JPH0256A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 壁且り盆肛 本発明は写真カプラー、より詳しくは、現像主薬の酸化
生成物との反応で現像抑制化合物を放出することができ
るＤＩＲ（Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　Ｉｎｈｉｂｉｔｏ
ｒＲｅｌｅａｓｉｎｇ　；　　現像抑制剤離脱型）カプ
ラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

技術背景 青、緑、および赤の光に対して選択的に感光性であり、
そして（酸化された第一アミン系発色現像主薬との反応
で）補色を生成する黄、マゼンタ、およびシアン色素生
成カプラーと選択的に組み合わされているハロゲン化銀
乳剤からなる、色再現のために減色法を使用する、カラ
ー写真感光材料は周知である。たとえば、アシルアセト
アニリド系カプラーは黄色像を生成するために使用され
・ピラゾロン、ピラゾロトリアゾール、シアンアセトフ
ェノン、またはインダシロン系カプラーはマゼンタ色像
を生成するために使用され；そしてフェノールまたはナ
フトールのようなフェノール系カプラーはシアン色像を
生成するために使用される。

通常、カラー写真感光材料は（カプラー材料が組み込ま
れる）材料の各感光層中には非拡散性カプラーがそれぞ
れ独立に組み込まれている。従って、カラー写真感光材
料は通常、黄カプラーを含有し主に青色光（実質的に約
５００ｎｍ未漢の波長）に感光性である青感ハロゲン化
銀乳剤層（単数または複数）、マゼンタカプラーを含有
し主に緑色光（実質的に約５００〜６００ｎｍの波長）
に感光性である緑感ハロゲン化銀乳剤層（単数または複
数）、およびシアンカプラーを含有し主に赤色光（実質
的に約５９０　ｎｍより長い波長）に感光性である赤感
ハロゲン化銀乳剤層（単数または複数）を有する。

また、発色現像主薬（ｃｏｌｏｒ　ｄｅｖｅｌｏｐｉｎ
ｇ　ａｇｎｅｔ　）の酸化生成物との反応によって現像
中に現像抑制剤を放出することができる化合物を感光性
カラー写真材料中に組み入れることも知られている。こ
の化合物の代表例はカプラー自体から離脱したときに現
像を抑制する性質を有する基を有しているＤＩＲカプラ
ーである。この基はカプラーのカプリング点に導入され
ている。ＤＩＲカプラーの例はＣ１Ｒ，Ｂａｒｒ、　Ｊ
、　Ｒ，Ｔｈ１ｒｔｌｅ　ａｎｄ　Ｐ、　Ｗ、　Ｗｉｔ
ｔｕｍ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　
Ｅｎｇ、、　Ｖｏｌ、　１３．　ｐｐ７４−８０（１９
６９）および同ｐｐ　２１４−２１７　（１９６９）ま
たは米国特許第３，２２７，５５４号、第３，６１５，
５０６号、第３．６１７，２９１号、第３，７０１，７
８３号、第３，９３３，５００号、および第４，１４９
，８８６号に記載されている。

ＤＩＲカプラーの目的は層内効果（またはイントライメ
ージ効果）によって粒状性を減少させ、そして像の鮮鋭
度を改善すること、かつ層間効果（またはインターイメ
ージ効果）によって色再現を改善することである。しか
しながら、通常、ＤＩＲカプラーは、それが使用されて
いる感光性乳剤層中で、最大色濃度（Ｄｍａｘ　）を減
少させる現像時の強い現像抑制効果、および感度の低下
を引き起こす。従って、ＤＩＲカプラーをより効果的に
使用するためには、最大色濃度（Ｄｍａｘ）および感度
をあまり減少させずに改善された画質をもたらす新規な
りＩＲカプラーを開発することが望まれている。

ＤＩＲカプラーの１−フェニル−テトラゾリル−５−チ
オ現像抑制基のフェニル環の上の数種類の置換基はたと
えばＤＥ特許出願第２，４５４，３０１号および第２，
４５４，３２９号、およびＢＥ特許出願第７８９，５９
５号に記載されている。これ等の中でも、ＢＥ特許出願
第７８９，５９５号には、シアン色素生成りＩＲカプラ
ーとして使用するためのフェノールまたはナフトール系
カプラーにおけるＣＦ３置換基が記載されている。

発明の概要 本発明は、 発色現像反応でカプラーの活性点から離脱したときに、
現像を抑制する性質を有する化合物を提供する、１−（
フルオロアルキル置換フェニル）−テトラゾリル−５−
チオ基に相当する基をカプリング活性点に有しているジ
ケトメチレン黄色素生成カプラーを含有する少なくとも
１層のハロゲン化銀乳剤層を支持体上に被覆して有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料、に関する。

この新規な黄色素生成りＩＲカプラーを含有する上記ハ
ロゲン化銀カラー感光材料は、露光され現像されたとき
に、色濃度および感度の低下をなんら生じることなく改
善された画質のカラー像を提供する。

発明の詳細 な説明による写真ＤＩＲカプラーは硫黄原子を通して活
性メチレン基（カプリング活性点）に結合している１−
（フルオロアルキル置換フェニル）−テトラゾリル−５
−チオ基を有することを特徴としている。

本発明によるＤＩＲカプラーは一般式（Ｉ）−Ｎ （式中、Ｃ０ＵＰはジケトメチレン黄色素生成カプラー
残基であり、ＳはＣ０ＵＰのカプリング活性点に結合し
ているチオ基であり、Ｒｒはフルオロアルキル基であり
、そしてｎは１〜５の整数である）によって表わすこと
ができる。

ジケトメチレン黄色素生成カプラーの１−フェニル−テ
トラゾリル−５−チオ離脱基の１−フェニル環に結合し
ているフルオロアルキル基は画質に特有の効果を与える
が、同じフルオロアルキル基もフェノールやナフトール
シアン色素生成カプラーに結合している同じ１−フェニ
ル−テトラゾリル−５−チオ置換基中ではそのような効
果を与えない。上記式（Ｉ）のフルオロアルキル基は水
素原子がフッ素原子によって部分置換または完全置換さ
れているアルキル基を意味する。好ましくは、前記フル
オロアルキル基は炭素原子当たり平均少なくとも１個の
フッ素原子、より好ましくは、炭素原子当たり平均少な
くとも１．５個のフッ素原子を有するアルキル基を表わ
す。さらに、より好ましくは、前記フルオロアルキル基
はペルフルオロアルキル基（すなわち、全部の水素原子
がフッ素原子で置換されているアルキル基）である。炭
素原子数で表わされるフルオロアルキル基の長さ、並び
に前記フルオロアルキル基の個数は、所望の層間効果に
マイナス影響を与えるほどひどく現像抑制成分をＤＩＲ
カプラーから放出しないように好ましく選択される。従
って、長さについては、前記フルオロアルキル基は好ま
しくは、１〜４個の炭素原子を有するフッ素化低級アル
キル基であり、より好ましくは、前記フルオロアルキル
はＣＦ３基である。

１−フェニル−テトラゾリル−５−チオ基のフェニル環
に結合しているフルオロアルキル基の個数については、
好ましくは１〜３個、より好ましくは１個である。

前記フルオロアルキル基のフェニル環に対する結合位置
については、フェニル環のあらゆる利用可能な位置が使
用できる。フルオロアルキル基が１個の場合、オルト位
、メタ位、またはパラ位が使用できる。フルオロアルキ
ル基が２個の場合には、オルト−パラ、オルト−メタ、
およびバラ−メタの組み合わせも同じように作用すると
考えられるが、２個のメタ位の組み合わせ置換が好まし
い。３個のフルオロアルキル基の場合には、他の組み合
わせ（オルト、メタ、およびパラ位のいずれかの組み合
わせ）も同じように作用すると考えられるが、ジオルト
−バラ組み合わせが好ましい。

上記Ｃ０ＵＰによって表わされるジケトメチレン黄色素
生成カプラー残基については、既知のジケトメチレン黄
色素生成カプラーのあらゆる残基が使用できる。用語［
残基」はカプリング座位に結合している離脱基を除いた
カプラーの実質的部分を意味する。ジケトメチレン黄色
素生成カプラーの例はピバロイルアセトアニリド系カプ
ラー、ベンゾイルアセトアニリド系カプラー、マロン←
許出願第２，５０３，０９９号、特開昭５０−１３９７
３８号、およびリサーチ・ディスクロージャーＮｏ、　
１５７３７に記載されているようなアシルアセトアミド
系カプラー、米国特許第４，０４６，５７４号に記載さ
れているよな複素環式系カプラー、などである。

本発明によるジケトメチレン黄色素生成りＩＲカプラー
の好ましい例は一般式（ＩＩ　）テルモノアミド系カプ
ラー、ベンゾチアゾリルアセテート系カプラー　ベンゾ
オキサシリルアセトアミド系カプラー、ベンゾオキサシ
リルアセテート系カプラー、ベンズイミダゾリルアセト
アミド系カプラー　またはベンズイミダゾリルアセテー
ト系カプラー、米国特許第３，８４１，８８０号に記載
されているようなヘテロ環置換アセトアミド系またはへ
テロ環置換アセテート系のカプラー、米国特許第３，７
７０，４４６号、英国特許第１，４５９，１７１号、西
独時［式中、 Ｒ１はアルキル基、アリール基、または−ＮＲ３Ｒ４基
（ただし、鳥は水素原子またはアルキル基を表わし、そ
してＲ４はアルキル基またはアリール基を表わす）を表
わし、 へはアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ１は式（
Ｉ）において規定されたフルオロアルキル基を表わし、
そして ｎは１〜５の整数を表わす］ によって表わされる。

上記式（ＩＩ）において、Ｒ１、−１およびＲ４によっ
て表わされるアルキル基は好ましくは１〜１８個の炭素
原子を有し、そして置換されていてもよいし、または置
換されていなくてもよい。アルキル基の置換基の好まし
い例はアルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、ア
ミノ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基
、カルボキシ基、スルホ基、複素環式基などである。有
効なアルキル基の実用的な例はイソプロピル基、イソブ
チル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソアミル基、ｔｅｒｔ
−アミル基、１，１−ジメチルブチル基、１，１−ジメ
チルへキシル基、１，１−ジエチルヘキシル基、１，１
−ジメチル−１−メトキシフェノキシメチル基、１，１
−ジメチル−１−エチルチオメチル基、ドデシル基、ヘ
キサデシル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基、２
−メトキシイソプロピル基、２−フェノキシイソプロビ
ル基、α−アミノイソプロピル基、α−スクシンイミド
イソプロピル基などである。

Ｒ１、馬、およびＲ４によって表わされるアリール基は
好ましくは全体で６〜３５個の炭素原子を有し、具体的
には、置換フェニル基および非置換フェニル基である。

アリール基の置換基の置換基の好ましい例はハロゲン原
子、ニトロ基、シアン基、チオシアノ基、ヒドロキシ基
、アルコキシ基（好ましくは１〜１５個の炭素原子を有
し、例えば、メトキシ、イソプロポキシ、オクチルオキ
シなど）、アリールオキシ基（たとえば、フェノキシ、
ニトロフェノキシなと）、アルキル基（好ましくは１〜
１５個の炭素原子を有し、たとえば、メチル、エチル、
ドデシルなど）、アルケニル基（好ましくは１〜１５個
の炭素原子を有し、たとえば、アリル）、アリール基（
好ましくは６〜１０個の炭素原子を有し、たとえば、フ
ェニル、トリルなど）、アミノ基（たとえば、非置換ア
ミノ基、または炭素原子１〜１５個を有するアルキルア
ミノ基たとえばジエチルアミノやオクチルアミノなど）
、カルボキシ基、アシル基（好ましくは２〜１６個の炭
素原子を有し、たとえばアセチル、デカノニルなと）、
アルコキシカルボニル基（ただし、アルキル部分は好ま
しくは１〜２０個の炭素原子を有する；たとえば、メト
キシカルボニル、ブトキシカルボニル、オクチルオキシ
カルボニル、ドデシルオキシカルボニル、２−メトキシ
エトキシカルボニルなど）、アリールオキシカルボニル
基（ただし、アリール部分は好ましくは６〜２０個の炭
素原子を有する；たとえば、フェノキシカルボニル、ト
リルオキシカルボニルなど）、カルバモイル基（たとえ
ば、エチルカルバモイル、オクチルカルバモイルなど）
、アシルアミノ基（好ましくは２〜２１個の炭素原子を
有し、たとえば、アセトアミド、オクタンアミド、２，
４−ジｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシアセトアミドなど
）、スルホ基、アルキルスルホニル基（好ましくは１〜
１５個の炭素原子を有し、たとえば、メチルスルホニル
基、オクチルスルホニル基など）、アリールスルホニル
基（好ましくは６〜２０個の炭素原子を有し、たとえば
、フェニルスルホニル基、オクチルオキシフェニルスル
ホニル基など）、アルコキシスルホニル基（好ましくは
１〜１５個の炭素原子を有し、たとえば、メトキシスル
ホニル、オクチルオキシスルホニルなど）、アリールオ
キシスルホニル（好ましくは６〜２０個の炭素原子を有
し、たとえば、フェノキシスルホニルなど）、スルファ
モイル基（好ましくは１〜１５個の炭素原子を有し、た
とえば、ジエチルスルファモイル、オクチルスルファモ
イル、メチルオクタデシルスルファモイルなど）、スル
ホンアミド基（好ましくは１〜１５個の炭素原子を有し
、たとえば、メチルスルホンアミド、オクチルスルホン
アミドなど）等々である。

上記−最大（ＩＩ）の中でＲ３によって表わされるアル
キル基は好ましくは１〜４個の炭素原子を有する低級ア
ルキル基、たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、またはｔｅｒ
ｔ−ブチルである。

上記式（ＩＩ）の中のＲ１、馬、馬、およびＲ４の炭素
原子の総数は好ましくは５０個未満、より好ましくは４
０個未満である。

本発明による黄色素生成りＩＲカプラーのさらに好まし
い例は一般式（ＩＩＩ） ［式中、 Ｒ５はアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ６はハ
ロゲン原子、アルコキシ基、またはアルキル基を表わし
、Ｒ１は上記式（Ｉ）において規定されているフルオロ
アルキル基であり、ｎは１〜３の整数であり、そしてＢ
ａ１ｌは疎水性バラスト基である］によって表わされる
。

上記式（ＩＩＩ　）の中でＲ５によって表わされるアル
キル基は好ましくは３〜８個の炭素原子を有し、より好
ましくは分枝鎖アルキル基（たとえば、イソプロピル基
、ｔｅｒｔ−ブチル基、またはｔｅｒｔ−アミル基）で
あり、そしてＲ５によって表わされるアリール基は好ま
しくはフェニル基（場合によって、炭素原子１〜５個の
アルキル基またはアルコキシ基で置換されていてもよい
）（たとえば、２−もしくは４−アルキルフェニル基た
とえば２−メチルフェニル基、または２−もしくは４−
アルコキシフェニル基たとえば２−メトキシフェニル基
や４−イソプロポキシフェニル基や２−ブトキシフェニ
ル基）である。Ｒ６はハロゲン原子（たとえば塩素）ま
たは炭素原子１〜４個のアルキルもしくはアルコキシ基
（たとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、
プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、およびｔ
ｅｒｔ−ブトキシ基）を表わす。

上記式（ＩＩＩ　）の中のバラスト基（Ｂａｌｌ）は前
記カプラーが多層カラー写真要素のその他の層へ拡散す
るのを実質的に防止するように前記カプラーを特定の層
内に維持することを可能にする「バラスト」として機能
する。この基はこの目的を完遂するのに十分な嵩高を有
する。通常、炭素原子８〜３２個の疎水基を有する基が
バラスト基としてカプラー分子中に導入される。かかる
基は直接に、または、アミノ、エーテル、カルボンアミ
ド、スルホンアミド、ウレイド、エステル、イミド、カ
ルバモイル、スルファモイル、フェニレンなどの結合を
介して、カプラー分子に結合することができる。バラス
ト基の具体例は米国特許第４，００９，０８３号、数州
特許出願第８７，９３０号、第８４，１００号、第８７
．９３１号、第７３，１４６号、および第８８，５６３
号、西独特許出願筒３，３００，４１２号および第３，
３１５，０１２号、特開昭５８−３３２４８号、特開昭
５８−３３２５０号、特開昭５８−３１３３４号、特開
昭５８−１０６５３９号に説明されている。好ましくは
、かかるバラスト基は炭素原子総数が２０個以上のアル
キル鎖からなる。

さらに、黄色素生成りＩＲカプラーのより好ましい例は
一般式（ＩＶ）または（Ｖ）によって表わされる：Ｉ 誠−→ 馬は分枝鎖アルキル基、好ましくは、炭素原子３〜８個
を有する分枝鎖アルキル基（たとえば、イソプロピル基
、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、またはｔｅｒｔ
−アミル基）を表わし、馬はアルキル基、好ましくは、
炭素原子８〜２２個を有するアルキル基（たとえば、ド
デシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、またはオ
クタデシル基）、フェノキシアルキル基、好ましくは、
炭素原子１０〜３２個を有するフェノキシアルキル基［
たとえば、γ−（２，４−ジｔｅｒｔ−アミルフェノキ
シ）−プロピル基１、アルコキシフェニル基、好ましく
は、炭素原子１０〜３２個を有するアルコキシフェニル
基、またはアラルキル基、好ましくは、炭素原子１０〜
３２個を有するアラルキル基を表わし、Ｒ４は式（Ｉ）
において規定されたフルオロアルキル基を表わし、そし
てｎは１〜５の整数である。

本発明の別の態様においては、１−（フルオロアルキル
置換フェニル）−テトラゾリル−５−チオ基は結合基を
介してジケトメチレン黄色素生成カプラーの活性メチレ
ン基（カプリング活性点）に結合している。より詳しく
は、この結合基はカプラーと１−（フルオロアルキル置
換フェニル）−テトラゾリル−５−チオ基を結合させて
いる時間調節基であり、この時間調節基は酸化された発
色現像主鎖との反応時にカプラーから離脱し、そして時
間調節基と１−（フェニル−アルキル置換された）−テ
トラゾリル−５−チオ基は（米国特許第４，２４８，９
６２号に記載されているような分子内求核置換反応また
は米国特許第４，４０９，３２３号に記載されているよ
うな共役系に沿ってＩの電子移動反応のような）反応を
経て１−（アルキル置換フェニル）−テトラゾリル−５
−チオ基を放出することができる。

本発明の前記態様に従う黄色素生成りＩＲカプラーの好
ましい例は一般式（ＶＩ）によって表わされる： 式中、Ｃ０ＵＰは先に規定した黄色素生成カプラー残基
であり、ＴＩＭＥはカプラー残基を１−（フルオロアル
キル置換フェニル）−テトラゾリル−５−チオ基に結合
させている時間調節基であり、Ｒ，は式（Ｉ）において
規定したフルオロアルキル基であり、そしてｎは１〜５
の整数である。

式（ＶＩ）の中でＴＩＭＥによって表わされている時間
調節基の例はたとえば次のような基である：米国特許第
４，２４８，９６２号に記載されているような（但し２
は酸素または硫黄であり、カプラー成分Ｃ０ＵＰに結合
しており、ｎは０または１であり、鳥は水素、炭素原子
１〜４個のアルキル、または炭素原子６〜１０個のアリ
ールであり、Ｘは水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、炭
素原子１〜２０個のアルキル、アルコキシ、アルコキシ
カルボニル、アミノカルボニルなどである）； 米国特許第４，４０９，３２３号に記載されているよう
な、７次に示す。

（但し、左側はカプラー成分Ｃ０ＵＰに結合しており、
Ｚは酸素、硫黄、または Ｎ− であり、Ｒ１ｏＳＲ□□、およびＲ□２は別個に水素、
アルキル、またはアリール基であり、そしてＱは１゜２
−または１，４−フェニレンまたはナフチレン基である
）。

本発明の黄色素生成りＩＲカプラーの具体例をメセ 七 タ Ｒ Ｒ り 本発明のカプラーはＤＩＲカプラーを合成するなめの通
常の手法に従って合成できる。

本発明のカ プラーの合成の代表例を次に示す。

合成例 このカプラーは次の合成ルートにＺつで合成できる： Ｓ−に Ｆ３ （ｉ） 〇 工程１：化合物ｉの合成 アセトン（２００ｍ□中のチオホスゲン（１８ｇ。

０．１５６モル）に、攪拌および冷却下で、２−トリフ
ルオロメチルアニリン（２６ｇ、　０．１６４モル）を
添加した。冷却を止めて混合物を攪拌下に一晩保った。

溶媒を真空除去し、そして残留物をエチルアセトン（２
００ｍ（）中で処理し、濾過し、冷１０％塩酸で２回お
よび食塩水で２回抽出した。硫黄ナトリウムで乾燥後、
溶媒を除去し、そして得らえた油状物を蒸発して、メシ
チルオキシド（６０ｍｍＨｇにおける沸点４５°Ｃ１２
ｇ）からなる前留分の後に、トリフルオロメチルフェニ
ルインチオシアネー）　（５ｍｍＨｇにおける沸点８０
°Ｃ１１５ｇ）を得た。室温で７５％エタノールｌ水溶
液に次の２つの溶液を同時に滴加した：ａ）水（５０ｍ
Ｏ中のナトリウムアジド（８ｇ、　０．１２３モル）と
、ｂ）エタノール（３０ｍｅ　）中のトリフルオロメチ
ルフェニルインチオシアネート（１０ｇ、０．０４９モ
ル）。この混合物を一晩攪拌してから、１５ｍｆｆにな
るまで蒸発させた。この溶液を８０°Ｃ水１７５ｍ（で
抽出し、そして濾過した。溶液を０°Ｃに冷却し、酸性
にしてｐＨ５〜７にし、そして濾過した。氷を添加した
後、塩酸を添加して３未満のｐＨにし、そして粗生成物
を濾過によって集めた。７０％エタノールから再結晶化
して白色結晶としてメルカプトテトラゾールを得た。

それから、エタノール（１０ｍＯ中のメルカプトテトラ
ゾール（８，６ｇ、０．０３５モル）に、室温で攪拌し
ながら、エタノール（３７ｍ０中の水酸化カリウム（１
，９６ｇ、０．０３５モル）を添加した。得られた溶液
を真空蒸発させて１−（２−トリフルオロメチルフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾール・カリウム塩を得た
。

工程２：カプラ−１の合成 ジメチルホルムアミド（１６０ｍｅ）中の砿クロロ−し
ピバロイル−２−クロロ−５−（２，４−ジｔｅｒｔ−
アミルフェノキシブチルアミド）−アセトアニリド（６
０，５ｇ、０．１モル）に、室温で攪拌しながら、２−
トリフルオロメチルフェニルメルカプトテトラゾール・
カリウム塩（３１，３ｇ、０．１１モル）を添加した。

この混合物を１時間攪拌し、それから水中へ注いだ。分
離した固体を真空乾燥し、エタノール（３６０ｍｅ）か
ら、次いでメタノール（６００ｍＯから結晶化して６４
ｇ（収率７８．２％）のカプラー１を得た。

元素分析Ｃ４，Ｈ５ｏＣＩＦ３Ｎ６０４Ｓ理論値：　Ｃ
＝６０．３９　；Ｈ＝６．１８　；Ｎ＝１（１３１；Ｓ
＝３．９３実測値：　Ｃ＝６０．０２　；Ｈ＝６．２２
　；Ｎ＝１０．２１　；ｓ＝４．ｏｉ酸酸室定量９９．
０２％ 本発明の黄色素生成りＩＲカプラーは水可溶化基（ｗａ
ｔｅｒ　−ｓｏｌｕｂｉｌｉｚｉｎｇ　ｇｒｏｕｐ　）
　（たとえば、カルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基
など）を有する親水性カプラー（フィッシャー型カプラ
ー）であってもよいし、または疎水性カプラーであって
もよい。

カプラーを親水性コロイド溶液またはゼラチン−ハロゲ
ン化銀写真乳剤に添加また分散する方法としては、従来
知られている方法が使用できる。たとえば、本発明の疎
水性カプラーは高沸点の水不溶性溶媒中に溶解可能であ
り、その得られた溶液が米国特許第２，３０４，９３９
号、第２，３２２，０２７号などの実施例で記載されて
いるように水性媒体中に乳化されるか、またはこの疎水
性カプラーが低沸点有機溶媒と組み合わされた前記高沸
点水不溶性有機溶媒中に溶解され、得られた溶液がたと
えば米国特許第２，８０１，１７０号、第２，８０１，
１７１号、第２，９４９，３６０号などに記載されてい
るように水性媒体中に乳化される。

本発明の写真要素は好ましくは、黄色素生成カラーカプ
ラーと組み合わされた青色感光性のまたは青色増感され
たハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素生成カラーカプラ
ーと組み合わされた緑色増感されたハロゲン化銀乳剤層
、およびシアン色素生成カラーカプラーと組み合わされ
た赤色増感されたハロゲン化銀乳剤層を有する多層カラ
ー要素である。各層は単一乳剤層から成っていてもよい
し、または可視スペクトルの所定領域に感光性である多
重乳剤サブレイヤーから成ってもより。多層材料が多重
の青感性、緑感性、または赤感性のサブレイヤーを有す
るときには、いずれの場合にも、相対的に速い感度のサ
ブレイヤーと相対的に遅い感度のサブレイヤーが存在す
ることができる。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は親水性バインダ
ー中の塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀、または
塩ヨウ臭化銀の分散物であってよい。親水性バインダー
としては、ゼラチン、ゼラチン誘導体たとえばアシル化
ゼラチンやグラフトゼラチンなど、アルブミン、アラビ
アゴム、寒天、セルロース誘導体たとえばヒドロキシエ
チル−セルロースやカルボキシメチルセルロースなど、
従来写真に使用されてきたあらゆる親水性ポリマーが使
用できる。好ましいハロゲン化銀は１〜２０モル％のヨ
ウ化銀を含有するヨウ臭化銀またはヨウ臭塩化銀である
。ハロゲン化銀粒子は立方体状、八面体状、板状、また
は混成の結晶形態のようなあらゆる結晶形態を有するこ
とができる。ハロゲン化銀は均一な粒子サイズを有して
いてもよいし、またはもつと広い粒子サイズ分布を有し
ていてもよい。ハロゲン化銀のサイズは約０．１〜約５
ｐｍの範囲にある。ハロゲン化銀乳剤はシングルジェッ
ト法、ダブルジェット法、またはこれ等方法の組み合わ
せによって調、製することができるし、または、たとえ
ば、アンモニア法、中和法、酸性法などを使用して熟成
できる。本発明に使用できる乳剤はリサーチ・ディスク
ロージャー１７６４３、ＩＩＩおよびＩＶ　（１９７８
年１２月）に記載されているように化学増感および分光
増感されることができるし；また、乳剤は、たとえば、
リサーチ・ディスクローシャー１７６４３、ｖ１■、■
、Ｘ、ＸＩ、およびＸＩＩ（１９７８年１２月）に記載
されているように蛍光増白剤、カブリ防止剤、安定剤、
フィルター染料、ハレーション防止染料、硬膜剤、被覆
助剤、可塑剤、潤滑剤、およびその他動剤を含有するこ
とができる。写真乳剤の層および写真要素の層は、たと
えばリサーチ・ディスクロージャー１７６４３、■（１
９７８年１２月）に記載されているような結合材料のよ
うに様々なコロイドを単独または組み合わせで含有する
ことができる。上記乳剤はリサーチ・ディスクロージャ
ー１９６４３、ｘｖおよびＸ■に記載されているような
様々な方法を採用して様々な支持基材（三酢酸セルロー
ス、紙、樹脂コーテツド紙、ポリエステルなど）上に被
覆することができる。本発明の写真要素中に含有されて
いる感光性ハロゲン化銀は露光後に、水媒体中または要
素中に含有されている現像主薬の存在下でハロゲン化銀
を水性アルカリ媒体と会合させることによって処理され
て可視像を生成することができる。配合物および手法は
リサーチ・ディスクロージャー１７６４３、Ｘ■、ＸＸ
、およびＸ　Ｘ　Ｉ　（１９７８年１２月）に記載され
ている。

次に実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。

実施例１ 下塗された三酢酸セルロース支持基材の上に次の層を順
に被覆することによって標準対照の多層ネガカラーフィ
ルム（フィルム１）を製造した：Ｊｉｌ：６５重量％の
低スピード臭ヨウ化銀ゼラチン乳剤（臭化銀９６．８モ
ル％、ヨウ化銀３．２モル％、および平均直径０．５３
１１ｍを有する）と、３５重量％の中位スピード臭ヨウ
化銀ゼラチン乳剤（臭化銀９６．８モル％、ヨウ化銀３
．２モル％、および平均直径０．７８ｐｍを有する）と
のブレンドからなる、感光性が低い、青色感光性の黄色
素生成性ハロゲン化銀乳剤層。低スピード乳剤も、中位
スピード乳剤も、硫黄および金化合物で化学増感されて
おり、そして安定剤、カブリ防止剤、および青色分光増
感色素を添加されている。この層は全銀被覆量０．５ｇ
　／　ｍ２、ゼラチン被覆量１．１ｇ　／　ｍ２、ゼラ
チン中に分散された下記黄色素生成カプラーＡ０．７８
　ｇ　／ｍ２、およびゼラチン中に分散された下記ＤＩ
ＲカプラーＢ　０．０３９　ｇ　／　ｍ２をもって被覆
されている。

璽ユニ硫黄および金化合物で化学増感されており、安定
剤、カブリ防止剤、および青色分光増感色素を添加され
ている、臭ヨウ化銀ゼラチン乳剤（臭化銀９２モル％、
ヨウ化銀８モル％、および平均直径１．０２　ｐｍを有
する）からなる、感光性がもっと高い、青色感光性黄色
素生成性ハロゲン化銀乳剤層。この層は銀被覆量０．５
５　ｇ　／　ｍ２、ゼラチン被覆量０．７　ｇ　／　ｍ
２、カプラーＡ　０．５８　ｇ　／　ｍ２、およびカプ
ラーＢ　０．０２３　ｇ　／　ｍ２をもって被覆されて
いる。

動：艶消剤、界面活性剤、およびゼラチン硬膜剤を含有
する、ゼラチン被覆量１．１７　ｇ　／　ｍ２で被覆さ
れた、保護ゼラチン層。

次の点を除いてフィルム１と同じようにして第二の標準
対照の多層カラーネガフィルム（フィルム２）を製造し
た：カプラーＢの代わりにカプラーＣを、層１において
は０．０３９　ｇ　／　ｍ”の量で、そして層２におい
ては０．０２４ｇ／ｍ２の量で使用した。

次の点を除いてフィルム１と同じようにして本発明によ
る多層カラーネガフィルム（フィルム３）を製造した：
カプラーＢの代わりにカプラー１を、層１においては０
．０５７ｇ／ｍ２の量で、そして層２においては０．０
３４　ｇ　／　ｍ２の量で使用した。

く 悶 り 介して、色温度５，５００°にの光源に露出し、そして
Ｂｒ１ｔｉｓｈ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｙ、　Ｊｕｌｙ　１２．１９７４゜ｐｐ、　５
９７−５９８に記載されているような標準タイプＣ４１
プロセスで現像した。第１表はカブリ（Ｄｍｉｎ　）、
Ｄｍａｘ、　Ｄｍａｘ／Ａｇ被覆量、スピード１［カブ
リからの濃度１における一１ｏｇＥの値で表わされるス
ピード（ただし、Ｅはｍ−燭一秒で表わされる露光量で
ある月、および様々な光学濃度におけるＲＭＳ粒状度（
すなわち、Ｈ，Ｃ，Ｓｃｈｍｉｔｔ　ａｎｄ　Ｊ、　Ｈ
，Ａｌｔｍａｎ。

“Ｍｅｔｈｏｄ　ｏｆ　Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ　Ｄｉｆｆ
ｕｓｅ　ＲＭＳ　Ｇｒａｎｕｌａｒｉｔｙ”。

Ａｐｐｌｉｅｄ　０ｐｔｉｃｓ、　Ｖｏｌ、　９．　ｐ
ｐ、８７１−８７４．Ａｐｒｉｌ　１９７０に記載され
ているように拡散粒状度の尺度である）の値を報告する
。

１　　　０．１０　　　１．９１　　１．５５　　　１
．１５　　７．６　　　４．５２　　　０．１３　　　
２．２３　　１．８６　　　１．３６　　１０．３　　
　６．０３　　　０．１０　　　２．２５　　１．９２
　　　１．３９　　６．６　　　２．９本発明のＤＩＲ
カプラー１を含むフィルムは既知ＤＩＲカプラーを含む
フィルムに比べて改善された粒状度（低いＲＭＳ数、 低い像粒状度）、 および最 大カラー濃度および感度の小さな低下を示す。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）発色現像反応でカプラーの活性点から離脱したと
   きに、現像を抑制する性質を有する化合物を提供する、
   １−（フルオロアルキル置換フェニル）−テトラゾリル
   −５−チオ基に相当する基をカプリング活性点に有して
   いるジケトメチレン黄色素生成カプラーを含有する少な
   くとも１層のハロゲン化銀乳剤層を支持体上に被覆して
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. （２）前記黄色素生成カプラーが一般式（ I ）▲数式
   、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ＣＯＵＰは黄色素生成カプラー残基であり、Ｓ
   はＣＯＵＰのカプリング活性点に結合したチオ基であり
   、Ｒ＿ｆはフルオロアルキル基であり、そしてｎは１〜
   ５の整数である） によつて表わされる、特許請求の範囲第１項のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。
3. （３）前記黄色素生成カプラーが一般式（II）▲数式、
   化学式、表等があります▼（II）［式中、 Ｒ＿１はアルキル基、アリール基、または−ＮＲ＿３Ｒ
   ＿４基（ただし、Ｒ＿３は水素原子またはアルキル基を
   表わし、そしてＲ＿４はアルキル基またはアリール基を
   表わす）を表わし、 Ｒ＿２はアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ＿ｆ
   はフルオロアルキル基を表わし、そしてｎは１〜５の整
   数を表わす］ によつて表わされる、特許請求の範囲第１項のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。
4. （４）前記黄色素生成カプラーが一般式（III）▲数式
   、化学式、表等があります▼（III） （式中、 Ｒ＿５はアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ＿６
   はハロゲン原子、アルコキシ基、またはアルキル基を表
   わし、 Ｒ＿ｆはフルオロアルキル基を表わし、 ｎは１〜３の整数であり、そして Ｂａｌｌは疎水性バラスト基である） によつて表わされる、特許請求の範囲第１項のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。
5. （５）前記黄色素生成カプラーが一般式（IV）または（
   Ｖ）が ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、 Ｒ＿７は分枝鎖アルキル基を表わし、 Ｒ＿８はアルキル基、フェノキシアルキル基、アルコキ
   シフェニル基、またはアラルキル基を表わし、Ｒ＿ｆは
   フルオロアルキル基を表わし、そしてｎは１〜５の整数
   である） によつて表わされる、特許請求の範囲第１項のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。
6. （６）前記黄色素生成カプラーが１−（フルオロアルキ
   ル置換フェニル）−テトラゾリル−５−チオ基を、制御
   可能な時間で、放出することができる、特許請求の範囲
   第１項のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
7. （７）前記黄色素生成カプラーが一般式（VI）▲数式、
   化学式、表等があります▼（VI）（式中、ＣＯＵＰは黄
   色素生成カプラー残基であり、ＴＩＭＥは１−（フルオ
   ロアルキル置換フェニル）−テトラゾリル−５−チオ基
   にカプラー基を結合させている時間調節基であり、そし
   てｎは１〜５の整数である） によつて表わされる、特許請求の範囲第６項のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。