはカラー印画紙、直接ポジ・カ
ラー印画紙やカラー反転印画紙のハレーション防止層、
分光感度分布の修正用フィルター層などに有用である。

フィルター層に用いる場合、カラー感光材料を構成する
感光層し０えば胃感層（ＢＬＪ、緑感層（ＧＬ　）また
は赤感層（ＲＬ）の層構成をかえてフィルター層を適切
に設けるのがよい。通常の中間層に、染料固体微粒子を
含有させてフィルター層とすることも出来る。染料固体
Ｍｙ子と、前記の酸性染料とを組合せて用いるのが好ま
しい。

ＴＬｙ’ｈ 一般式（■ン 一般式（ＩＩＩ） 一般式（ＩＶ） Ａ２＝Ｌ１　　　（Ｌ２＝Ｌ３すｎＡ２一般式（Ｖ） Ａ２＋Ｌｔ　　ＬＺ六−−Ｂ２ 一般式（１ （式中、Ａ２はカルボキンフェニル基、スルファモイル
フェニル基、スルホンアミドフェニル基、カルボ゛キシ
アルキル基およびヒドロキンフェニル基から選ばれる少
なくとも一つの置換基をもつ酸性核（置換基としては前
記の基以外にも持っていてもよい）を表わし、酸性核と
しては、コーピラゾリン−よ一オン、ロダニン、ヒダン
トイン、チオヒダントイン、λ、弘−オキサゾリジンジ
オン、インオキサゾリジノン、バルビッル酸、ナオパル
ビツル酸、インダンジオン及びヒドロキシピリドンから
なる群から選ばれる。Ｂ２はカルボキシル基、スルファ
モイル基およびスルホンアミド基から選ばれる少なくと
も一つの置換基をもつ塩基性核（置換基としては前記の
基以外にも持っていてもよい）を表わし、塩基性核とし
ては、ピリジン、キノリン、インドレニン、オキサゾー
ル、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール及ヒビロ
ールからなる群から選ばれる。Ｒ４０は水素原子又はア
ルキル基を表わし、Ｒ４１、Ｒ４２は各々置換もしくは
無財侯のアルキル基、置侠もしくは無置換のアリール基
、アシル基又はスルホニル基を表わし、Ｒ４１とＲ４２
が連結して！又はｔｓ環を形成しても艮イ。Ｒ４３トＲ
４６は各々水素原子、ヒドロキン基、カルボキシ基、ア
ルキル基、アルコキン基又はハロゲン原子を表わし、Ｒ
４４とＲ４５は各々水素原子又はＲ４１とＲ４４もしく
はＲ４２とＲ４５が連結して５又はｔ員環を形成するの
に必要な非金属原子群を表わ丁。Ｌｌ、Ｒ２、Ｒ３は各
々置換もしくは無１貢侠のメチン基を表わし、Ｘ３、Ｙ
３は各々電子吸引性基を表わし、Ｘ３、Ｙ３のいずれか
に少くとも７個のカルボキシフェニル基、スルファモイ
ルフェニル基、スルホンアミドフェニル基、カルボキシ
アルキル基又はヒドロキンフェニル基ヲ有する。ｍはＯ
又はｌを表わし、ｎはｏ、／又は２を表わ丁。ｐはＯ又
は／を表わ丁が、ｐがＯのとキＲ４３はヒドロキシ基又
はカルボキシ基を表わし且つＲ４４及びＲ４５は水素原
子を表ゎ丁。Ｊ一般式（Ｉｌｌ、（Ｉｌｌ）、（ＩＶ）
、（■ン及び（Ｖｌ）の中の各錘について詳しく説明す
る。

Ａ２で表わされる酸性核及びＸ３又はＹ３で表わされる
電子吸引四基が有するカルボキシフェニル基は、７個だ
けでなく２個又は３個のカルボキシ基をもつフェニル基
も包含し、同様にスルファモイルフェニル基、スルポン
アミドフェニル基及びヒドロキンフェニル基もそれぞれ
スルファモイル基、スルホンアミド基及びヒドロキシ基
をそれぞれ７個だけでなく２個又は３個もつフェニル基
モ包含し、カルボキシ基、スルファモイル基、スルホン
アミド基及びヒドロキシ基以外の置換基（置換基として
は、水とエタノールの容量比が７対／の浴液におけるｐ
Ｋａ（酸解離定数）が弘以上の解離性百俣基か又は非解
彫性直換基であれば特に制限はない。）を有していても
良い。具体的には、弘−力ルボ゛キンフェニル、３．ｊ
−ジヵルボ゛キシフェニル、２．’Ｉ−ジカルボキシフ
ェニル、３−カルボキンフェニル、コータチル−３−カ
ルボキンフェニル、３−エチルスルファモイルフェニル
、グーフェニルスルファモイルフェニル、２−カルポキ
ンフエニル、２．５−ジカルボキンフェニル、λ、＜４
．／；　−トリヒドロキンフェニル、３−ベンゼンスル
ホンアミドフェニル、’１−（ｐ−ンアノベンゼンスル
ホンアミド）フェニル、３ヒドロキシフエニル、２−ヒ
ドロキンフェニル、弘−ヒドロキシフェニル、２．ｉａ
−ジヒドロキンフェニル、３，４ｔ、ｊ−トリヒドロキ
シフェニル、！−ヒドロキンー≠−カルボ′キンフェニ
ル、３−メトキシ−グーカルボ゛キシフェニル、λ−メ
チルー’％−フェニルスルファモイルフェニル等の基ヲ
挙げることができ、これらの基は酸性核に直接だけでな
く、メチレン基、エチレン基又はプロピレン基を介して
結合していても良い。

Ａ２で表わされる酸性核及びＸ３又はＹ３で表わされる
′電子吸引性基が百するカルボキシアルキル基は／〜ｉ
ｏの炭素原子を有するものが好ましく、ｖｌ」えはカル
ボキンメチル、！−カルボ゛キシエナル、３−カルボキ
ンプロピル、２−カルボキンフェニル、グーカルボ゛キ
ンブチル、ｇ−カルボキンメチル等の基を挙げることが
できる。

Ｒ４０、Ｒ４３又はＲ４６で表わされるアルキル基は炭
素数／〜ｉｏのアルキル基が好ましく、ν１」えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、インアミル、ｎ−オクチル
等の基を挙げることができる。

Ｒ４１、Ｒ４２で表わされるアルキル基は炭素数／〜２
０のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｎ−メチル、ｎ−オクチル、ｎオクタデシル、イン
ブチル、インプロピル）が好ましく、置換基〔例えば、
塩素臭素等の）・ロゲン原子、ニトロ基、メチン基、ヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基（例えば、メ
トキン、エトキシ）、アルコキンカルボニル基（例えば
、メトキンカルボ゛ニル、菫−フェノキシカルボニル基
アリールオキン基（例えば、フェノキシ基ン、フェニル
基、アミド基（世」えば、アセチルアミノ、メタンスル
ホンアミド）、カルバモイルＭ　（９１４えば、メチル
カルバモイル、エテルカルバモイル）、スルファモイル
基（例えはメチルカルバモイル、フェニルスルファモイ
ル）〕を有していても良いっＲ４１、Ｒ４２で表わされ
るアリール基はフェニル基、ナフチル基が好ましく、置
換基〔置侠基としては上記のＲ４１及びＲ４２で表わさ
れるアルキル基が有する置換基として挙げた基及びアル
キル基（例工ばメチル、エチル）が含まれる。〕を有し
ていても良い。

Ｒ４１、Ｒ４２で表わされるアシル基は炭素数λ〜ＩＯ
のアシル基が好ましく、例えば、アセチル、プロピオニ
ル、ｎ−オクタノイル、ｎ−デカノイル、インブタノイ
ル、ベンゾイル等の基を挙げることができる。Ｒ４、Ｒ
４で表わされるアルキルモジくはアリールスルホニル基
としては、メタンスルホニル、エタンスルホニル、ｎ−
ブタンスルホニル、ｎ−オクタンスルホニル、ベンゼン
スルホニル、１）−）シアンスルホニル、　ｏ−カルボ
キンベンゼンスルホニル等の基を挙げることができる。

Ｒ４３Ｎ　Ｒ４６で表わされるアルコキン基は炭素数／
〜ｉｏのアルコキン基が好ましく例えばメトキシ、エト
キン、ｎ−ブトキン、ｎ−オクトキン、λ−エナルへキ
ンルオキシ、インブトキン、イソプｏボキシ等の基を挙
げることができる。Ｒ４３、Ｒ４６で表わされるハロゲ
ン原子としては塩素、臭素、フッ素を挙げることができ
る。

Ｒ４１とＲ４４又はＲ４２とＲ４５が連結して形成され
る環としては、例えばジュロリジン環を挙げることがで
きる。

Ｒ４１とＲ４２が連結して形成されるよ又はｔ員環とし
ては、例えばピペリジン環、モルホリン環、ピロリジン
環を挙げることができる。

Ｌｌ、Ｒ２、Ｒ３で表わされるメチン基は、置換Ｍ（例
えばメチル、エチル、シアン、フェニル、塩素原子、ヒ
ドロキシプロピル）を有していても良い。

Ｘ３、￥３で表わされる電子吸引性基は同じでも異って
いてもよく、メチン基、カルボキシ基、アルキルカルボ
ニル基（置換されてよいアルキルカルボニル基であり、
例えば、アセチル、プロピオニル、ヘプタノイル、ドデ
カノイル、ヘキサデカノイル、／−オキソ−７−りロロ
へブチル基などン、アリールカルボ゛ニル基（置換され
てよいアリールカルボ゛ニル基であり、例えば、ベンゾ
イル、≠−エトキンカルボニルベンゾイル、３−クロロ
ベンゾイル基など）、アルキルカルボニル基（置換され
てよいアルコキシカルボニル基であり、例えば、メトキ
ンカルボ゛ニル、エタンスルホニル、ブタンスルホニル
、ｔ−アルコキシカルボニル基 ヘキンルオキンカルボ゛ニル、オクチルオキシカルボニ
ル、デシルオキシカルボ゛ニル、ドデシルオキン力ルボ
゛ニル、ヘキサデンルオキシ力ルホ゛ニル、オクタデシ
ルオキンカルボ゛ニル、コープトキシエトキシ力ルボニ
ル、２−メチルスルホニルエトキンカルボニル、コーシ
アノエトキンカルボニル１．２−（２−クロロニドキシ
ンエトキシカルボニル、２−（，２−（２−クロロエト
キンンエトキシ〕エトキシカルボニル基すど）、アリー
ルオキン力ルボニル基（置換されてよいアリールオキシ
カルボ゛ニル基であり、例えば、フェノキシカルボニル
基ェノキンカルボニル、≠−フルオロフェノキシカルボ
゛ニル、≠−ニトロフェノキシカルボニル、グーメトキ
シフェノキンカルボニル、λ、弘−ジー（ｔ−アミル）
フェノキシカルボニル基すと）、カルバモイル基（置換
されてよいカルバモイル基であり、例えば、カルバモイ
ル基、エチルカルバモイル、ドデンル力ルパモイル、フ
ェニルカルバモイル、弘−メトキシフェニルカルバモイ
ル、２−フロモフェニルカルパモイル、ａ−ｐロロフェ
ニル力ルパモイル、弘−エトキン力ルボ゛ニルフェニル
カルバモイル、ｐ−フロビルスルホニルフェニルカルバ
モイル、グーシアノフェニルカルバモイル、３−メｆル
フェニルカルパモイル、グーへキシルオキシフェニルカ
ルバモイル、２．ａ−ジー（ｔ−アミルンフェニルカル
バモイル、２−りｏロー３−（ドｆシルオキシカルボニ
ル）フェニルカルバモイル、３−（ヘキンルオキン力ル
ボ゛ニル）フェニルカルバモイル基すど）、スルホニル
Ｍ（ｍＬｔば、メーｙルスルホニル、フェニルスルホニ
ル基なとン、スルファモイル基（置換されてよいスルフ
ァモイル基であり、例えば、スルファモイル、メチルス
ルファモイル基など）を表わ丁。

次に本発明に用いられるとくに固体做扁子分散に好適な
染料の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定される
ものではない。

■−グ −ｓ ■−タ ■−６ Ｈ３ ０００日 ■−／　／ 　−ｒ Ｃ） ■ ／　２ ■−／３ １−／　弘 ＝　　工 ！　　＝ 工 旨 ヨ ≧ 己目 ↓ ≧ ≧ ≧ ≧ ＝ ≧ ≧ ≧ つ Φ ≧ ２エ シー クン ■−弘 ＣＨ３ ｙ−＋ Ｖ−／／ Ｖ−７．２ ｏｏｔ−１ ■−ｇ ■ り ■ 　Ｏ ■ ／４Ｚ す ２Ｈ５ Ｖ−／　　夕 ■ ／Ａ ０２日５ Ｖｌ−ｉ ■−ｓ Ｖｌ−２ Ｖｌ−ｘ Ｖｌ　−３ ■−７ Ｈ３ ■−グ 本発明に用いられる染料は国際特許ＷＯｇざ１０グ７り
≠号、ヨーロッパ特許ｐ：、ｐ０２７μ７２３Ａ／号、
特開昭Ｊ′λ−７２７１ｔ号、同ｊｊ−７タ５３夕Ｏ号
、同タｊ−７タ５３ｓｉ号、向ｔ／−２０り７３グ号、
同弘ざ−４，ｌ’Ａ２３号、米国特許第２．！２７．！
１３号、同３．≠ｆ４゜１９７号、同３．７弘Ａ　、１
３９号、同３，９３３．７２ｒ号、同’Ｉ、／３０．’
１２り号、同グ。

Ｏ≠ｏ、ｒ≠１号等に記載された方法およびその方法に
準じて容易に合成することができる。

本発明における着色層に用いる親水性保護コロイドには
、例えばゼラチン、変性ゼラチン、ゼラチンの誘導体、
これらと他のポリマーとのグラフトポリマー、アルブミ
ンやカゼインなどの蛋白質；ヒドロキシセルローズ、カ
ルボキシメチルセルローズやセルローズ硫酸エステル類
のようなセルローズ誘導体；デキストラン、アルギン酸
ソーダや澱粉誘導体などの１！誘導体；ポリビニルアル
コール、部分アセタール化ポリビニルアルコール、ポリ
−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、アクリ
ル酸またはメタアクリル酸共重合体やポリビニルピラゾ
ールなどのホモポリマーやコポリマーを組合せて用いる
ことができる。特に好しくは、親水性コロイドとしてゼ
ラチンを用い、ゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチン、
酸処理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンなどである。迅
速処理上特に好しくはその分子量分布の巾が狭いもので
ある。

ゼラチンの分子量分布は、ＧＰＣ法（ゲルパーミェーシ
ョン・クロマトグラフィー）により測定することができ
る。高分子量成分の占める割合が１２重景％以上、好し
くは１４重量％以上を含有するゼラチンが好しい。ＧＰ
Ｃ法については、特開昭６２−８７９５２号明細書の本
文および実施例−１に記載されている。

本発明に用いられるカチオン性ポリマーは、水溶性とし
てまたはラテックスとして親水性コロイド中に分散され
る。水溶性カチオン性ポリマーの場合には、さらに染料
を加えて着色層用塗布液とすることができる。カチオン
性ラテックスの場合は、予め染料を加えたマスター塗布
液をさらに親水性コロイド中に希釈分散して塗布液とす
るのがよい。水溶性カチオン性ポリマーの分散液は、比
較的凝集化が起りやすく、カチオン性ポリマーに対して
比較的染料を少量用いる。本発明によるカチオン性ポリ
マーは、使用条件により変るが、親水性保護コロイド１
００ｇ当り１ないし１００ｇ程度を用いるのが好ましく
、より好ましくは１ないし５０ｇ、更には１ないし１２
０ｇ程度を用いるのが好ましい。また、例えば、用いる
染料などのアニオン性化合物のアニオン基１個に対し、
カチオンポリマーのカチオンサイトが０．１個以上、好
しくは０．３ないし５０個とくに１ないし３０個に相当
する量が用いられる。水溶性カチオン性ポリマーは、親
水性保護コロイド１００ｇ当り、好しくは１ないし２０
ｇで、酸性染料のアニオン基１個に対してカチオンサイ
トが５ないし３０個に相当する量が好しい。

さらに着色層用塗布液には、ノニオン性、両性またアニ
オン性界面活性剤を用いるが、とくにカチオン性界面活
性剤を用いるのがよい。水溶性カチオン性ポリマーの場
合には、ポリマーラテックス分散物を併せ用いるがよく
、とくにカチオン性ポリマーラテックス分散物と併用す
るのがよい。

本発明に用いられる着色層、または他の親水性コロイド
層は、無機または存機の硬膜剤によって硬膜される。硬
膜剤としては、例えばクロム塩、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グリタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロ
ール化合物（ジメチロール尿素など）、活性ビニル化合
物（１，３５−トリアクリロイル−へキサヒドロ−８−
トリアジン、ビス（ビニルスルホニル）メチルエーテル
、Ｎ、Ｎ’−メチレンビス−〔β−ビニルスルホニル）
プロピオンアミド〕など）、例えば米国特許第３．３２
５，２８７号などに記載の活性ハロゲン化合物（２，４
−ジクロル−６−ヒドロキシ−８−トリアジンなど）、
ムコハロゲン酸ｌ（ムコクロル酸など）、Ｎ−カルバモ
イルピリジニウム塩類（１−モルホリノカルボニル−３
−ピリジニオ）メタンスルホナートなど）、ハロアミジ
ニウム塩１１（１−（１−クロロ−１−ピリジノメチレ
ン）ピロリジニウム、２−ナフタレンスルホナートなど
）を単独または組合せて用いることができる。本発明で
は特にビニルスルホニル基を２ヶ以上有する硬膜剤（例
えば特公昭４７−２４２５９号、同昭４９−１３５６３
号、同昭５７２４０９０２号などの明細書に記載の化合
物）、活性ビニル基を２個以上有する硬膜剤（例えば特
開昭５３−４１２２０号、同昭５３−５７２５７号、同
昭５１−１６２５４６号、同昭６０−８０８４６号など
の明細書に記載の化合物）、その他、特開昭６１−２２
２２４２号、同昭６２−２４５２６１号、同昭６１−１
０９０５０号や特願昭６１−１３９７１３号などの明細
書に記載の化合物が、安定に本発明に用いられるポリマ
ーのカチオン・サイトを毀損することなく用いることが
出来る。

本発明に用いられるカチオン性ボリマーラテッスク微粒
子の平均粒子径は、１μｍ以下で、好しくは１ないし０
．００１　ｐ　ｍ　、特に０．２ないし０．０１μｍが
好しく、粒子径分布は狭いものが好しい。また写真構成
層の中で、米国特許第３，４１１，９１１号、同３，４
１１，９１２号や特公昭４５−５３３１号などに記載の
他のポリマー・ラテックスとを併ゼ用いることができる
。例えば、酸性染料などアニオン性化合物を吸着せしめ
て分散するような場合、予めポリマーのカチオン・サイ
トに、アニオン性化合物を吸着させた上で分散するのが
よい。この分散法を用いると、親水性コロイド層におい
て共存するアニオン性界面活性剤や、親水性コロイド自
体のアニオン基などによる脱着を防止することができる
。

本発明による着色層は、白色顔料含有耐水性樹脂層の上
に、直接塗布乾燥して設けることも出来る。またハロゲ
ン化銀感光層の支持体側に直接設けることも出来る。ま
た前２層の間に中間層を設けるがよい。また他のハロゲ
ン化銀感光層を挿入することもできる。着色層の支持体
側に設けるハロゲン化銀感光層の分光感度分布が、修正
されるように着色層を設けるがよい。

本発明の着色層は膜層が０．１ないし１０μｍ、好しく
は０．２ないし５μｍがよい。その極大分光反射濃度は
、０．２以上が好しく、とくに０．３ないし１．５が好
しい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤とくに塩臭化銀乳剤は
Ｐ、　ｆｆ１ａｆｋｉｄｅｓ著［シミー・工・フィズイ
ク・フォトグラフィックＪ　　（Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　
Ｉ’ｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｙａｐｈｉｑｕｅ）（
Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｌｅｄ社刊、１９６７年）、ｆｆ、
Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著［フォ］・グラフィック・エマル
ジョン・ケミストリーＪ　　（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　ＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）（Ｆｏｃａ
ｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年）、Ｖ。

Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著「メーキング・
エンド・コーティング・フォトグラフィック・エマルジ
ョン」（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、）（Ｆｏｃ
ａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６４年）等に記載された方
法を用いて調製することができる。即ち、酸性法、中性
法、アンモニア法等の何れでもよいが、特に酸性法が好
ましい。また可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組み
合わせ等の何れを用いてもよい。本発明の単分散粒子を
得るには同時混合法が好ましい。粒子を銀イオン過剰の
条件の下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）
を用いることもできる。同時混合法の一つの形式として
、塩臭化銀の生成する液相中の銀イオン濃度を一定に保
つ方法、即ちいわゆるコンドロールド・ダブル・ジヱッ
ト法を用いることもできる。この方法によると、結晶形
状が規則的で粒子サイズ分布が狭い本発明にふされしい
単分散の塩臭化銀乳剤を得ることができる。

本発明に好しく用いられる前述のような粒子は、同時混
合法を基本として調製することが望しい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化含有率が１５モル％
以上のものが好しく、特に迅速現像性が要求される場合
には、９０モル％以上、更には９５モル％以上が好しい
。沃化銀は１モル％を越えない範囲で含まれてもよいが
、特に迅速現像性が要求される場合には含まない方がよ
い。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、チオシ
アン酸カリウム、または米国特許３，２７１．１５７号
、特開昭５１−１２３６０号、特開昭５３−８２／１０
８号、特開昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−１０
０７１７号もしくは時開Ｂ？（５４−１５５８２８号等
に記載の千オニーチル類およびチオン化合物）の存在下
で物理熟成を行なうと、規則的な結晶形状を有し、粒子
サイズ分布の狭い単分散ハロゲン化銀乳剤が得られ、好
ましい。

物理熟成後の乳剤から可溶性銀塩を除去するには、ヌー
デル水洗、フロキュレーション沈降法、または限外ろ適
法等を利用することができる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は硫黄増感もしくは
セレン増感、還元増感、貴金属増感等の単独もしくは併
用により化学増感することができる。即ち、活性ゼラチ
ンや、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物（例えば
チオ硫酸塩、チオ尿素化合物、メルカプト化合物、ロー
ダニン化合物等）を用いる硫黄増感法や、還元性物質（
例えば第一スズ塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホル
ムアミジンスルフィン酸、シラン化合物等）を用盈 いる還元増感法、そして金属化合物（例えば→錯塩、Ｐ
Ｌ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｆｅ等の周期率表の■族の金属
の錯塩等）を用いる貴金属増悪法等を単独で、または組
み合わせて用いることができる。単分散塩臭化銀乳剤に
おいては、硫黄増感もしくはセレン増感が好ましく用い
られ、またこの増感に際し、ヒドロキシアザインデン化
合物を存在させることも好ましい。

本発明に於いて、塩臭化銀乳剤の単分散度は、変動係数
で０．１５以下が好ましく、特に０．１以下が好ましい
。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子が塩化銀含有率が
９０モル％以上の塩臭化銀粒子である場合には、隣接部
位と臭化銀含有率が異なる「局在相」をもつヘテロ構造
粒子が好しい。

前記の局在相は、ハロゲン化銀粒子の内部または表面に
あってもよく、また表面に不均一にあっても、或いは不
連続に孤立してあってもよい。なかでも特にハロゲン化
銀粒子の表面に、不均一または孤立しであるものがよい
。局在相の臭化銀含量は、好ましくは少くとも５モル％
、より好ましくは１０モル％以上、更には２０モル％以
上が好ましく、その上限としては７０モル％がよい。臭
化銀含量が高すぎると、圧力が加えられたとき減感した
り、連続現像処理のとき感度や階調が変動しやすい。局
在相の臭化銀含量や基質（局在相思外の粒子部分）と局
在相の臭化銀含量の差の程度は、用いる全ハロゲン化銀
に対する臭化銀または臭化物の使用モル比や水溶性臭化
物を基質粒子へ供給する速度や反応液のｐＡｇやｐｌ＋
などによって決まる。ハロゲン化銀粒子に局在相を層状
に形成するには、基質を形成するｉＩ！Ｉ程または形成
した後で、ｐＡｇやｐｌ＋をコントロールしつつ硝酸銀
溶液とハロゲンイオンを所定速度で添加してうることが
でき、また粒子表面の塩化銀を臭化銀にハロゲン置換し
て形成することができる。本発明に特に有用な不均一ま
たは孤立した局在相は、例えば特願昭６１３１１１３１
号、同昭６２−８６２５２号、同昭６２−８６１６３号
、同昭６２−８６１６５号、同昭６２−７０００５号や
同昭６２−１５２３３０号に記載のいわゆるＣＲ−化合
物を用いて水溶性臭化物と硝酸銀とを添加または微粒子
臭化銀粒子を加えて物理熟成して形成することができる
。

本発明におけるヘテロ構造粒子には、第■族から撰ばれ
た金属イオン、例えば鉄イオン、ロジウムイオン、イリ
ジウムイオンや白金イオンなどを含有させるのがよい。

特にこれらの金属イオンをハロゲン粒子の局在相または
その基質に濃度を変えて含有させるのがよい。例えば局
在相には、イリジウムイオンや鉄イオンを、基質にはオ
スミラ２Ｇ ム、イリジウム、白金、ルテニウム、パラジウム、鉄、
コバルトやニッケルなどから撰ばれた金属イオンまたは
その錯イオンを組合せて用いるのがよい。更にカドミウ
ム、亜鉛、鉛、水銀、タリウムなどの中から撰ばれた金
属イオンも用いることができる。その使用量はハロゲン
化ｖＡ１モルに対して１０−８ないし１０−５モル程度
である。

本発明に於いて適用される化学増感は、前記の如く通常
の方法により行うことができる。とくにハロゲン化銀粒
子の表面または亜表面に臭化銀局在相をもつ場合は、化
学増感について基質粒子と局在相とのバランスの制御が
肝要である。この制御には特願昭６１−３１１１３１号
、同昭６２８６２５２号、同昭６２−８６１６３号、同
昭６２−８６１６５号明細書に記載の方法、とくにＣＲ
−化合物の適切な使用法が用いられる。

本発明における局在相の臭化銀含有率はＸ線回折法（例
えば日本化学会線「新実験化学講座６゜構造解析」丸首
発刊などに記載されている。）あるいはＸＰＳ法（例え
ば表面分析、ｒｌＭＡ、第１２′？ −ジェ電子、光電子分光の応用Ｊ講談社発刊）などの方
法で測定できる。

なかでもハロゲン化銀粒子の表面に、特にエツジやコー
ナーに不均一にまたは孤立しである局在相の臭化銀含有
率は、ＥＤＸ法（Ｅｎｅｒｇｙ　Ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ
Ｘ−ｒａｙ　ａｎａｌｙｓｉｓ）（例えば、副島啓義著
「電子線マイクロアナリシス」日刊工業新聞社１９８７
年発刊などに記載されている）により、透過型電子顕微
鏡に装備したＥｘＤスペクトロメーターを用いて、約０
．１ないし０．２μｍ径のアパーチャーにおいて約５モ
ル％の精度で測定することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、（１００）面
をもつ立方体または６面体粒子または１４面体や、（１
１１）面をもつ８面体などの正常晶粒子であっても又、
平板状粒子でもよい。ハロゲン化銀粒子を形成するため
の反応液のＰＡｇやｐＨを調節したり選択的に（１００
）面または（１１１）面に吸着する特性をもつＣＲ−化
合物（前記明細書に記載）またはその他の有機化合物を
選択使用することによって、これらのハロゲン化銀粒子
をうることができる。特に（１００）面をもつ６面体ま
たは１４面体粒子の表面のコーナ一部に局在相をもつも
のや平板状粒子の表面のコーナ一部またはエツジ部に局
在相をもつものがよい。

本発明の感光材料には安定剤として種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類たとえばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリアゾー
ル類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類（
特にニトロ−またはハロゲン置換体）；ヘテロ環メルカ
プト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類、メルカ
プトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾー
ル類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテトラ
ゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプＩ・テトラ
ゾール）、メルカプトピリジン頻；カルボキシル基やス
ルホン基などの水溶性基を有する上記のへテロ環メルカ
プト化合物類；チオケト化合物たとえばオキサゾリンチ
オン；アザインデン類たとえばテトラアザインデン類；
（特に４−ヒドロキシＷ換（１，３，３ａ、７）テトラ
アザインデン類）；ベンゼンチオスルホン酸類；ベンゼ
ンスルフィン酸；などのような安定剤として知られた多
くの化合物を加えることができる。

本発明において、分光増感色素の使用は重要である。本
発明に用いる分光増感色素としてはシアニン色素、メロ
シアニン色素、複合メロシアニン色素等が用いられる。

この他、複合シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素
、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノ
ール色素が用いられる。シアニン色素としてはシンプル
シアニン色素、カルボシアニン色素、ジカルボシアニン
色素が好ましく用いられる。

本発明に用いられる増感色素は、化学増感の過程または
その前もしくは、ハロゲン化銀粒子形成中または形成後
に添加するのがよい。

本発明に用いるカチオン性ポリマーは、ハロゲン化銀の
現像または定着のときに溶出する沃素イオンを捕獲し、
現像処理速度を高める効果がある。

更に、ハロゲン化銀の現像処理工程中で溶出する、或い
は現像液中もしくは外部から持ち込まれる臭素イオンを
捕獲して発色現像処理を安定化し且つ現像処理速度を高
めるという効果もある。また本発明では特に処理条件の
変動による写真性の変化を抑制する効果が大きく、なか
でも特性曲線に於ける脚部や肩部の階調の安定性が改良
される。

そして、・この効果は特に、粒子表面に臭化銀が局在し
た高塩化銀乳剤（好ましくはＡｇＣｆｆ１９８モル以上
の塩臭化銀乳剤）を使用し、高温迅速処理する際に顕著
である。

さらに、用いるハロゲン化銀量を銀として例えば０．９
ｇ／ｎｆ以下、好ましくは０．７　ｇ　／イ以下に減少
させ、またハロゲン化銀粒子のサイズや形杖を槽板して
塗膜の光透過率を高めると、本発明のポリマー含有着色
層による画像のシャープネスや色再現性の改良効果が顕
著に表れる。

本発明によるカラー感光材料には芳香族アミン系発色現
像薬の酸化体としてカップリングしてそれぞれイエロー
、マゼンタ、シアンに発色するイエローカプラー、マゼ
ンタカプラー及びシアン力ブラーが通常用いられる。

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。

なかで・も、イエローカプラーとしては次の一般式（１
−１）および〔Ｙ〜２〕で表わされるものが好適である
。

（Ｙ−１） （Ｙ−２） ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２，２８７号明細書の第３
４１ｊｌ１５行〜第８欄３９行や同４゜６２３．６１６
号明細書の第１４ｍ５０行〜第１９欄４１行に記載され
ている。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３，４０８．１９４号、同３，９３
３，５０１号、同４，０４６，５７５号、同４，１３３
，９５８号、同４，４０１゜７５２号などに記載がある
。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４，６２２゜２８７号明細書
の第３７欄〜５４＠に記載の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ
−３９）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−１）、（Ｙ
−４）、（Ｙ−６）、（Ｙ−７）、（Ｙ−１５）、（Ｙ
−２１）、（Ｙ２２）、　（Ｙ−２３）、　（”ｙ”−
２６）、　（ＹＢ２）、　（Ｙ−３６）、　（Ｙ−３７
）、　（Ｙ−３８）、（Ｙ−３９）などが好ましい。

また前述の米国特許４，６２３，６１６号明細書の第１
９欄〜２４ＷＩの化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−３３）を
挙げる事ができ、なかでも（Ｙ２）、（Ｙ−７）、（Ｙ
−８）、（Ｙ−１２）、（Ｙ−２０）、（Ｙ−２１）、
（Ｙ−２３）、（Ｙ−２９）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許３゜４０８．
１９４号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（３４Ｌ
同３，９３３，５０１号明細書の第８欄に記載の化合物
例（１６）や（１９）、同４　０４６．５７５号明細書
の第７〜８欄に記載の化合物例（９）、同４，１３３，
９５８号明細書の第５〜６欄に記載の化合物例（ＩＩＩ
）、同４，４０１゜７５２号明細書の第５欄に記載の化
合物例１及び特願昭６２−２６３３１８号出願明細書第
２９〜３０頁に記載された化合物ａ−，−ｇを挙げるこ
とができる。

また本発明に用いうるマゼンタカプラーとしては、オイ
ルプロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセ
チル系、好ましくは５−ピロゾロン系およびピラゾロト
リアゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙
げられる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリー
ルアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラ
ーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、そ
の代表例は、米国特許筒２．３１１，０８２号、同第２
．３４３，７０３号、同第２，６００，７８８号、同第
２，９０８，５７３号、同第３．０６２．６５３号、同
第３，１５２，８９６号および同第３，９３６，０１５
号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許筒４，３１０，６１９
号に記載ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特
許筒３，３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダ
ゾール類、好ましくは米国特許筒３，７２５．０６７号
に記載されたピラゾロ（５，１−ｃ）（１’、２．４）
　　トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２
４２２０　（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラ
ゾール類およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３
０　（１９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類
が挙げられる。上に述べたカプラーは、いずれもポリマ
ーカプラーであってもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−１’
）、（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。

しい。また欧州特許筒７３，６３６号に記載のバラスト
基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

Ｒ３□ ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４，
５００，６３０号に記載のイミダゾ（１１−ｂ）ピラゾ
ール類は好ましく、米国特許第４，５４０，６５４号に
記載のピラゾロ（１，５−ｂ）（１，２，４））リアゾ
ールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１６５２４６号に記載されたような分子内にスルホン
アミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭６
１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフェ
ニルスルホンアミドバラスト基をもつビラゾロアゾーー
ロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が
好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も代表的である。

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６９，９２９号、同４，５１８，６８７号、同４，５１
１，６４７号や同３，７７２，００２号などに記載の、
フェノール核の２位にアシルアミノ基をもち、かつ５位
にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも含む）が
あり、その代表的具体例としては、カナダ特許６２５，
８２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特許３，７
７２．００２号に記載の化合物（ＩＩＩ）、同４，５６
４゜５９０号に記載の化合物（１−４）や（１−５）、
特開昭６１−３９０４５号に記載の化合物（ＩＩＩ）、
（２）、（３）や（２４）、同６２−７０８４６号に記
載の化合物（Ｃ−２）を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
，７７２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同４，
３３４，０１１号、同４，５００゜６５３号や特開昭５
９−１６４５５５号に記載の２．５−ジアシルアミノフ
ェノール系カプラーがあり、その代表的具体例としては
、米国特許２゜８９５　８２６号に記載の化合物（■）
、同４゜５５７　９９９号に記載の化合物０り、同４，
５６５．７７７号に記載の化合物（２）や０り、同４．
１２４．３９６号に記載の化合物（４）、同４，６１３
゜５６４号に記載の化合物（Ｉ−１９）等を挙げる事が
できる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
，３２７．１７３号、同４，５６４，５８６号、同４，
４３０，４２３号、特開昭６１３９０４４１号や特願昭
６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環がフェノ
ール核に縮合したものがあり、その代表的具体例として
は、米国特許４．３’２７，１７３号に記載のカプラー
（１）や（３）、同４，５６４，５８６号に記載の化合
物（３）と００、同４，４３０，４２３号に記載の化合
物（１）や（３）、及び下記化合物を挙げる事ができる
。

（Ｃ−１） （Ｃ−２） ■ （Ｃ−３） ＣＩ！。

（Ｃ−６） フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
４，３３３，９９９号、同４，４５１゜５５９号、同４
，４４４，８７２号、同４，４２７．７６７号、同４，
５７９，８１３号、欧州特許（ＢＰ）０６７．６８９Ｂ
１号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その代表
的具体例としては、米国特許４，３３３，９９９号に記
載のカプラー（７）、同４，４５１，５５９号に記載の
カプラー（ＩＩＩ）、同４，４４４，８７２号に記載の
カプラーＯａ、同４，４２７，７６７号に記載のカプラ
ー（３）、同４，６０９，６１９号に記載のカプラー（
６）（Ｃ−４） （Ｃ−５） （Ｃ−６） や（２４）、同４，５７９，８１３号に記載のカプラー
（１）や（１１）、欧州特許箱（ＥＰ）０６７．６８９
Ｂ１号に記載のカプラー（４５）や（５０）、特開昭６
１−４２６５８号に記載のカプラー（３）等を挙げる事
ができる。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基
をもつもの（例えば米国特許２゜３１３．５８６号）、
２位にアルキルカルバモイル基をもつもの（例えば米国
特許２，４７４，２９３号、同４，２８２，３１２号）
、２位にアリールカルバモイル基をもつもの（例えば特
公昭５０−１４５２３号）、５位にカルボンアミド又は
スルホンアミド基をもつもの（例えば特開昭６０２３７
４４８号、同６１−１４５５５７号、同６１−１５３６
４０号）、やアリールオキシ離脱基をもつもの（例えば
米国特許３，４７６、．５６３号）、置換アルコキシ離
脱基をもつもの（例えば米国特許４，２９６，１９９号
）、グリコール酸離脱基をもつもの（例えば特公昭６０
−３９２１７号）などがある。

また、シアンカプラーとしては、欧州特許（ＥＰ）第０
．２４９，４５３Ａ２に記載のジフェニルイミダゾール
系シアンカプラーも単独でまた番よ前記のシアンカプラ
ーと併用で使用できる。

その具体例としては下記のものを挙げることができる。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

その他、色素画像安定化剤として、例えば特開昭５９−
１２５７３２号や特開昭６０−２６２１５９号明細書な
どに記載のカテコール誘導体も用いる事ができる。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許３，５３３，７９４号に４Ｈ９ 記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国特
許３，３１４，７９４号、同３，３５２゜６８１号に記
載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例えば特開昭４６
−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物
（例えば米国特許３，７０５．８０５号、同３，７０７
，３７５号に記載のもの）、ブタジェン化合物（例えば
米国特許４゜０４５．２２９号に記載のもの）、あるい
は、ベンゾオキジドール化合物（例えば米国特許３，７
００．４５５号に記載のもの）を用いることができる。

紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシ
アン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーな
どを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に
媒染されていてもよい。

本発明によるカラー感光材料は、反射支持体の上に、下
塗り層、少くとも３種のハロゲン化銀感光層、中間層、
紫外線吸収剤層や保護層などを多層塗布してなるから、
特にハレーション防止層の改良効果が大きい。

他方、本発明による多層構成のカラー感光材料において
、カチオン性ポリマー含有層は、当該ポリマー含有層に
隣接した中間層（感光性ハロゲン化銀粒子を実質的に含
まない層）を設けることによって面状故障なく設けるこ
とができる。特にハロゲン化銀感光層をカチオン性ポリ
マー含有層と併せて用いる場合に、その間に感光性ハロ
ゲン化銀粒子を含有しない中間層を設けるのがよい。

本発明の感光材料の写真乳剤層または他の感材構成層に
は塗布除剤、乳化分散剤、接着防止剤としておよび写真
特性改良（たとえば現像促進、硬調化、増悪）、帯電防
止やスベリ性改良など種々の目的で界面活性剤を含んで
もよい。

たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエ
チレングリコールエステル類、ポリエチレングリコール
アルキルエーテル類、ポリアルキレングリコールアルキ
ルアミドまたはアミド類、シリコーンのポリエチレンオ
キサイド付加物′Ｍ）、グリシドール誘導体（たとえば
アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノー
ルポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル
類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性
剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、
アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレン
スルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリ
ン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン酸
、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエ
チレンアルキルリン酸エステル類などのようなカルボキ
シ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エス
テル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
または燐酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオ
キシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、
脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウ
ム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホニウム
またはスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用
いることができる。これらの界面活性剤の内、ポリオキ
シエチレン系界面活性剤及び含フツ素界面活性剤が特に
好ましく用いられる。

特に本発明によるカチオン性ポリマーの分散物と前記の
カチオン性界面活性剤を併用すると面状、膜質または隣
接層に対する密着性をも改良することができる。

本発明のカラー感光材料には、他の種々の添加剤が用い
られるが、これらの添加剤は、リサーチディスクロージ
＋−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌Ｎ
０１７６４３　（１９７８年１２月）および同ＮＣＬ１
８７１６　（１９７９年１１月）に記載されており、そ
の該当個所を後掲の表にまとめて示した。

添加剤種類 １　化学増感剤 ２感度上昇剤 ４増 白　　　剤 色素画像安定剤 硬　　膜　　剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ２３頁 ２４頁 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ６４８頁右欄 同上 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 カラーカプラー ２４頁〜２５頁 ６４９頁 本発明のカラー感光材料は、普通のカラー感光材料、と
くにプリント用カラー感光材料が好適である。

本発明のカラー印画紙は、例えば特開昭６２−１８４４
４６号明細書に記載のような、「プリンタプロセッセー
」を用いて画像を形成する場合は、ＣＲＴ露光系で像露
光のあと実質的に直ちに発色現像処理される。特に高塩
化銀含有ハロゲン化銀乳剤を含有した本発明のカラー印
画紙を用いて迅速処理するのがよい。

本発明の感光材料の現像処理には、発色現像液が用いら
れる。発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系
発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。

この発色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物
も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好
ましく使用され、その代表例としては３−メチル−４−
アミノ−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンア
ミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが
挙げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用
することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カタコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有ａ？容斉り、ベンジルアル
コール コール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促
進剤、ナトリウムボロンハイドライドのようなカプラセ
剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種牛レート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン、１．
１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ。

Ｎ−）リメチレンホスホン酸、エチレンジアミンＮ，Ｎ
，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレング
リコール（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの
塩を代表例として上げることができる。

これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であることが一般
的であるが、好ましくは１０〜１１である。またこれら
の現像液の補充量は、一般に感光材料１平方メートル当
たり３１以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低
減させておくことにより５０〇−以下にすることもでき
る。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面
積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止
することが好ましい。また現像液中の臭化物イオンの蓄
積を抑える手段を用いることにより補充量を低減するこ
ともできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバル）　（Ｉ
ＩＩ）、クロム（ＶＩ）、銅（ＩＩ）などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（１）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と′環
境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカル
ボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着
液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（１）錯塩を用いた漂
白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜Ｂであるが、
処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理すること
もできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３，８９３，８５８号、西特許第１．２９０，８１２
号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好ま
しい。更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の
化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウム塩が最も広範に使用できる。漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水量、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流力式における水洗タンク数と水量の関係は、［ジ
ャーナル・オブ・ザ・ソサイアティ・オプ・モーション
・ピクチャー・エンド・テレビジョン・エンジニャーズ
」（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　
ｏｆ　ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、２４Ｂ−２５３頁
（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めることがで
きる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
やマグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２号
に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類
、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤
、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤
の化学」、衛生技術余線［微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」、日本防菌防黴学余線「防菌防黴剤事典」に記載の
殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２
５−４０　’Ｃで３０秒５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５’ｌ−８，５４３号、５Ｂ−１４゜
８３４号、同６０−２２０，３４５号に記載の公知の方
法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５，６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料では、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン頻を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４４，５４
７号、および同５８（実施例） 次に９、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する
。

実施例の全工程は支持体の作製、着色層塗布、感光Ｎ塗
布、露光、現像、評価等、主要工程だけでも極めて長く
多岐にわたるので、全容を掴みやすくする為、第−表に
纏めた。

第−表 以下第一表の記号に従って実施例を説明する。

１１５．４３８号等記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３５°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。また、感光材料の
節銀のため西独特許第２．２２６，７７０号または米国
特許第３，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もし
くは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の優れた特長を遺憾
なく発揮するには、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
、実質的にベンジルアルコールを含まず、かつ０．００
２モルフ１以下の臭素イオンを含む発色現像液にて２分
３０秒以下の現像時間で処理することが好ましい。

上の述べた［実質的にヘンシルアルコールを含ます」と
は、発色現像液１１当２−以下を意味し、好ましくは０
．５−以下、最も好ましくは全く含まない事を意味する
。

写真用印画紙用ＬＢＫＰ　（広葉樹晒、硫酸塩バルブ）
１００％（秤量１７５　ｇ／ポ、厚み約１８０μ）；白
色原紙の表面に下記の組成の耐水性酸化チタンからなる
白色顔料含有樹脂層を設け、支持体Ｉをえた。

支持体Ｉ： ポリエチレン組成物（密度０．９２０　ｇ　／　ｃｃ、
メルトインデックス（Ｍｌ）５．０ｇ／１０分）の９０
重量部、酸化ケイ素と酸化アルミニウムで表面処理した
酸化チタン白色顔料の１０重量部を添加し、混練した後
に熔融押出しコーティングにより３０μｍの耐水性樹脂
層を得た。他方白色原紙の裏面に他のポリエチレン組成
物（密度０．９５０ｇ／ｃｃ、Ｍｌ８．０ｇ／１０分）
のみコーティングして２０μの耐水性樹脂層をえた。

支持体■： 支持２体Ｉで用いたポリエチレン組成物の８５重量部に
、次のような表面処理したアナタース形酸化チタン白色
顔料１５重量部添加し１．同様に混練した後に、熔融押
し出しコーティングにより３０μｍの耐水性樹脂層をえ
た。

支持体■で用いたと同一の酸化チタン粉末を、トリメチ
ロールエタンのエタノール溶液に浸漬し加熱してエタノ
ール蒸散せしめて表面処理した酸化チタン白色顔料を得
た。該アルコールは、酸化チタンに対して約１重量％相
当粒子表面に被覆した。白紙原紙のその裏面に支持体Ｉ
と同様にポリエチレン組成物を用い耐水性樹脂層を設け
た。

支持体■： 支持体Ｈにおけるアナタース形酸化チタン白色顔料の代
りに酸化亜鉛３重量％を含有する酸化チタンをポリエチ
レン組成物に対し１２重量部を用いた以外は支持体■と
同様である。

支持体試料■ ジペンタエリスリトールプロピレンオキシド１２モル相
当付加物のへキサアクリレートエステルの５０重量部と
ルチル型酸化チタンの５０重量部の組成物をボールミル
で２０時間以上混合分散した後、乾燥膜厚が２０μｍに
なるように下記の原紙に塗布・乾燥した。用いた原紙は
、支持体Ｉで第三表 支持体試料■に比して、支持体試料■ないし■は、その
白色顔料の分散性に優れている。とくに試料■、■およ
び■は実質的に均一に分散している。

支持体■ないし■を用い、コロナ放電処理のあと下塗り
層（ゼラチン層）を設は更に下記のように着色層、ハロ
ゲン化銀感光層、中間層、保護層などを設けて、カラー
印画紙試料ＡないしＧをえた。

下記の塗布量の数値はｇ／ｌｒｉを表す。但し、ハロゲ
ン化銀乳剤は銀換算量を表す。

第−層（着色層） 第−表に掲げた第−層の種類別組成を次の第三表に示す
。

用いた白色原紙の上にポリエチレン組成物の厚さ２０μ
ｍの層を設け、その裏面にはポリエチレン組成物（密度
０．９６０ｇ／ｃｃ、　Ｍ　１２５　ｇ／　１０分）の
２０μｍの層を設けて得られたものである。

塗布層を、窒素雰囲気下で、加速電圧２００ｋｖ、吸収
線量５メガランド相当量の電子線照射を行い支持体試料
■を得た。

本発明による支持体の耐水性樹脂層の表面部における白
色顔料粒子の分散性を、イオンスパッタリング法により
表面から約０．０５μｍの樹脂をエツチングし、白色顔
料粒子を電子顕微鏡により観察し、連続する６μｍＸ６
μｍの単位面積６個について各粒子の投影面積比率Ｒｉ
を求め、その標準偏差 並び平均粒子占有面積比率（％）Ｒを求めた。

その結果を、第三表に示す。

１６′ン 第三表 第二・層〜第八層については第−表に示すとおり、ａと
ｂの二種類がある。ａは臭化銀を、ｂは塩化銀を主体に
したものである。以下ａ、ｂに分けて実施処方を示す。

処方ａ： 第二層（青感性ハロゲン化銀乳剤層）　塗布量分光増感
剤（Ｓｅｎ−１）を添加した単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ
−１）　　０．１６分光増感剤（Ｓｅｎ−１）を添加し
た単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ−２）　　０．１０カブリ
防止剤（Ｃｐｄ−１）　　　　０．００４ゼラチン　　
　　　　　　　　　　１．８３イエローカプラー（Ｅｘ
Ｙ−１）　　　０．８３色像安定剤（Ｃｐ　ｄ−２）　
　　　　０．　０３ポリマー（Ｃｐｄ−３）　　　　　
　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−１と５ｏｌｖ−２ 体積比１：１）　　　　　　　　　０．３５硬膜剤（Ｈ
ｄ）　　　　　　　　　　　０．０２第三Ｎ（混色防止
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２５混色防止剤
（Ｃｐｄ−４）　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−３
と５ｏｌｖ−４ 体積比１：１）　　　　　　　　　０．２０硬膜剤（Ｈ
ｄ）　　　　　　　　　　０．０２第四層（緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層） 分光増感剤（Ｓｅｎ−２，３）を添加 した単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ−３） ０．０５ 分光増感剤（Ｓｅｎ−２，３）を添加 した単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ−４） カプリ防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　０゜ゼラチン　　
　　　　　　　　　　１゜マゼンタカプラー（ＥｘＭ−
１）　　０゜色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　Ｏ。

色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　Ｏ。

色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　０゜？容媒（Ｓｏ
ｌｖ−３と５ｏｌｖ−４ 体積比１：２）　　　　　　　　　０１６５硬膜剤（Ｈ
ｄ）　　　　　　　　　　　０．０１第五層（紫外線吸
収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１／２／３ モル比１：４：４）　　　　　　　０．６２混色防止剤
（Ｃｐｄ−４）　　　　　０．０５？容媒　（Ｓｏ　　
Ｉｖ−６）　　　　　　　　　　　　　　０．　３４硬
１模剤（Ｈｄ）　　　　　　　　　　　０．０１第六層
（赤感性ハロゲン化銀乳剤層） 分光増感剤（Ｓｅｎ−４，５）を添加した単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭ−５） 分光増感剤（Ｓｅｎ−４，５）を添加した単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭ−６） ０．１５ カプリ防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　０．０００２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（
ＥｘＣ−１）　　　　０．３３紫外線吸収剤（ＵＶ−１
／３／４ モル比１：３：３）　　　　　　　ｏ、１７溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）　　　　　　　０．２３硬膜剤（）ｌｄ）　
　　　　　　　　　０．０１第七層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１／２／３ モル比１：４：４）　　　　　　　　０．２１溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−６）　　　　　　　　０．０８硬膜剤（Ｈｄ）
　　　　　　　　　　０．０１第八層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）０．１７流動パラフィン
　　　　　　　　　０．０３上記試料に用いたハロゲン
化銀乳剤の詳細を第四表に示した。

第四表 変動係数＝統計学上の通常の標準偏差／平均粒子径上記
の変動係数の定義や測定法に関しては、Ｔ。

■、ジェームス（Ｊａｍｅｓ）　ｒザ・セオリー・オプ
・ザ・フォトグラフィック・プロセス」ザ・マクミラン
・力、ンパニ（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ、ｔｈｅ　Ｍ
ａｃｍｉｌｌａｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ）第３版（１９６６
年）の３９頁に記載されている。

（Ｓｅｎ ６Ｘ１０−’モル／Ａｇモル （Ｓｅｎ−２） ４Ｘ１０−’モル／Ａｇモル （Ｓｅｎ−３） ８Ｘ１０−’モル／Ａｇモル フ４ ｘＭ （Ｓ　ｅ　ｎ １．８Ｘ　１　０ ４モル／Ａｇモル Ｃ３１１ Ｃ，ｌ＋５ （Ｓ　ｅ　ｎ ３×１０ ３モル／Ａｇモル （Ｈｄ） ｘＣ ｊ２ ｘＣ ＣＩ！。

ｘＣ （Ｃｐｄ−１） （Ｃｐｄ−２） （Ｃｐｄ ＋　ＣＩｔ　ｚ Ｃ１１±１ ＣＯＮＩＩＣ４Ｈ９（ｔ） 分子量 約６００００ （Ｃｐｄ−４） （Ｃｐｄ−５） （Ｃｐｄ （Ｃｐｄ （ＵＶ−１） （ＵＶ （Ｃｐｄ ■ ０ＣＯＣ＋ＪＩｚｓ（ｎ） ＣＯＯＣｚｌｌｓ （Ｃｐｄ （ＵＶ （ＵＶ （Ｓｏｌｖ （Ｓｏｌｖ ０−Ｐ＋０ＣＪＩ＋、（ｉｓｏ））＋ （Ｓｏｌｖ （Ｓｏｌｖ−４） （Ｓｏｌｖ−５） （Ｓｏｌｖ−６） ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＣｚＨ５）Ｃ，Ｈ。

（ＣＨ，）。

ＣＯＯＣＨ□ＣＨ（ＣｔＨ５）Ｃ４Ｈ。

処方ｂ： 処方ａと同様にして、支持体■を用い以下の層構成の試
料Ｅを作製した。以下に示す塗布量は明示のない限りｇ
／ｒｒＴを表す。但し、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布
量である。

第−層（媒染Ｎ）　　　　　　　　塗布量ゼラチン　　
　　　　　　　　　１．０前掲カチオン性ポリマー（５
）　　　　　０．５０前掲染料０２）　　　　　　　　
　　　　５．０ｍｇ／ポ前１ｍ　　〃（８）　　　　　
　　　　　　　８．　５　　〃第二層（青感性ハロゲン
化銀乳剤層） 分光増感剤（Ｓｅｎ−６）を添加した単分散塩臭化銀乳
剤（ＥＭ−７）　　０．２７ゼチチン　　　　　　　　
　　　　１．８６イエローカプラー（ＥｘＹ−１）　　
　０．８２ポリマー（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　０．
０８溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　０．３５硬膜
剤（Ｈｄ）　　　　　　　　　　０．０２第三層（混色
防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−４）　　　　　０．０６溶媒（Ｓｏｌｖ−３
と５ｏｌｖ−４ 体積比１：ｌ）　　　　　　　　　０．１２硬膜剤（Ｈ
ｄ）　　　　　　　　　　　０．０２第四層（緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層） 分光増感剤（Ｓｅｎ−７，３）を添加した小分１１シ塩
臭化銀乳剤（ＥＭ−８）０．４５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ−１）　　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ
−６）　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　
　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　
０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−３と５ｏｌｖ−５ 体積比１：２）　　　　　　　　　０．６５硬膜剤（Ｈ
ｄ）　　　　　　　　　　　０．０１第五層（紫外線吸
収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２０紫外線吸収
剤（Ｕｌ−１／２／３ モル比１：４：４）　　　　　　　　０．６２混色防止
剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　ｏ、０５溶媒（Ｓｏｌｖ−
６）　　　　　　　０．３４第六Ｎ（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５０カチオンポ
リマー（１）　　　　　　　　０．２４染料（４０）　
　　　　　　　　　５．　３　（ｍｇ／ポ）（４１）　
　　　　　　　　　４．　０（〃）第七層（赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層） 分光増感剤（Ｓｅｎ−４，５）を添加した単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭ−９） ０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９２シアンカプ
ラー（ＥｘＣ−１）　　　　０．３３紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−１／３／４ モル比１：３：３）　　　　　　　　ｏ、１７を容媒　
（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　　０．　
　２０硬膜剤（Ｈｄ）　　　　　　　　　　０．０１第
八層（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１／２／３ モル比１：４：４）　　　　　　　０．２１溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−６）　　　　　　　０．０８硬膜剤（Ｈｄ）　　
　　　　　　　　　０．．０１第九層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）０．１７流動パラフイン
　　　　　　　　　０．０３上記の試料で使用した添加
剤の記号は処方ａのそれと同義である。その他の記号に
ついて、以下にその構造式を示す。

（Ｓｅｎ−６） （Ｓｅｎ−７） 上記試料に用いたハロゲン化銀乳剤の詳細を第五表に示
す。

水 ジエチレントリアミン五酢酸 ニトリロ三酢酸 ベンジルアルコール ジエチルグリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 ヒドロシキルアミン硫酸塩 蛍光増白剤（ＷｌｌＩＴＥＸ４Ｕ　、住人化学製） 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） 盈亘定ｌ液 水 チオ硫酸アンモニウム ８００ｍ１！ １、０ｇ １、５ｇ 　５ｉ ０ｙｄ ２．０ｇ ０、５ｇ ０ｇ ５、０ｇ ４、０ｇ １．０ｇ １０００ｔｉ！ １０．２０ ００ｄ 第五表 変動係数１−標準偏差／平均粒子径 ＊処方ａのものと同義 上記ＯＥＭ−７〜９の乳剤には、それぞれ処方ａで使用
したＣｐｄ−１とＣｐｄ−９を添加した。

第−表の処理イ、口について処方と処理条件は下記の通
りである。

処理イ： 処理上■　　　直皮　　　茸■ 発色現像　　　　３３°Ｃ３分３０秒 漂白定着　　　　３３°Ｃ１分３０秒 水　　　洗　　　　２４〜３４°Ｃ３分乾　　　燥　　
　　７０〜８０°Ｃ１分各処理液の組成は以下の通りで
ある。

光色■像丘 １８°ン （７０％）　　　　　　　　　　　　　　　　１５０ｍ
ｆ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１８ｇエチ
レンジアミン四酢酸 （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　　　５５ｇエチ
レンジアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　ｌｏｏｏｍｆｆｉｐＨ（２５
°Ｃ）　　　　　　　　　　６．７０処理口： ＦＶＰ６００の露光工程を終えた試料Ｅを現像工程に入
る前に光でかぶらせないようにしてＦＶＰ６００より取
出し、下記処理工程で処理した。

処理上■　　　１度　　片−皿 カラー現像　　　３５°Ｃ４５秒 漂白定着　３０〜３６°Ｃ４５秒 安定■　３０〜３７°Ｃ２０秒 安定■　３０〜３７°Ｃ２０秒 安定■　３０〜３７°Ｃ２０秒 安定■　３０〜３７°Ｃ３０秒 乾　　　　燥　　７０〜８５°Ｃ６０秒（安定■→■へ
の４タンク向流方式とした。）各処理液の組成は以下の
通りである。

左ｉ二１像丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
＋ｄエチレンジアミン四酢酸　　　　　２６０ｇトリエ
タノールアミン　　　　　　　８．０ｇ塩化ナトリウム
　　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　　２５ｇＮ＝エチルーＮ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　　　５．０ｇＮ、Ｎ−ジエ
チルヒドロキシ ルアミン　　　　　　　　　　　　４．２ｇ５．６−シ
ヒドロキシベンゼ ンー１．２．４−）リスル ホン酸　　　　　　　　　　　０．３ｇ蛍光増白剤（４
，４’−シア 水を加えて ０００ｍ ｐＨ（２５°Ｃ） ｆ干Ｌｕ欣 水 チオ硫酸アンモニウム （７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） 安定液 ホルマリン（３７％） ホルマリン−亜硫酸付加物 ５−クロロ−２−メチル−４ イソチアゾリン−３−第 １０．１０ １０〇− １８ｇ ５ｇ ｇ ｇ ０００１ｄ ５．５ ０、１　ｇ ０、７ｇ ン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾ リン−３−オン　　　　　　　０．０１ｇ硫酸銅　　　
　　　　　　　　０．００５ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　１０００ｓ＋ｆｆ１ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　
　　　　　４．　０第−表の試料の実技試験を下記のよ
うにして行った。富士写真フィルム■製ビデオプリンタ
ーＦＶＰ６００に試料Ａ−Ｇを装填し、カラー名刺を作
製した。装置の要部は第１図と同一である。

即ち人物画像と文字画像信号をそれぞれの入力部より導
入し、ＦＶＰ６００内のＣＲ７画面に出力せしめ、これ
をレンズ系を通じて当該試料に焼付は試料Ｅを除くすべ
ての試料を同機内の処理装置により前掲の処理条件で現
像、定着、乾燥して完成させた。試料ごとの露光時間は
第六表の通りであった。試料により、最適露光時間は異
るので、露光量を少、中、多の３水準に変化させた。

完成した試料Ａ−Ｇの鮮鋭度をミクロデンシトメーター
により、文字の濃度プロファイルを測ることで評価した
。ミクロデンシトメーターとしてはユニオン光学■製、
ＦＭＰ−３型、透過反射兼用機の反射モードを用いた。

測定条件は下記のとおりである。対物鏡五倍、入射角４
５°のファイバー照明、フィルターは視覚用と赤用の２
種別々に使用、測定スリットの大きさ１０μｍＸ１００
μｍ、測定対象は文字とし、１３級の明朝体の「冨」を
採用した。これについて、第２図に示す位置と方向に走
査した。得た濃度プロファイルから以下に説明するアキ
ュータンスＡｃを算出し、鮮鋭度の評価値とした。Ａｃ
は例えばＴ：　Ｈ，ジェームス（Ｊａｍｅｓ）　　ｒザ
・セオリー・オン・ザ・フォトグラフィック・プロセス
」ザ・マクミラン・カンパニー　（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒ
ｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｏｃｅ
ｓｓ、ｔｈｅ　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ）
第４版（１９７７年）の６０２頁の記載に従って、次の
通り定義される。第７図に示すように濃度差Ｄｓの階段
状画像の遷移部をＬとする。この遷移部りは縁のボケ具
合の尺度で、遷移部の平均濃度勾配Ｇから次式により求
められる。

ｇ Ｌ　＝　　　　　　　　　　　　　　　（１）これに対
するＡｃは、 Ｌ： で定義される。即ちＡｃはボケＬが小さい程、また画像
の有効濃度差Ｄｓの大きい程高い値になる。

Ａｃの厳密な定義は、画像の低濃度側と高濃度側それぞ
れの半平面が、階段状に接続したものに適用される。実
施例のような実際の文字は、必ずしもこの条件を満さな
いが、（２）式で定義される八〇を文字構成要素の有限
中の線の両縁に適用したのと解釈できる。従って、現実
的なＡｃは線巾に依存するので、線巾の同じもの同志の
比較ならば厳密に行い得る。

普通、鮮鋭度の尺度には解像力や応答関数なども用いら
れているが、ここに採用したアキュータンスが今の場合
衣の２つの理由から最適であった。

理由の１つは、評価値が１数値で表わせることであり、
他の１つは、評価対象そのものを測ることにより算出可
能であって、特別な評価ようパターンを焼付ける必要が
ないことである。

さて、これより当該試料Ａ−Ｇを評価した結果、第六表
を得た。

前記の試料Ａ−Ｇに於いて、シアンカプラーとしてＥｘ
Ｃ−１の替りにＥｘＣ−２、ＥｘＣ−３やＥｘＣ−４を
それぞれ用いても同様の結果が得られる。

この表に見られるとおり、比較用試料Ａに比しＢ−Ｇが
アキュータンス（Ａｃ）の点で優れているこよは明瞭で
ある。ＡＣは露光量によっても、また画像のどの部分か
によっても若干異った。第六表の値はそれぞれのサンプ
ルの適正露光域、即ちＤｓが１．５ないし２．５を与え
る露光域での平均的なものをとった。また「冨」という
文字の第２図に示す３番目と５番目の縁のプロファイル
を評価し、それらの平均的値を第六表には採用した。

第六表に見られるとおり、視覚フィルターによるものよ
り赤フィルターによるものの方が、全般にＡＣは劣って
いた。特に試料Ａ−ＣとＤ−Ｇとの差は大きかった。こ
れは支持体から入射方向に戻ってくるいわゆるハレーシ
ョンによる露光時によるボケ、と完成品を観察する際の
支持体の光散乱に基づくボケとの相乗作用と解釈される
。これら二つのボケが赤光に対し特に大きいことを表わ
している。このことは、当該カラー感光層の構造上、赤
感層が支持体から最も遠い最上層にあることから、首肯
できることである。事実、Ａは文字の周辺でシアン色の
にじみが目立つのに対し、Ｂ。

Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇはそれが少く、特にＤ−Ｇは全く認
められなかった。

実施例−８ 実施例−５で得た試料Ｅ並びに実施例−６で得た試料Ｆ
を用意した。各々、第１図でその機構の概要を示したＣ
ＲＴ露光方式と、さらに、特開昭６２−１８４４４６号
明細書に記載されたような光路切換え手段により写真像
露光方式とを組込んだプリンターを用いて年賀はがき用
のポートレート写真と、文字＝「新年おめでとうござい
ます。

昭和６４年元旦」を入力した文字画像入力部からＣＲＴ
コントローラーを通して黒白ＣＲＴに表示し、当該文字
とを組合せて、各試料ＥとＦに焼付けた。試料Ｆの分光
感度曲線を、第４−ａ図に示した。また同様に試料Ｅの
それを、第１−ｂ図に示した。また本実施例で用いたＣ
ＲＴ露光方式における黒白ＣＲＴには、Ｅ　Ｉ　Ａ　（
ＥｌｅｃｔｒｏｎｉｃＩｎｄｎｓｔｒｉｅｓ　Ａｓ５ｏ
ｃｉａｔｉｏｎ）番号でＰ−２２ＲおよびＰ−４５系蛍
光体を混合して用い、その相対発光強度分布を第５図に
示した。またこの実施例に用いたＢ、Ｇ、ＲおよびＹフ
ィルターの分光透過率曲線を第６図に示した。試料Ｆは
、焼付けに続いて富士写真フィルム■製ビデオプリンタ
ーＦＶＰ−６００に処理イに示した処理液を充填して現
像処理を行った。他方、試料Ｅは、焼付けに続いて、処
理口に適合するよう、ラックなどを改善した前記ＦＶ’
Ｐ−６００に処理口に示した各処理液を充填して、現像
処理を行った。

このようにして写真と文字が焼付けられたプリントを、
約１５０ｍｍ（［寸法）×約１００ｍｍ（横寸法）に裁
断した。得られたプリントの裏面に水性接着剤を塗り、
特願昭６１−２５１４８１号明細書の実施例に記載のよ
うに官製はがきに接着した。さらに１４５ｍｍＸ９８ｍ
ｍに裁断し、乾燥重量５．８ｇの郵便はがきを得た。

実施例−１で得た試料Ａについても、試料Ｆと同様の工
程で官製はがきを得た。しかし、これに比して、試料Ｆ
または試料Ｅから得た郵便はがきは、文字像の画質に優
れ、ポートレート写真とともにリスフィルムと２３版を
用いたオフセット印刷によって得た文字像と同等の文字
が組合せてあり、極めて高級感があるものであった。

市Ｎ由 実施例−タ 染料の固体微粒子分散の方法 分散法人 次に示す組成の染料結晶を混練し、サンドミルにより微
粒子化した。

染料−４ｔｊ　・・・０．３１ ３７　・・・０．７１ １ｊｔ３　　・・・Ｏ１♂ｙ 界面活性剤（５）のｊ％水溶液　・・・ｊｍｌさらに、
クエン酸／ｙをとかした１０ｆｙ石灰処理ゼラチン水溶
液の２．ｆｄ中に分散して、用いた砂をガラスフィルタ
ーを用いて除去した。湯を用いてガラスフィルター上の
砂に吸着した染料も洗い落して加え、７％ゼラチン溶溶
液ｏｏｍｌをえた。

支持体試料■を用いコロナ放電処理を行いゼラチン下塗
り層を設けた後、実施例−２の第１層に準じて着色層を
設けた。硬化剤としてλ、≠−ジクロローｊ−ヒドロキ
シ−／、３．≠−トリアジンーナトリウムを用いた。

第−層 ゼラチン　・・・０　、ｊ　Ｏｙ／ｍ２染料−≠ｊ・・
・　　／どｍｇ　／　ｍ　２透過型電子顕微鏡（２００
に■）観察により、染料の固体微粒子の平均粒子径は約
０，２ｊｆμｍ以上の大きい凝集体は認められなかった
。前記の着色層をつけた試料に処理イを施したところ、
設けた着色層は殆んど完全に脱色した。

実施例λ、弘や乙と同様に第二〜第八層（処方ａ）を設
は感光材料試料Ｈをえた。試料Ｈについて実施例２、弘
やｔと同様にしてセンシトメトリおよび前記のビデオプ
リンターＦＶＰ−Ａｏ。

を用いてＣＲＴ画面の焼付けのための露光時間およびＡ
ｃ値を求め第七表をえた。

第七表 試料Ｈは、試料Ｆに比して、同等の露光時間で同等以上
の優れたＡｃ値を示すことが判る。

実施例１０〜／３ 支持体■、■、■を用い、実施例−タの染料固体分散法
を用いて固体分散物を含有させた第−層（着色層）を設
けた。その上に、第二層〜第八層（処方ｂ）を設けて試
料工、Ｊ、に、Ｌをえた。

実施例−夕に準じて処理口を用い、前記のビデオプリン
ターＦＶＰ−Ａｏｏにおける焼付けのだめの露光時間を
設定しさらに、実施例−ｊと同様にして試料を処理して
ＡＣ値を求めた。その結果を、第へ表に示す。

試料■〜Ｌば、迅速現像にかかわらず、着色層は殆んど
完全に脱色していた。また着色層■、■、■に比して高
いＡＣ値を与える傾向を示している。

また、試料Ｊについて、切片の断面を一！ＯθＫＶの透
過電子顕微鏡で観察した処、染料の固体微粒子の分散体
は隣接他層に拡散していることはなかった。

（発明の効果） 本発明により、画像のシャープネスに優れ、ハイライト
のデイテールの調子再現性に優れた文字入り写真プリン
トを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、ＣＲＴ露光方式によるプリント作成工程を示
す。 第２図は、「冨」なる文字への走査露光方向と濃度測定
の位置を示すものである。 第３図は、「冨」なる文字を走査露光方式とミクロデン
シトメーターで測定した視覚濃度と走査方向の位置の関
係を表わすスペクトログラフであＶ、１陽 る。図中の縦軸は文字を構成する細線の視覚濃度を表わ
し、横軸は走査方向の位置を表わす。 第４−　ａ図と第４−ｂ図はそれぞれ試料ＦとＥの分光
感度曲線を示すものであり、図中のＢ（・・・・・・・
・・）Ｇ（）及びＲ（）はそれぞれ青感層、緑感層及び
赤感層の相対分光感度を表わす。但し、Ｒは１２倍した
ものである。縦軸は相対分光感度であり、また横軸は波
長（ｎｍ）を表わす。 第５図はＰ−２２ＲおよびＰ−４５系蛍光体混合物の相
対発光強度分布を示す。縦軸は相対光強度、横軸は波長
（ｎｍ）を表わす。 第６図はＢ、Ｇ、ＲおよびＹフィルターの分光透過率曲
線を示す。縦軸は透過率、横軸は波長（ｎｍ）を表わす
。 第７図は、エツジ・シャープネスの評価法を説明するた
めのものであり、縦軸は濃度、横軸は距離を表わし、そ
してＤｓは濃度差、ＬはＤｓの階段状画像の遷移中を表
わす。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社舅寂帰と歴 ■域四幅 匍桐蛭 翼叡曽票

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）感光層を設けてなる側にある耐水性樹脂中に１０
   重量％以上の密度において白色顔料粒子を含有し、耐水
   性樹脂表面層における該白色顔料粒子の分散度が、規定
   された単位面積当りの投影占有面積比率（％）の変動係
   数ｓ／＠Ｒ＠（ここで＠Ｒ＠は単位面積当りの平均投影
   占有面積比率、ｓは単位面積当りの投影占有面積比率の
   標準偏差を表わす）として０．２０以下である反射支持
   体を用いたカラー感光材料を、走査露光方式により像露
   光することを特徴とするカラー画像形成法。
2. （２）前記支持体上にカラー・カプラーを含有するハロ
   ゲン化銀感光層を少くとも３層設けてなり、当該支持体
   とハロゲン化銀感光層の間に、カラー現像処理の過程に
   おいて脱色可能な着色層を設けたカラー感光材料を用い
   たことを特徴とする、請求項（１）記載のカラー画像形
   成法。
3. （３）写真処理により脱色可能な着色層に、ｐＨ７．０
   の水に実質的に不溶であり、ｐＨ９．０より高い水に可
   溶の染料の固体微粒子分散物を含むことを特徴とする請
   求項（１）または（２）に記載のハロゲン化銀写真感光
   材料。
4. （４）写真処理により脱色可能な着色層に、下記の一般
   式（II）、（III）、（IV）、（Ｖ）および（VI）によ
   つて表わされる化合物の中から撰ばれる染料の固体微粒
   子分散物を含むことを特徴とする、請求項（１）〜（３
   ）のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ＿２はカルボキシフェニル基、スルファモイ
   ルフェニル基、スルホンアミドフェニル基、カルボキシ
   アルキル基およびヒドロキシフエニル基から選ばれる少
   なくとも一つの置換基をもつ酸性核を表わし、酸性核と
   しては、２−ピラゾリン−５−オン、ロダニン、ヒダン
   トイン、チオヒダントイン、２，４−オキサゾリジンジ
   オン、イソオキサゾリジノン、バルビツル酸、チオバル
   ビツル酸、インダンジオン及ひヒドロキシピリドンから
   なる群から選ばれる。Ｂ＿２はカルボキシル基、スルフ
   ァモイル基およびスルホンアミド基から選ばれる少なく
   とも一つの置換基をもつ塩基性核を表わし、塩基性核と
   しては、ピリジン、キノリン、インドレニン、オキサゾ
   ール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール及びピ
   ロールからなる群から選ばれる。Ｒ＿４＿０は水素原子
   又はアルキル基を表わし、Ｒ＿４＿１、Ｒ＿４＿２は各
   々置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置
   換のアリール基、アシル基又はスルホニル基を表わし、
   Ｒ＿４＿１とＲ＿４＿２が連結して５又は６員環を形成
   しても良い。Ｒ＿４＿３とＲ＿４＿６は各々水素原子、
   ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルキル基、アルコキシ
   基又はハロゲン原子を表わし、Ｒ＿４＿４とＲ＿４＿５
   は各々水素原子又はＲ＿４＿１とＲ＿４＿４もしくはＲ
   ＿４＿２とＲ＿４＿５が連結して５又は６員環を形成す
   るのに必要な非金属原子群を表わす。 Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３は各々置換もしくは無置換のメ
   チン基を表わし、Ｘ＿３、Ｙ＿３は各々電子吸引性基を
   表わし、Ｘ＿３、Ｙ＿３のいずれかに少くとも１個のカ
   ルボキシフェニル基、スルファモイルフェニル基、スル
   ホンアミドフェニル基、カルボキシアルキル基又はヒド
   ロキシフェニル基を有する。ｍは０又は１を表わし、ｎ
   は０、１又は２を表わす。ｐは０又は１を表わすが、ｐ
   が０のときＲ＿４＿３はヒドロキシ基又はカルボキシ基
   を表わし且つＲ＿４＿４及びＲ＿４＿５は水素原子を表
   わす。）