JPH0253088B2 - - Google Patents
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- JPH0253088B2 JPH0253088B2 JP61263040A JP26304086A JPH0253088B2 JP H0253088 B2 JPH0253088 B2 JP H0253088B2 JP 61263040 A JP61263040 A JP 61263040A JP 26304086 A JP26304086 A JP 26304086A JP H0253088 B2 JPH0253088 B2 JP H0253088B2
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- enriched air
- separation membrane
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/40—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. salts, amides, imides, nitriles, anhydrides, esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、酸素富化空気製造用気体分離膜に関
する。 〔従来の技術〕 従来、酸素富化空気製造用気体分離膜の高分子
材料として、シリコーン、ポリアセチレン、ポリ
フルオロアルキルメタクリレート等が知られてい
る。しかし、シリコーン、ポリアセチレン等から
なる気体分離膜は、酸素透過係数は大きいが、酸
素と窒素の透過係数の比である分離係数が小さ
く、酸素濃度が高々30容量％程度のものしかでき
ない。ポリフルオロアルキルメタクリレート等か
らなる気体分離膜は、分離係数は大きく40容量％
以上の酸素富化空気を得ることができるが、酸素
透過係数は小さく、これから大量の酸素富化空気
を製造することは困難である。 〔発明の目的〕 本発明者らは、酸素濃度の高い酸素富化空気を
大量に製造することができる気体分離膜を求めて
鋭意研究した結果、特定の単量体を必須成分とす
る重合体がこれの材料に適していることを見出
し、本発明に達したものである。 本発明の目的は、酸素濃度の高い酸素富化空気
を大量に製造することができる気体分離膜を提供
することである。 〔発明の構成〕 本発明は、式： （式中、Ｘは塩素またはフツ素、Ｙは水素または
メチル基、ｍは０または１〜５の整数を示す。）
で表わされる単量体50〜100重量％および他のエ
チレン性不飽和単量体０〜50重量％より構成され
る重合体からなる気体分離膜である。 本発明において、重合体の分子量は、ゲルパー
ミエーシヨン法で測定して、１万〜500万の分布
を有する。 前記他のエチレン性不飽和単量体としては、例
えば、式(1)で表わされる単量体以外のα−フルオ
ロアクリル酸アルキル、α−フルオロアクリル酸
フルオロアルキル、メタクリル酸アルキル、メタ
クリル酸フルオロアルキル、スチレン、アクリロ
ニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸アルキル、ア
クリル酸フルオロアルキル等を挙げることができ
る。なお、通常前記アルキル基およびフルオロア
ルキル基の炭素数は１〜20で、炭素鎖中にオキシ
基を含んでいてもよい。 本発明において、単量体の重合方法は、公知の
溶液、塊状、懸濁重合法等を適用することができ
る（例えば、特開昭61−111309号公報参照）。通
常は、単量体100重量部、0.01〜５重量部の重合
開始剤（ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、ターシヤリブチルパーオキサイド
等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル
等のアゾ系化合物等）および０〜10重量部の連鎖
移動剤（ラウリルメルカプタン等）ならびに過剰
量の溶媒（酢酸エチル、クロロホルム、メチルエ
チルケトン等）を使用し、０〜150℃で行う。 前記重合で得られた重合体は、通常薄膜を調製
する方法、例えばバーコーター法、スピンコータ
ー法、ラングミユアー法、デイツプ法等によりガ
ラス、金属等の平滑板上、あるいはポリテトラフ
ルオロエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン
等のフイルム状または中空繊維状多孔体等の多孔
質支持体上に塗布して調製することができる。通
常金属等の平滑板上に塗布したものは、適当な支
持体上に固定して、多孔質支持体上に塗布したも
のは、その支持体ごと使用する。膜厚は、通常
0.1〜200μｍである。 本発明の気体分離膜の酸素透過係数（KO2）
は、10×10-10cm3・cm／cm2・sec・cmHg以上、酸
素透過係数と窒素透過係数の比である分離係数
（α）は、3.5以上である。 本発明の気体分離膜の材料である重合体は、酸
素富化空気製造の他、その酸素透過性を利用し、
コンタクトレンズ、電池用セパレーター等にも利
用することができる。 〔実施例〕 実施例 １ 式：CH2＝CFCOOC（CH3）3で表わされる単量
体100重量部、酢酸エチル150重量部およびアゾビ
スイソブチロニトリル１重量部をガラス製アンプ
ルに入れ、凍結脱気・窒素置換を三回繰り返した
後、50℃の恒温槽に15時間置き重合を行つた。 得られた重合体を減圧下150℃で乾燥し、トル
エンで５重量％溶液にした。溶液をガラスシヤー
レに入れ、トルエンを蒸発させ、気体分離膜試料
を調製した。 この試料について、酸素透過係数（KO2）と窒
素透過係数（KN2）をASTM 1434 Ｖ法に準じ
下記条件で測定し、酸素と窒素の分離係数（α＝
KO2／KN2）を求めた。試料の膜厚、KO2、
KN2およびαを表に示す。 透過係数測定条件 (1) 使用気体：窒素79容量％および酸素21容量％
の標準混合ガス (2) 試験圧力：一次圧４Kg／cm2、二次圧１Kg／cm2
（いずれも絶対圧） (3) 気体透過量：４c.c. (4) 試験時間：上記気体透過に要した時間（秒） (5) 気体分離膜試料の膜厚：重合体重量を重合体
面積と重合体比重で除した値 実施例２〜３および比較例１〜２ 単量体として下に示すものを実施例１の単量体
にかえて使用した他は、実施例１と同じ手順で重
合と製膜を行つた。試料の膜厚、KO2、KN2お
よびαを表に示す。 実施例２：CH2＝CFCOOCH2C（CH3）3 実施例３：CH2＝CFCOOCH（CH3）2 比較例１：CH2＝Ｃ（CH3）COOCH2C（CH3）3 比較例２：CH2＝CFCOOCH2CH（CH3）（C4H9）
する。 〔従来の技術〕 従来、酸素富化空気製造用気体分離膜の高分子
材料として、シリコーン、ポリアセチレン、ポリ
フルオロアルキルメタクリレート等が知られてい
る。しかし、シリコーン、ポリアセチレン等から
なる気体分離膜は、酸素透過係数は大きいが、酸
素と窒素の透過係数の比である分離係数が小さ
く、酸素濃度が高々30容量％程度のものしかでき
ない。ポリフルオロアルキルメタクリレート等か
らなる気体分離膜は、分離係数は大きく40容量％
以上の酸素富化空気を得ることができるが、酸素
透過係数は小さく、これから大量の酸素富化空気
を製造することは困難である。 〔発明の目的〕 本発明者らは、酸素濃度の高い酸素富化空気を
大量に製造することができる気体分離膜を求めて
鋭意研究した結果、特定の単量体を必須成分とす
る重合体がこれの材料に適していることを見出
し、本発明に達したものである。 本発明の目的は、酸素濃度の高い酸素富化空気
を大量に製造することができる気体分離膜を提供
することである。 〔発明の構成〕 本発明は、式： （式中、Ｘは塩素またはフツ素、Ｙは水素または
メチル基、ｍは０または１〜５の整数を示す。）
で表わされる単量体50〜100重量％および他のエ
チレン性不飽和単量体０〜50重量％より構成され
る重合体からなる気体分離膜である。 本発明において、重合体の分子量は、ゲルパー
ミエーシヨン法で測定して、１万〜500万の分布
を有する。 前記他のエチレン性不飽和単量体としては、例
えば、式(1)で表わされる単量体以外のα−フルオ
ロアクリル酸アルキル、α−フルオロアクリル酸
フルオロアルキル、メタクリル酸アルキル、メタ
クリル酸フルオロアルキル、スチレン、アクリロ
ニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸アルキル、ア
クリル酸フルオロアルキル等を挙げることができ
る。なお、通常前記アルキル基およびフルオロア
ルキル基の炭素数は１〜20で、炭素鎖中にオキシ
基を含んでいてもよい。 本発明において、単量体の重合方法は、公知の
溶液、塊状、懸濁重合法等を適用することができ
る（例えば、特開昭61−111309号公報参照）。通
常は、単量体100重量部、0.01〜５重量部の重合
開始剤（ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、ターシヤリブチルパーオキサイド
等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル
等のアゾ系化合物等）および０〜10重量部の連鎖
移動剤（ラウリルメルカプタン等）ならびに過剰
量の溶媒（酢酸エチル、クロロホルム、メチルエ
チルケトン等）を使用し、０〜150℃で行う。 前記重合で得られた重合体は、通常薄膜を調製
する方法、例えばバーコーター法、スピンコータ
ー法、ラングミユアー法、デイツプ法等によりガ
ラス、金属等の平滑板上、あるいはポリテトラフ
ルオロエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン
等のフイルム状または中空繊維状多孔体等の多孔
質支持体上に塗布して調製することができる。通
常金属等の平滑板上に塗布したものは、適当な支
持体上に固定して、多孔質支持体上に塗布したも
のは、その支持体ごと使用する。膜厚は、通常
0.1〜200μｍである。 本発明の気体分離膜の酸素透過係数（KO2）
は、10×10-10cm3・cm／cm2・sec・cmHg以上、酸
素透過係数と窒素透過係数の比である分離係数
（α）は、3.5以上である。 本発明の気体分離膜の材料である重合体は、酸
素富化空気製造の他、その酸素透過性を利用し、
コンタクトレンズ、電池用セパレーター等にも利
用することができる。 〔実施例〕 実施例 １ 式：CH2＝CFCOOC（CH3）3で表わされる単量
体100重量部、酢酸エチル150重量部およびアゾビ
スイソブチロニトリル１重量部をガラス製アンプ
ルに入れ、凍結脱気・窒素置換を三回繰り返した
後、50℃の恒温槽に15時間置き重合を行つた。 得られた重合体を減圧下150℃で乾燥し、トル
エンで５重量％溶液にした。溶液をガラスシヤー
レに入れ、トルエンを蒸発させ、気体分離膜試料
を調製した。 この試料について、酸素透過係数（KO2）と窒
素透過係数（KN2）をASTM 1434 Ｖ法に準じ
下記条件で測定し、酸素と窒素の分離係数（α＝
KO2／KN2）を求めた。試料の膜厚、KO2、
KN2およびαを表に示す。 透過係数測定条件 (1) 使用気体：窒素79容量％および酸素21容量％
の標準混合ガス (2) 試験圧力：一次圧４Kg／cm2、二次圧１Kg／cm2
（いずれも絶対圧） (3) 気体透過量：４c.c. (4) 試験時間：上記気体透過に要した時間（秒） (5) 気体分離膜試料の膜厚：重合体重量を重合体
面積と重合体比重で除した値 実施例２〜３および比較例１〜２ 単量体として下に示すものを実施例１の単量体
にかえて使用した他は、実施例１と同じ手順で重
合と製膜を行つた。試料の膜厚、KO2、KN2お
よびαを表に示す。 実施例２：CH2＝CFCOOCH2C（CH3）3 実施例３：CH2＝CFCOOCH（CH3）2 比較例１：CH2＝Ｃ（CH3）COOCH2C（CH3）3 比較例２：CH2＝CFCOOCH2CH（CH3）（C4H9）
従来の酸素富化空気製造用気体分離膜は、酸素
濃度の高い酸素富化空気（40容量％）を少量しか
製造できないもの、あるいは大量に製造できても
酸素濃度が低い酸素富化空気（〜30容量％）しか
得ることができないものであつたが、本発明の気
体分離膜は、酸素濃度の高い酸素富化空気（40容
量％程度）を大量に製造することができ、特に医
療用等に好適である。
濃度の高い酸素富化空気（40容量％）を少量しか
製造できないもの、あるいは大量に製造できても
酸素濃度が低い酸素富化空気（〜30容量％）しか
得ることができないものであつたが、本発明の気
体分離膜は、酸素濃度の高い酸素富化空気（40容
量％程度）を大量に製造することができ、特に医
療用等に好適である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式： （式中、Ｘは塩素またはフツ素、Ｙは水素または
メチル基、ｍは０または１〜５の整数を示す。） で表わされる単量体50〜100重量％および他のエ
チレン性不飽和単量体０〜50重量％より構成され
る重合体からなる気体分離膜。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61263040A JPS63116725A (ja) | 1986-11-05 | 1986-11-05 | 気体分離膜 |
| US07/113,206 US4832712A (en) | 1986-11-05 | 1987-10-27 | Gas separating membrane |
| DE8787115993T DE3781369T2 (de) | 1986-11-05 | 1987-10-30 | Gastrennungsmembran. |
| EP87115993A EP0266698B1 (en) | 1986-11-05 | 1987-10-30 | Gas separating membrane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61263040A JPS63116725A (ja) | 1986-11-05 | 1986-11-05 | 気体分離膜 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63116725A JPS63116725A (ja) | 1988-05-21 |
| JPH0253088B2 true JPH0253088B2 (ja) | 1990-11-15 |
Family
ID=17384032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61263040A Granted JPS63116725A (ja) | 1986-11-05 | 1986-11-05 | 気体分離膜 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4832712A (ja) |
| EP (1) | EP0266698B1 (ja) |
| JP (1) | JPS63116725A (ja) |
| DE (1) | DE3781369T2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4828585A (en) * | 1986-08-01 | 1989-05-09 | The Dow Chemical Company | Surface modified gas separation membranes |
| DE69219033T2 (de) * | 1991-01-30 | 1997-11-20 | Cynara Co Formerly Rhrk Holdin | Gastrennung unter verwendung glasähnlicher polymermembranen bei niedrigen temperaturen |
| US5837032A (en) * | 1991-01-30 | 1998-11-17 | The Cynara Company | Gas separations utilizing glassy polymer membranes at sub-ambient temperatures |
| US5352272A (en) * | 1991-01-30 | 1994-10-04 | The Dow Chemical Company | Gas separations utilizing glassy polymer membranes at sub-ambient temperatures |
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| US4539084A (en) * | 1983-03-10 | 1985-09-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Unreinforced membrane, electrochemical cell and electrolysis process |
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