KR880004000A - 그룹트랜스퍼중합 및 그에 사용되는 개시제 - Google Patents
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Abstract
내용 없음
Description
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음
Claims (51)
- 아크릴 및 말레이미드 단량체로부터 선택된 적어도 하나의 단량체를, 중합조건하에서(ⅰ) 적어도 하나의 개시부위를 갖고 있는 테트라배위 유기규소, 유기주석 또는 유기게르마늄 중합개시제 및(ⅱ) 불화, 이불화, 시안화 또는 아지드이온의 공급원이나 적당한 루이스산, 루이스염기 또는 선택된 옥시음이온과 같은 보조촉매와 접촉시키는 것으로 구성된 그룹 트랜스퍼 중합법(Group transfer polymerization)에서 하기 조건 (1) 및 (2)중 적어도 하나를 가짐을 특징으로 하는 방법 : (1)개시제가 구조식 Z'(Q')3M, (Z′)2M 또는 [Z1'(Q')2M]2O 이며 (2) 아크릴 단량체가 구조 CH3=C(Y)CO2X3를 가지며, 상기 구조식들에서 Z'는 (R2)(R3)C=C(OX3)O-이며;Q'는 각기 독립적으로 R1,OR1,SR1및 N(R1)2로부터 선택되며; 각 R1은 독립적으로 C1-C20지방족, 치환족, 방향족 또는 혼합 지방족-방향족 라디칼과 같은 하이드로카빌 라디칼이거나 또는 H이며, 단 R1중 적어도 하나는 H가 아니며; M은 Si, Ge 또는 Sn이며; R2와 R3는 각기 독립적으로 (a)H;(b)C1-C20지방족, 치환족, 방향족 또는 혼합 지방족-방향족 라디칼과 같은 하이드로카빌 라디칼;(c)적어도 20개의 탄소원자를 함유하는 중합라디칼;(d)그 지방족 분절내에 하나 또는 그 이상의 에테르 산소원자를 함유하는 (b) 또는 (c)의 라디칼;(e)중합조건하에서 비반응성인 하나 또는 그 이상의 관능성치환분을 함유하는 (b),(c) 또는 (d)의 라디칼; 또는 (f)하나 또는 그 이상의 개시부위를 함유하는 (b), (c), (d) 또는 (e)의 라디칼로부터 선택되며; X3는 R8N],이며 R8는 C2-C10의 알킬렌 라디칼이며; Y는 -H-, -CH3, -CN 또는 -CO2R′이며, R′는 C1-C4알킬이다.
- 제1항에 있어서 생성물이 “활성(living)”중합체인 방법.
- 제1항에 있어서 개시제가 구조식 Z1'(Q″)3M, (Z1')2(Q')2M 또는 [Z1'(Q')2M]2O인 방법.
- 제3항에 있어서 M이 Si인 방법.
- 제4항에 있어서 Q′와 Q″가 각기 (R1)3및 (R1)2인 방법.
- 제5항에 있어서 R2또는 R3에서 하이드로카빌 라디칼이 중합조건하에서 비반응성인 하나 또는 그 이상의 관능성 치환분을 함유하는 방법.
- 제5항에 있어서 R2또는 R3에서 하이드로카빌 라디칼이 하나 또는 그 이상의 개시부위를 함유하는 방법.
- 제6항에 있어서 R2또는 R3에서 하이드로카빌 라디칼이 하나 또는 그 이상의 개시부위를 함유하는 방법.
- 제5항에 있어서 R2가 H 또는 메틸인 방법.
- 제9항에 있어서 R3가 H, 메틸 또는 디페닐헥실인 방법.
- 제10항에 있어서 R1이 메틸인 방법.
- 제11항에 있어서 R8(X3에서)가 -CH2CH2-인 방법.
- 제1항에 있어서 단량체가 CH2=C(Y)X 및 CH2C(Y)CO2X3로 구성된 군으로부터 선택된 아크릴단량체인 방법.상기구조에서 X는 -CN, -CH=CHC(O)X′ 또는 -C(O)X이며 Y는 -H, -CH3, -CN 또는 CO2R′이며 단 X가 -CH=CHC(O)X′일때 Y는 -H 또는 -CH3이며 X′-OSi(R1)3, -R, -OR 또는 -NR′R″이며; R′와 R″는 독립적으로 C1-C4알킬로부터 선택되며; R은 (a) C1-20지방족, 지환족, 방향족 또는 혼합 지방족-방향족 라디칼과 같은 하이드로카빌 라디칼이거나; (b) 적어도 320개의 탄소원자를 함유하는 중합라디칼이거나; (c) 그 지방족 분절내에 하나 또는 그 이상의 에테르산소원자를 함유하는(a) 또는 (b)의 라디칼이거나; (d) 중합 조건하에서 비반응성인 하나 또는 그 이상의 관능성 치환분을 함유하는 (a), (b) 또는 (c)의 라디칼이거나; (e) 구조 -Z′(O)C-C(Y1)=CH2인 하나 또는 그 이상의 반응성 치환분을 함유하는 (a),(b),(c) 또는 (d)의 라디칼(여기서 Y1은 -H 또는 -CH3이며 Z′는 O 또는 NR′이다)이다.
- 제13항에 있어서 Y가 H 또는 CH3인 방법.
- 제14항에 있어서 R8(X3에서)가 -CH2CH2-인 방법.
- 제14항에 있어서 X가 C(O)X′인 방법.
- 제16항에 있어서 X′가 -OR인 방법.
- 제3항에 있어서 단량체가 CH2=C(Y)X 및 CH2=C(Y)CO2X3로 구성된 군으로부터 선택된 아크릴단량체인 방법.상기구조에서 X는 -CN, -CH=CHC(O)X′ 또는 -C(O)X이며 ; Y는 -H, -CH3, -CH 또는 -CO2R′이며 단 X가 -CH=CHC(O)X′인 경우 Y는 -H 또는 -CH3이며; X′는 -OSi(R1)3, -R, -OR 또는 -NR′R″이며; R′와 R″는 독립적으로 C1-C4알킬로부터 선택되며; R은 (a) C1-C20지방족, 지환족, 방향족 또는 혼합 지방족-방향족 라디칼과 같은 하이드로카빌 라디칼이거나; (b) 적어도 20개의 탄소원자를 함유하는 중합라디칼이거나; (c) 그 지방족 분절내에 하나 또는 그 이상의 에테르산소원자를 함유하는 (a) 또는 (b)의 라디칼이거나; (d) 중합 조건하에서 비반응성인 하나 또는 그 이상의 관능성 치환분을 함유하는 (a), (b) 또는 (c)의 라디칼이거나; (e) 구조 -Z′(O)C-C(Y1)=CH2인 하나 또는 그 이상의 반응성 치환분을 함유하는 (a),(b) 또는 (c)의 라디칼이거나; (e) 구조 -Z′(O)C-C(Y1)=CH2인 하나 또는 그 이상의 반응성 치환분을 함유하는 (a),(b),(c) 또는 (d)의 라디칼(여기서 Y1은 -H 또는 -CH3이며 Z′는 O 또는 NR′이다).
- 제18항에 있어서 Y가 H 또는 CH3인 방법.
- 제19항에 있어서 X가 -C(O)X′인 방법.
- 제20항에 있어서 X′가 -OR인 방법.
- 제1항의 방법에 의해 제조된 “활성”중합체.
- 규소, 게르마늄, 주석으로 구성된 하나 또는 그 이상의 개시부위를 함유하는 적어도 하나의 아클릴 또는 말레이미드단량체로 된 적어도 3개의 반복되는 단위들로 본질적으로 구성되어 있으며 이 중합체가 말단 및/또는 펜단트 아지리딘기의 존재를 또 다른 특징으로 하는“활성”중합체.
- 구조 Q'MQPZ"', RP[Z4-PMQ']P, (Q')2M[QPZ"']2또는 O[M[(Q')2QPZ"']2인“활성”중합체.상기구조에서 Q는 아크릴 또는 말레이미드단위의 호변이성체중 하나 또는 둘다로 본질직으로 구성된 2가 라디칼이며;Q′는 각기 독립적으로 R1,OR1,SR1및 N(R1)2로부터 선택되며; 각 R1은 독립적으로 C1-C20지방족, 지환족, 방향족 또는 혼합 지방족-방향족 라디칼과 같은 하이드로카빌 라디칼이거나 H로서 단 R1기중 적어도 하나는 H가 아니며; M은 Si, Ge 또는 Sn이며; Z″′는 -CN, -C(R2)(R3)CN, -C(R2)(R3)C(O)X2, -C(R2)(R3)CO2X3, -P(O)(NR′R″)2, -P(O)(OR1) -P(O)[OSi(R1)3]2및 -SR′로 구성된 군으로부터 선택되며; Z4는 -Z′-C(O)-C(R2)(R3)-, -C(R2)C(O)X2, -C(R2)(CO2X3)-, -C(R2)(CN)- 및 그 혼합물로 구성된 군으로 선택된 2가 라디칼이며; R2와 R3는 각기 독립적으로 (a)-(f), 즉 (a)H;(b)C1-C20지방족, 지환족, 방향족 또는 혼합 지방족-방향족 라디칼과 같은 하이드로카빌 라디칼; (c) 적어도 20개의 탄소원자를 함유하는 중합라디칼; (d) 그 지방족 분절내 하나 또는 그 이상의 에테르산소원자를 함유하는 (b) 또는 (c)의 라디칼; (e) 중합조건하에서 비반응성인 하나 또는 그 이상의 관능성 치환분을 함유하는 (b),(c) 또는 (d)의 라디칼; (f)하나 또는 그 이상의 개시부위를 함유하는 (b),(c),(d) 또는 (e)의 라디칼로부터 선택되며;R6은 (a) C1-20지방족, 지환족, 방향족 또는 혼합 지방족-방향족 라디칼과 같은 하이드로 카빌 라디칼이거나; (b) 적어도 20개의 탄소원자를 함유하는 중합 라디칼이거나; (c) 그 지방족 분절내에 하나 또는 그 이상의 에테르 산소원자를 함유하는(a) 또는 (b)의 라디칼이거나; (d) 중합조건하에서 비반응성인 하나 또는 그 이상의 관능성 치환분을 함유하는(a),(b) 또는 (c)의 라디칼이거나; (e) 하나 또는 그 이상의 개시부위를 함유하는 (a),(b),(c) 또는 (d)의 라디칼이며;Z′는 O 또는 NR′이며;R′와 R″는 각기 독립적으로 C1-C4알킬로터 선택되며;X3는 R8N]이며, 여기서 R8은 C2-C10알킬렌라디칼이며; RP는 하기(a)-(d), 즉 (a) C1-C20지방족,지환족, 방향족, 혼합지방족-방향족 라디칼과 같은 하이드로카빌 라디칼; (b) 적어도 20개의 탄소원자를 함유하는 중합체라디칼; (c) 그 지방족 분절내 하나 또는 2이상의 에테르 산소원자를 함유하는(a) 또는 (b)의 라디칼; (D) 중합조건에서 비반응성인 하나 또는 그 이상의 관능성치환분을 함유하는(a),(b) 또는 (c)의 라디칼로부터 선택되는 p가의 라디칼이며; P는 정수로서 적어도 1이며,는 적어도 하나의 아크릴 또는 말레이미드 단량체로 된 반복단위 적어도 3개이상으로 본질적으로 구성된 2가 중합라디칼이며; p는 정수로서 적어도 1이며;단 Z″′또는 Z4가 아지리딘관능기(X3)를 갖지 않는 경우는 아지리디닐-관능성단량체의 반복단위를 포함해야 한다.
- 제24항에 있어서 M이 Si인 중합체.
- 제25항에 있어서, Q′와 Q″가 각기 (R1)3및 (R1)2인 중합체.
- 제26항에 있어서 R1이 메틸인 중합체.
- 제27항에 있어서 R2이 H 또는 메틸인 중합체.
- 제28항에 있어서 R3가 H, 메틸 또는 디페닐헥실인 중합체.
- 제29항에 있어서 R8(X3에서)가 -CH2CH2-인 중합체.
- 제25항에 있어서 구조식인 중합체.
- 제24항에 있어서 반양자성 용매에 용해되거나 분산되어 용액 또는 분산액을 생성하는 중합체.
- 제32항의 용액 또는 분산액으로부터 제조된 필름.
- 제32항의 용액 또는 분산액으로부터 제조된 피복된 기질.
- 제32항의 용액 또는 분산액으로부터 제조된 섬유.
- 제24항에 있어서“활성”말단이 캡핑된(capped)중합체.
- 제36항에 있어서 캡핑제가 캡핑조건하에서 비반응성인 적어도 하나의 관능성 치환분을 함유하는 중합체.
- 제37항에 있어서 캡핑제가 하나 이상의 캡핑부위를 함유하는 중합체.
- 제24항의“활성”중합체로부터 블록중합체를 제조하는 방법.
- 제39항의 방법의 중합체.
- 제24항의 중합체를 활성수소공급원으로 급냉시키는 것으로 구성된 방법.
- 제41항의 방법의 생성물.
- 제42항의 중합체로부터 제조된 구조물.
- 제42항의 중합체로부터 제조된 감광성 제품.
- 구조식 Z1′(Q′)3M, (Z1′)2(Q′)2M 또는 [Z1′(Q′)2M]2O의 화합물.상기 구조식에서 Z1′는 (R2)(R3)C=C(OX3)O-이며;Q′는 각기 독립적으로 R1,OR1,SR1및 N(R1)2로부터 선택되며; 각 R1은 독립적으로 C1-20지방족, 지환족, 방향족 또는 혼합 지방족-방향족 라디칼과 같은 하이드로카빌 라디칼이거나 H로서 단 R1기중 적어도 하나는 H가 아니며; M은 Si,Ge 또는 Sn이며; R2와 R3는 각기 독립적으로 (a)-(f), 즉, (a)H;(b)C1-20지방족, 지환족, 방향족 또는 혼합 지방족-방향족 라디칼과 같은 하이드로카빌 라디칼; (c) 적어도 20개의 탄소원자를 함유하는 중합라디칼; (d) 그 지방족 분절내 하나 또는 그 이상의 에테르 산소원자를 함유하는 (b) 또는 (c)의 라디칼; (e) 중합조건하에서 비반응성인 하나 또는 그 이상의 관능성 치환분을 함유하는 (b),(c) 또는 (d)의 라디칼; (f)하나 또는 그 이상의 개시부위를 함유하는 (b),(c),(d) 또는 (e)의 라디칼로부터 선택되며;X3는 R8N]이며;여기서 R8는 C2-C10알킬렌 라디칼이다.
- 제45항에 있어서 M이 Si인 화합물.
- 제46항에 있어서 Q′가 (R1)3이며 Q″는 (R1)2인 화합물.
- 제47항에 있어서 R1이 메틸인 화합물.
- 제48항에 있어서 R2가 H 또는 메틸인 화합물.
- 제49항에 있어서 R3가 H, 메틸 또는 디페닐헥실인 화합물.
- 제50항에 있어서 R8(X3에서)가 -CH2CH2-인 화합물.※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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