JPS61200833A - 炭酸ガス選択透過膜 - Google Patents
炭酸ガス選択透過膜Info
- Publication number
- JPS61200833A JPS61200833A JP3880985A JP3880985A JPS61200833A JP S61200833 A JPS61200833 A JP S61200833A JP 3880985 A JP3880985 A JP 3880985A JP 3880985 A JP3880985 A JP 3880985A JP S61200833 A JPS61200833 A JP S61200833A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon dioxide
- membrane
- polyethylene oxide
- polymer
- permselective membrane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は液状混合物またはガス状混合物の選択透過膜に
関するものであり、特にガス状混合物より炭酸ガスを分
離濃縮するために有効なポリエチレンオキシド鎖を側鎖
に有するビニル重合体からなる選択透過膜に関するもの
である。
関するものであり、特にガス状混合物より炭酸ガスを分
離濃縮するために有効なポリエチレンオキシド鎖を側鎖
に有するビニル重合体からなる選択透過膜に関するもの
である。
近年、炭酸ガスを含む気体混合物より炭酸ガスを選択的
に分離濃縮ないし除去する必要性か様々な分野で出現し
ている。その主要な分野としては、下記のような技術分
野を挙げることができる。
に分離濃縮ないし除去する必要性か様々な分野で出現し
ている。その主要な分野としては、下記のような技術分
野を挙げることができる。
（１） 天然ガスからの炭酸ガスの分離（２） 石
油の２次・３次回収プロセスでの炭酸ガスの分離・回収
と再使用 （３） バイオガスからの炭酸ガスの分離・除去（４
） 煙道ガス、製鉄所副生ガスからの炭酸ガスの分離 （５） 空調分野などにおける空気からの炭酸ガスの
分離 選択透過膜を使用する気体の分離・濃縮プロセ・スは相
変化を伴わぬため１、吸収剤法（ベンドフィールド法〉
、吸着剤法（ＰＳＡ法）に比較して、分離に要するエネ
ルギーの点で有利と考えられ、合接の発展が期待されて
いる。
油の２次・３次回収プロセスでの炭酸ガスの分離・回収
と再使用 （３） バイオガスからの炭酸ガスの分離・除去（４
） 煙道ガス、製鉄所副生ガスからの炭酸ガスの分離 （５） 空調分野などにおける空気からの炭酸ガスの
分離 選択透過膜を使用する気体の分離・濃縮プロセ・スは相
変化を伴わぬため１、吸収剤法（ベンドフィールド法〉
、吸着剤法（ＰＳＡ法）に比較して、分離に要するエネ
ルギーの点で有利と考えられ、合接の発展が期待されて
いる。
炭酸ガスを選択的に透過する膜（以下炭酸ガス選択透過
膜と称する）に使用される素材に要求される特性として
は、下記項目が挙げられる。
膜と称する）に使用される素材に要求される特性として
は、下記項目が挙げられる。
（１） 炭酸ガスの透過係数が高く、少なくとも１０
ａｌ −Ｃｍ／ｃ＋ｔｆ −ｓｅｃ −ｃｍＨ！ＩＩ以
上であること。
ａｌ −Ｃｍ／ｃ＋ｔｆ −ｓｅｃ −ｃｍＨ！ＩＩ以
上であること。
（２） 窒素、メタンなどに対する炭酸ガスの分離係
数が高いこと。ｐｃｏ２ ／ ＰＮ ２≧２０であるこ
とが好ましい。（Ｐｃｏ２、ＰＮ ２はそれぞれ炭酸ガ
スと窒素の透過係数を表わす） （３）０．１μ以下の薄膜がコーティング法、水面流延
法などの手法により容易に形成可能なこと。
数が高いこと。ｐｃｏ２ ／ ＰＮ ２≧２０であるこ
とが好ましい。（Ｐｃｏ２、ＰＮ ２はそれぞれ炭酸ガ
スと窒素の透過係数を表わす） （３）０．１μ以下の薄膜がコーティング法、水面流延
法などの手法により容易に形成可能なこと。
既存の高分子膜素材のうちで、上記の要件を満足するも
のは見当らないのが現状である。
のは見当らないのが現状である。
セルロースアセテートはｐｃｏ２が２Ｘ１０９ａ＋ｆ−
ｃｍ／ｃｄ −ｓｅｃ −ｃｍＨａ 、、 ＰＣＯ２／
ＰＮ ２が８０と高いレベルにあるものの、超薄膜の
安定な製造が困難な素材である（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａ
ｎｄｂｏｏｋ、 ２ｎｄＥｄｉｔｉｏｎ、 ｌｌｌ−２
３９（１９７５） ）。
ｃｍ／ｃｄ −ｓｅｃ −ｃｍＨａ 、、 ＰＣＯ２／
ＰＮ ２が８０と高いレベルにあるものの、超薄膜の
安定な製造が困難な素材である（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａ
ｎｄｂｏｏｋ、 ２ｎｄＥｄｉｔｉｏｎ、 ｌｌｌ−２
３９（１９７５） ）。
一方、ポリエチレングリコール（Ｐ［ＥＧ）またはＰＥ
Ｇ−アルカリ金属塩錯体の固定化液膜が高い炭酸ガス選
択透過性を示すことが報告されている（鹿用ら、日本化
学雑誌、１９８３、−６．８１７）。しかし、上記素材
は液状であるため、多孔性支持膜上に担持させても分離
活性層の厚さを０．１μ以下とすることは不可能に近い
。
Ｇ−アルカリ金属塩錯体の固定化液膜が高い炭酸ガス選
択透過性を示すことが報告されている（鹿用ら、日本化
学雑誌、１９８３、−６．８１７）。しかし、上記素材
は液状であるため、多孔性支持膜上に担持させても分離
活性層の厚さを０．１μ以下とすることは不可能に近い
。
以上述べたように、従来技術においては炭酸ガス透過性
と分離係数の両特性ともに高く、かつ超薄膜形成性の優
れた膜素材は極めて達成困難であった。
と分離係数の両特性ともに高く、かつ超薄膜形成性の優
れた膜素材は極めて達成困難であった。
本発明の目的は、炭酸ガス透過性と分離係数の両特性と
もに高く、かつ超薄膜形成性の優れたポリエチレンオキ
シド鎖を側鎖に有するビニル重合体から成る炭酸ガス選
択透過性膜を提供せんとするものである。
もに高く、かつ超薄膜形成性の優れたポリエチレンオキ
シド鎖を側鎖に有するビニル重合体から成る炭酸ガス選
択透過性膜を提供せんとするものである。
本発明は次の構成を有する。
［（１） 繰り返し単位が主として、一般式０式％
（但し、ｍは２以上の整数、ＲはＨまたはＣＨ３、Ｒ′
とＲ″は炭素数１〜２０のアルキル基、置換アルキル基
、フェニル基、置換フェニル基）からなり、重合体総重
量に対するポリエチレンオキシド単位（ＣＨ２０Ｈ２０
＞□の重量分率が１０重量％以上であることを特徴とす
る炭酸ガス選択透過膜。
とＲ″は炭素数１〜２０のアルキル基、置換アルキル基
、フェニル基、置換フェニル基）からなり、重合体総重
量に対するポリエチレンオキシド単位（ＣＨ２０Ｈ２０
＞□の重量分率が１０重量％以上であることを特徴とす
る炭酸ガス選択透過膜。
（２） 繰り返し単位が主として、一般式０式％
（但し、ｍは２以上の整数、ＲはＨまたはＣＨ３、Ｒ′
とＲｎは炭素数１〜２０のアルキル基、置換アルキル基
、フェニル基、置換フェニル基）からなり、重合体総重
量に対するポリエチレンオキシする炭酸ガス選択透過膜
。」 本発明に係る膜素材として、好ましい例としては、繰り
返し単位が主として、一般式 ％式％ ９Ｈ３ Ｃ＝Ｏ Ｏ（’ＣＨ２ＣＨ２０） ｍ ＣＨｓ （但し、ｍは２以上の整数）から成り、重合体総重量に
対するポリエチレンオキシド単位廿ＣＨ２ＣＨ２０すｉ
の重量分率が１０重量％以上である重合体が挙げられる
。重合体総重量に対するポリエチレンオキシド単位の重
量分率が１０重量％未満の場合には、膜に対する炭酸ガ
スの透過性が低下し好ましくない。より好ましくは、２
０重量％以上であるのがよい。
とＲｎは炭素数１〜２０のアルキル基、置換アルキル基
、フェニル基、置換フェニル基）からなり、重合体総重
量に対するポリエチレンオキシする炭酸ガス選択透過膜
。」 本発明に係る膜素材として、好ましい例としては、繰り
返し単位が主として、一般式 ％式％ ９Ｈ３ Ｃ＝Ｏ Ｏ（’ＣＨ２ＣＨ２０） ｍ ＣＨｓ （但し、ｍは２以上の整数）から成り、重合体総重量に
対するポリエチレンオキシド単位廿ＣＨ２ＣＨ２０すｉ
の重量分率が１０重量％以上である重合体が挙げられる
。重合体総重量に対するポリエチレンオキシド単位の重
量分率が１０重量％未満の場合には、膜に対する炭酸ガ
スの透過性が低下し好ましくない。より好ましくは、２
０重量％以上であるのがよい。
本発明の膜素材におけるｍの値は２以上の整数であるの
がよく、より好ましくは１０以上の整数であることが望
ましい。ｍの値の増大とともに、本発明の膜に対する炭
酸ガスの透過性ならびに、窒素に対する炭酸ガスの選択
透過性が向上し、好ましい方向となる。
がよく、より好ましくは１０以上の整数であることが望
ましい。ｍの値の増大とともに、本発明の膜に対する炭
酸ガスの透過性ならびに、窒素に対する炭酸ガスの選択
透過性が向上し、好ましい方向となる。
置換基Ｒとしては、ＨまたはＣＨ３が好ましい。
また置換基Ｒ′とＲ／／は、炭素数１〜２０のアルキル
基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェニル基が好
ましい。置換基Ｒ″、Ｒ″の具体例としては、メチル基
、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ヘキシル基、シクロ
ヘキシル基などを代表的なものとして挙げることができ
るが、これらに限られた訳ではない。
基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェニル基が好
ましい。置換基Ｒ″、Ｒ″の具体例としては、メチル基
、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ヘキシル基、シクロ
ヘキシル基などを代表的なものとして挙げることができ
るが、これらに限られた訳ではない。
本発明の膜素材は主として上記の２種類の単量体からの
共重合体から成るものであるが、この２種類の単量体以
外に、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロルスチ
レン、クロロメチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、
アクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジ
ル、アクリル酸グリシジル、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、無水マレイン酸、Ｎ−メチルピロリドン、酢酸ビニ
ル、メチルごニルケトンなどを採用することができる。
共重合体から成るものであるが、この２種類の単量体以
外に、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロルスチ
レン、クロロメチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、
アクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジ
ル、アクリル酸グリシジル、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、無水マレイン酸、Ｎ−メチルピロリドン、酢酸ビニ
ル、メチルごニルケトンなどを採用することができる。
さらに、本発明の選択透過膜に係る分離活性層用ポリマ
ーには、第２成分として下記のポリマーが４０重量％以
下含まれていても差支えない。即ち、第２成分としては
、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキ
サン、ポリジフェニルシロキサン、ポリ（テトラメチル
シルフェニレンシロキサン）、ポリシルアルキレン重合
体、ポリ（オルガノシルセスキオキサン）、ポリシラン
、ポリ（ビニルトリメチルシラン）などの含けい素重合
体、ポリ（４−メチルペンテン）、ポリ（１，３−ブタ
ジェン）、ポリ（１，２−ブタジェン）、ポリイソプレ
ン、ポリスチレン−ポリ（１，３−ブタジェン）ブロッ
ク共重合体などの各種オレフィン系ポリマー、ポリ（２
，６−ジメチル−ｐ−フェニレンオキシド）、ポリスル
ホン、ポリカーボネートなどの芳香族系ポリマー、ポリ
（ｔｅｒｔ−ブチルアセチレン）、ポリ（トリメチルシ
リルプロピン）などのポリアセチレン類等が採用される
。
ーには、第２成分として下記のポリマーが４０重量％以
下含まれていても差支えない。即ち、第２成分としては
、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキ
サン、ポリジフェニルシロキサン、ポリ（テトラメチル
シルフェニレンシロキサン）、ポリシルアルキレン重合
体、ポリ（オルガノシルセスキオキサン）、ポリシラン
、ポリ（ビニルトリメチルシラン）などの含けい素重合
体、ポリ（４−メチルペンテン）、ポリ（１，３−ブタ
ジェン）、ポリ（１，２−ブタジェン）、ポリイソプレ
ン、ポリスチレン−ポリ（１，３−ブタジェン）ブロッ
ク共重合体などの各種オレフィン系ポリマー、ポリ（２
，６−ジメチル−ｐ−フェニレンオキシド）、ポリスル
ホン、ポリカーボネートなどの芳香族系ポリマー、ポリ
（ｔｅｒｔ−ブチルアセチレン）、ポリ（トリメチルシ
リルプロピン）などのポリアセチレン類等が採用される
。
本発明の重合体を使用して酸素富化用の複合膜を製造す
るには、多孔質支持体の上に本発明の素材からなる薄膜
を均一に積層するのが好ましい。
るには、多孔質支持体の上に本発明の素材からなる薄膜
を均一に積層するのが好ましい。
積層法としては、重合体の稀薄溶液を水面上に流延し溶
媒を蒸発ざぜることによって得られた重合体薄膜を多孔
質支持体上にラミネートする方法ないしはコーティング
による方法が挙げられる。膜の厚さは多孔質支持体表面
の孔径よりも大きいことが好ましく、通常０．００５〜
１０μ、好ましくは０．０５〜０．５μの範囲にあるの
が良い。
媒を蒸発ざぜることによって得られた重合体薄膜を多孔
質支持体上にラミネートする方法ないしはコーティング
による方法が挙げられる。膜の厚さは多孔質支持体表面
の孔径よりも大きいことが好ましく、通常０．００５〜
１０μ、好ましくは０．０５〜０．５μの範囲にあるの
が良い。
多孔性支持体の微細孔の大きさは、その片面の表面にお
いて０．００５〜１．０μ、好ましくは１００〜１００
０人であることが好ましい。上記の微細孔性支持体はミ
リポアフィルタ（ＶＳＷＰ）のような各種市販フィルタ
ー材料から選択することもできるが、通常では“オフィ
ス・オブ・セイリーシ・ウォーター・リサーチ・アンド
・テイベロツプメント・プログレス・レポート”Ｎ、３
５９（１９６８）に記載された方法に従って製造される
。その素材にはポリスルホンや、酢酸セルロース、ニト
ロセルロース、エチルセルロース、ポリアクリロニトリ
ル、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、などのホモポリ
マーあるいはこれらポリマーのブレンド物が通常使用さ
れるが、特にこれらに限定されたものではない。多孔質
支持体としては、前記の平膜以外にも多孔性の中空糸を
使用することができる。
いて０．００５〜１．０μ、好ましくは１００〜１００
０人であることが好ましい。上記の微細孔性支持体はミ
リポアフィルタ（ＶＳＷＰ）のような各種市販フィルタ
ー材料から選択することもできるが、通常では“オフィ
ス・オブ・セイリーシ・ウォーター・リサーチ・アンド
・テイベロツプメント・プログレス・レポート”Ｎ、３
５９（１９６８）に記載された方法に従って製造される
。その素材にはポリスルホンや、酢酸セルロース、ニト
ロセルロース、エチルセルロース、ポリアクリロニトリ
ル、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、などのホモポリ
マーあるいはこれらポリマーのブレンド物が通常使用さ
れるが、特にこれらに限定されたものではない。多孔質
支持体としては、前記の平膜以外にも多孔性の中空糸を
使用することができる。
本発明のポリエチレンオキシド鎖を側鎖に有するビニル
重合体から成る薄膜を調製する際に使用される溶媒とし
ては、塩化メチレン、テトラクロロエタン、モノクロロ
ベンゼン、０−ジクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化
水素、トリフルオロモノクロロメタン、トリフルオロト
リクロロエタンなどのフッ素化炭化水素、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、シクロヘキサン、シクロヘキセンな
どの炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの
環状エーテル、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン化合
物などの単独または混合物などが好ましい例として挙げ
ることができる。
重合体から成る薄膜を調製する際に使用される溶媒とし
ては、塩化メチレン、テトラクロロエタン、モノクロロ
ベンゼン、０−ジクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化
水素、トリフルオロモノクロロメタン、トリフルオロト
リクロロエタンなどのフッ素化炭化水素、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、シクロヘキサン、シクロヘキセンな
どの炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの
環状エーテル、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン化合
物などの単独または混合物などが好ましい例として挙げ
ることができる。
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１
パイレックスガラス製アンプルに４．３ｇの下記構造の
ポリエチレンオキシド鎖含有メタクリレートモノマー、 Ｈｔ ＣＨ２＝ＣＣＯ２（ＣＨ２ＣＨ２０） ２３ＣＨ！６．
５ｇのメタクリル酸メチル、１２ｍ１の無水ジオキサン
、５７ｍａのアゾビスイソブチロニトリルを仕込み、窒
素置換後、凍結−脱気を２回繰り返した。重合は窒素気
流下７０℃で１０時間行なった。重合終了後、アンプル
内容物を２Ｑｍｌのジオ ・キサンで希釈し、５００ｍ
１のｎ−ヘキサン中に投入し、ポリマーを析出させた。
ポリエチレンオキシド鎖含有メタクリレートモノマー、 Ｈｔ ＣＨ２＝ＣＣＯ２（ＣＨ２ＣＨ２０） ２３ＣＨ！６．
５ｇのメタクリル酸メチル、１２ｍ１の無水ジオキサン
、５７ｍａのアゾビスイソブチロニトリルを仕込み、窒
素置換後、凍結−脱気を２回繰り返した。重合は窒素気
流下７０℃で１０時間行なった。重合終了後、アンプル
内容物を２Ｑｍｌのジオ ・キサンで希釈し、５００ｍ
１のｎ−ヘキサン中に投入し、ポリマーを析出させた。
回収したポリマーはテトラヒドロフラン−〇−ヘキサン
系再沈澱を行ない精製した。単離されたポリマーの組成
を１３ＣＮＭＲスペクトルで分析したところ、ポリマー
中のポリエチレンオキシド鎖含有メタクリレート単量体
の含有率は７．８モル％、重合体総重量中に占めるポリ
エチレンオキシド鎖の含有率は４４゜１重量％であった
。
系再沈澱を行ない精製した。単離されたポリマーの組成
を１３ＣＮＭＲスペクトルで分析したところ、ポリマー
中のポリエチレンオキシド鎖含有メタクリレート単量体
の含有率は７．８モル％、重合体総重量中に占めるポリ
エチレンオキシド鎖の含有率は４４゜１重量％であった
。
ポリマーのテトラヒドロフラン溶液からのキャストフィ
ルム（厚さ３４μ）について、ガスクロマトグラフ法に
より、炭酸ガスおよび窒素ガスの透過性を評価したとこ
ろ、炭酸ガス透過係数は１゜５Ｘ１０−９ｃｍ （ＳＴ
Ｐ） ”Ｃｍ／ｃｆ−３ｅＣ−ｃｍＨｏ 。
ルム（厚さ３４μ）について、ガスクロマトグラフ法に
より、炭酸ガスおよび窒素ガスの透過性を評価したとこ
ろ、炭酸ガス透過係数は１゜５Ｘ１０−９ｃｍ （ＳＴ
Ｐ） ”Ｃｍ／ｃｆ−３ｅＣ−ｃｍＨｏ 。
窒素透過係数は３．４ ｘ １０” ａｄ （ＳＴＰ）
・ｃｍ／ｃｎｆ −Ｓｅｃ −ｃｍＨＯ、分離係数（
ＰＣ９２／ＰＮ ２）は４４であった。
・ｃｍ／ｃｎｆ −Ｓｅｃ −ｃｍＨＯ、分離係数（
ＰＣ９２／ＰＮ ２）は４４であった。
実施例２
バイレックスガラス製重合アンプルに５．７ｇの下記構
造のポリエチレンオキシド鎖含有メタクリレートモノマ
ー、 ＣＨ３ ＣＨ２＝ＣＣＯ２（ＣＨ２ＣＨ２０） ９ ＣＨ３’７
．ｌｌＪのメタクリル酸メチル、１５ｍ１の無水ジオキ
サン、８９ｍａのアゾビスイソブチロニドリレを仕込み
、窒素置換後、凍結−脱気を２回繰り返した。重合は窒
素気流下７０’Ｃで１０時間行なった。重合終了後、ア
ンプル内容物を３０ｍ１のジオキサンで希釈し、５００
ｍ１のｎ−ヘキサン中に投入しポリマーを析出させた。
造のポリエチレンオキシド鎖含有メタクリレートモノマ
ー、 ＣＨ３ ＣＨ２＝ＣＣＯ２（ＣＨ２ＣＨ２０） ９ ＣＨ３’７
．ｌｌＪのメタクリル酸メチル、１５ｍ１の無水ジオキ
サン、８９ｍａのアゾビスイソブチロニドリレを仕込み
、窒素置換後、凍結−脱気を２回繰り返した。重合は窒
素気流下７０’Ｃで１０時間行なった。重合終了後、ア
ンプル内容物を３０ｍ１のジオキサンで希釈し、５００
ｍ１のｎ−ヘキサン中に投入しポリマーを析出させた。
回収したポリマーは、テトラヒドロフラン−〇−ヘキサ
ン系で再沈澱を行ない精製した。単離されたポリマーの
組成を１３ｃＮＭＲスペクトルで分析したところ、ポリ
マー中のポリエチレンオキシド鎖含有メタクリレート単
量体の含有率は２０．４％、重合体総重量中のポリエチ
レンオキシド鎖の含有率は４４．７重量％であった。
ン系で再沈澱を行ない精製した。単離されたポリマーの
組成を１３ｃＮＭＲスペクトルで分析したところ、ポリ
マー中のポリエチレンオキシド鎖含有メタクリレート単
量体の含有率は２０．４％、重合体総重量中のポリエチ
レンオキシド鎖の含有率は４４．７重量％であった。
ポリマーのテトラヒドロフラン溶液からキャストしたフ
ィルム（厚さ３２μ）について、ガスクロマトグラフ法
により、炭酸ガスおよび窒素ガスの透過係数を測定した
ところ、炭酸ガス透過係数は８．０Ｘ１０ ａｄ（Ｓ
ＴＰ） ・ｃｍ１０＋ｆ−ｓｅｃ −ｃｍＨｇ 、窒素
透過係数は１．８６Ｘ１０″”ｏ（（ＳＴＰ）・Ｃｌ１
１／ｒｉ・ＳｅＣ−ＣｍＨｇ、分離係数（ｐｃｏ２ ／
ＰＮ ２ ）は４３であった。
ィルム（厚さ３２μ）について、ガスクロマトグラフ法
により、炭酸ガスおよび窒素ガスの透過係数を測定した
ところ、炭酸ガス透過係数は８．０Ｘ１０ ａｄ（Ｓ
ＴＰ） ・ｃｍ１０＋ｆ−ｓｅｃ −ｃｍＨｇ 、窒素
透過係数は１．８６Ｘ１０″”ｏ（（ＳＴＰ）・Ｃｌ１
１／ｒｉ・ＳｅＣ−ＣｍＨｇ、分離係数（ｐｃｏ２ ／
ＰＮ ２ ）は４３であった。
実施例３
実施例１において合成した共重合体０．５ｇを２５ｍ１
のテトラヒドロフランに均一に溶解し、つづいて５Ｑｍ
ｌのトルエンを添加した。このポリマー溶液の一部を自
由水面上に流延し溶媒を室温で揮散させることにより面
積的１５ｃ＋ｙｆの薄膜を得た。
のテトラヒドロフランに均一に溶解し、つづいて５Ｑｍ
ｌのトルエンを添加した。このポリマー溶液の一部を自
由水面上に流延し溶媒を室温で揮散させることにより面
積的１５ｃ＋ｙｆの薄膜を得た。
この薄膜をミソポアフィルターＶＳＷＰ （平均孔径０
．０２５μ）の上に重ね合わせ複合膜を得た。この複合
膜の超薄切片による電子顕微鏡観察の結果、機能膜部分
の厚さは約９５０人であった。
．０２５μ）の上に重ね合わせ複合膜を得た。この複合
膜の超薄切片による電子顕微鏡観察の結果、機能膜部分
の厚さは約９５０人であった。
この複合膜から３０ｓφの試料片を切り出し、透過セル
に固定しセルの１次側に、炭酸ガス２０％、窒素８０％
の組成から成る混合ガスを供給した。
に固定しセルの１次側に、炭酸ガス２０％、窒素８０％
の組成から成る混合ガスを供給した。
セルの２次側をダイヤフラム型真空ポンプにより０．１
気圧に排気したところ、炭酸ガス濃度９７゜７％の混合
ガスが２．８ｍｌ／ｍｉｎの流量（２５℃にて測定）で
得られた。
気圧に排気したところ、炭酸ガス濃度９７゜７％の混合
ガスが２．８ｍｌ／ｍｉｎの流量（２５℃にて測定）で
得られた。
Claims (2)
- （１）繰り返し単位が主として、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、ｍは２以上の整数、ＲはＨまたはＣＨ＿３、Ｒ
′とＲ″は炭素数１〜２０のアルキル基、置換アルキル
基、フェニル基、置換フェニル基）からなり、重合体総
重量に対するポリエチレンオキシド単位（ＣＨ＿２ＣＨ
＿２Ｏ）＿ｍの重量分率が１０重量％以上であることを
特徴とする炭酸ガス選択透過膜。 - （２）繰り返し単位が主として、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、ｍは２以上の整数、ＲはＨまたはＣＨ＿３、Ｒ
′とＲ″は炭素数１〜２０のアルキル基、置換アルキル
基、フェニル基、置換フェニル基）からなり、重合体総
重量に対するポリエチレンオキシド単位（ＣＨ＿２ＣＨ
＿２Ｏ）＿ｍの重量分率が１０重量％以上である選択透
過膜を、厚さ方向に連続した微細孔を有する多孔膜の表
面に設けたことを特徴とする特許請求の範囲第（１）項
記載の炭酸ガス選択透過膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3880985A JPS61200833A (ja) | 1985-03-01 | 1985-03-01 | 炭酸ガス選択透過膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3880985A JPS61200833A (ja) | 1985-03-01 | 1985-03-01 | 炭酸ガス選択透過膜 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61200833A true JPS61200833A (ja) | 1986-09-05 |
Family
ID=12535613
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3880985A Pending JPS61200833A (ja) | 1985-03-01 | 1985-03-01 | 炭酸ガス選択透過膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61200833A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004508187A (ja) * | 2000-09-15 | 2004-03-18 | サントル・ナショナル・ドゥ・ラ・ルシェルシュ・シャンティフィク | 選択的にガスを分離するための膜 |
| JP2004203367A (ja) * | 2002-10-28 | 2004-07-22 | Denso Corp | 空調システム |
| JP2015029980A (ja) * | 2013-08-06 | 2015-02-16 | 国立大学法人室蘭工業大学 | 二酸化炭素分離材 |
| CN110280225A (zh) * | 2019-05-05 | 2019-09-27 | 天津大学 | 一种包裹相变储能胶囊的树脂吸附剂及其制备方法和应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6022901A (ja) * | 1983-07-05 | 1985-02-05 | Toray Ind Inc | 選択透過性中空繊維 |
-
1985
- 1985-03-01 JP JP3880985A patent/JPS61200833A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6022901A (ja) * | 1983-07-05 | 1985-02-05 | Toray Ind Inc | 選択透過性中空繊維 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004508187A (ja) * | 2000-09-15 | 2004-03-18 | サントル・ナショナル・ドゥ・ラ・ルシェルシュ・シャンティフィク | 選択的にガスを分離するための膜 |
| JP4657576B2 (ja) * | 2000-09-15 | 2011-03-23 | サントル・ナショナル・ドゥ・ラ・ルシェルシュ・シャンティフィク | 選択的にガスを分離するための膜 |
| JP2004203367A (ja) * | 2002-10-28 | 2004-07-22 | Denso Corp | 空調システム |
| JP2015029980A (ja) * | 2013-08-06 | 2015-02-16 | 国立大学法人室蘭工業大学 | 二酸化炭素分離材 |
| CN110280225A (zh) * | 2019-05-05 | 2019-09-27 | 天津大学 | 一种包裹相变储能胶囊的树脂吸附剂及其制备方法和应用 |
| CN110280225B (zh) * | 2019-05-05 | 2022-06-14 | 天津大学 | 一种包裹相变储能胶囊的树脂吸附剂及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4657564A (en) | Fluorinated polymeric membranes for gas separation processes | |
| US4156597A (en) | Ultrathin polyetherimide membrane and gas separation process | |
| Robeson et al. | High performance polymers for membrane separation | |
| WO2014087928A1 (ja) | ガス分離膜、ガス分離モジュール、ガス分離装置、及びガス分離方法 | |
| RU2390372C2 (ru) | Мембранное разделение газов | |
| US4759776A (en) | Polytrialkylgermylpropyne polymers and membranes | |
| CA1294093C (en) | Polyphosphazene fluid separation membranes | |
| Li et al. | Multilayer ultrathin‐film composite membranes for oxygen enrichment | |
| JPS60156505A (ja) | ポリホスフアゼン気体分離膜 | |
| KR900004583B1 (ko) | 반투막 | |
| US3611676A (en) | Process for the separation of gas mixtures | |
| JPS61200833A (ja) | 炭酸ガス選択透過膜 | |
| JPS63264101A (ja) | 選択透過膜 | |
| JP5833986B2 (ja) | ガス分離複合膜、その製造方法、それを用いたガス分離モジュール、及びガス分離装置、並びにガス分離方法 | |
| JPS6078601A (ja) | パ−ベ−パレイシヨン用複合分離膜 | |
| JPS60132605A (ja) | 非対称膜の製造法 | |
| JPS60257807A (ja) | 気体分離用成形体 | |
| JP2003053125A (ja) | 酸素透過高分子薄膜 | |
| JPS5949041B2 (ja) | 液体混合物の分離法 | |
| JPH03229624A (ja) | 選択分離膜 | |
| Hayakawa et al. | Gas and vapor permeability of perfluoroalkylated polymers | |
| JPS60255105A (ja) | 選択透過膜 | |
| JPS60110303A (ja) | 選択透過膜及び複合膜 | |
| JPH0352631A (ja) | 酸素富化用高分子膜 | |
| JPS61192323A (ja) | 気体分離膜 |