JPS6173706A - フツ素含有ポリマ−および医療用酸素透過体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔利用分野〕 本発明は酸素透過性を有するフッ素含有ポリマーおよび
当該ポリマーよりなる医療用酸素透過体に関する。

詳しくは、生物組織に対して継続的に酸素をイ１与した
い場合に物理的攪拌などを伴う酸素負荷に対して不安定
な生物学的液体（例、血液）によらずに、酸素の付与が
可能な医療用酸素透過体が使用されることがあるが、本
発明はかかる酸素透過体製造用のフッ素含有ポリマー及
び当該ポリマーよりなる医療用酸素透過体に関する。

さらに詳しくは、ハードコンタクトレンズ（ＨＣＩ、）
のような眼科材料などの酸素透過体の型造原料として有
用な酸素透過性を有するフッ素含有ポリマーおよび当該
ポリマーよりなる医療用酸素透過体に関する。

〔従来技術〕

従来、ハードコンタク１−レンズ（Ｉ（Ｃ１−）の材料
としては、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）がそ
の優れた光化学的性質、物理的強度、機械的加工性のた
めに広く利用されてきた。

ところで、角膜は無血管組織であるから、その呼吸代謝
に必要な酸素は目を閉じている時は眼瞼結膜の血管や房
水からの拡散により得られているが、眼を開いている時
は大気中から取り入れている。そのため、ＨＣＬを装着
することは酸素のバリヤーを形成することになり、充血
、浮腫およびその他の角膜障害を生じることがある。こ
の角膜に必要な酸素量は３．５〜４．８　ｐＨ（ＳＴＰ
　）　／　ｃｆｆｌ、ｈｒとされている。

従来のＰＭＭＡ系ＨＣＬは、この酸素透過性が非常に小
さいため、酸素透過性の大きなＨＣＬの開発が望まれて
いた。そうした中で近年、メタクリル酸エステルのエス
テル部分にシロキサン結合を導入し、酸素透過性を向上
さ−Ｕたシリコンメタクリレート系ＨＣＬ　（特公昭５
２−３３５０２）　、酢酪酸セルロース（ＣＡＢ）を主
体とした酸素透過性ＨＣＬおよびフッ素含有メタクリレ
ートを使用した酸素透過性１１ＣＬ（特開昭５７−５１
７０５）が開示されテイル。特公昭５２−３３５０２に
開示されているシリコンメタクリレート系ＨＣＩ、は、
一般に従来のＰＭＭＡ系ＨＣＬに比べて数十倍〜数百倍
の酸素透過性を有しているが、硬度、親水性、水ぬれ性
に劣り、また脂質等による汚れが付着しゃずいという欠
点を有している。

そのため、一般的にはメチルメタクリレ−１・（ＭＭＡ
）との共重合体の形をとるが、シリコンメタクリレート
の割合が多くなると酸素透過性は向上するが、上記のよ
うな欠点が顕著になってくる。

また、水ぬれ性が悪いことがら表面に親水化処理を施す
こともあるが、使用中に徐々に親水性を失い、再び親水
化処理を行わなければならないことが多い。

これに対し、フッ素含有ポリマーは耐食性があり、汚れ
に＜＜、酸素や二酸化炭素の＋３過性も大・　きく、こ
の性質を利用してフッ素含有モノマーの共重合体から酸
素透過性の高いＨＣＬを製造できることが既に見出され
ているが、さらに酸素透過性、耐紫外線性、高表面硬度
、親水性、防汚性の優れた、さらには眼等に装着した場
合に異物感のない、ＨＣＬなどの医療用酸素透過体、お
よびかかる酸素透過体製造用のポリマーが待望されてい
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、酸素透過性、耐紫外線性、高表面硬度
、親水性、防汚性などの優れた、ＨＣＬなどの医療用酸
素透過体を提供することである。

本発明の他の目的は、前記酸素透過体製造用として有用
なフッ素含有ポリマーを提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、 ■ペルフルオロ（アルコキシアルキル）基、少なくとも
一つの親水性基、および重合に関与する少なくとも１種
類の官能基を有するペルフルオロ（アルコキシアルキル
）基をもつモノマーを主成分として調製されてなること
を特徴とする７００から（余白） ２００００の数平均分子量を有する酸素＋３過性を有す
るフッ素含有ポリマー。

■当該フッ素含有ポリマーよりなる酸素透過体、に関す
るものである。

本発明の主成分であるペルフルオロ（アルコキシアルキ
ル）基、親水性基、および重合に関与する少なくとも１
種類の官能基を有するペルフルオロ（アルコキシアルキ
ル）基をもつモノマーとしては、まずペルフルオロ（ア
ルコキシアルキル）基が炭素数５〜１５であることが望
ましい。より好ましくは、炭素数７〜１２である。また
、親水性基としては、水酸基（ＯＨ基）等が挙げられる
。

親水性基の数は少なくとも１つあれば十分である。

さらに重合に関与する官能基としては、メタクリル基が
挙げられる。具体的には、一般式（式中、ｍは０又は１
を、ｎは１〜７の整数を、ｌは１〜５の整数を示す） で表わされる化合物（ｒ）が例示される。

一般式（１）において、Ｃノド２．＋１　　の部分は、
直鎖状、分岐状のいずれでもよい。

化合物（１）は工業的に大量生産されている高純度のテ
トラフルオロエチレン等から容易に調製されうる。また
、化合物（Ｉ）自体が既に水酸基をペルフルオロ（アル
コキシアルキル）基に近接してもっているので、酸素透
過性を保持しつつ、ぬれ性をも付帯したポリマーを製造
することができる。

本発明ポリマーは、」二記ペルフルオロ（アルコキシア
ルキル）基をもつモノマー単独の重合物でもよいが、更
にフッ素含有メタクリレート、親水性モノマー、シリコ
ン含有モノマー、メタクリル基含有モノマーならびに重
合可能な官能基を２つ以上有するモノマーから選ばれる
少なくとも１つのモノマーを用いて共重合させてなるも
のであることが好ましい。

共重合化に用いられる親水性モノマーとしては、エチレ
ングリコールモノメタクリレート、ジエチレングリコー
ルモノメタクリレート、トリエチレングリコールモノメ
タクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、あるいはジメチ
ルアクリルアミド等が挙げられる。親水性モノマーの導
入により、得られるポリマーの親水性を改善し、体液成
分との相互作用を抑えることができる。即ち、溶血等を
抑える。

シリコン含有モノマーとしては、３−（メタクリルオキ
シ）プロピルトリメトキシシラン、３−（メタクリルオ
キシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メヂルシラ
ン、あるいは３−（メタクリルオキシ）プロピルジメト
キシメチルシラン等が挙げられる。

フッ素含有メタクリレ−１−としては、トリフルオロエ
チルメタクリレート、Ｉ　Ｈ，ＩＨ−へブタフルオロプ
チルメククリレート、Ｉ　Ｈ，Ｉ　Ｈ，’　５１１−オ
クタフルオロペンチルメタクリレート、あるいは１Ｈ、
１Ｈ，ＩＩＨ−エイコサフルオロウンデシルメタクリレ
ート等が挙げられ、これを加えることによって酸素透過
性がより改善され、ポリマーに柔軟性も加わる。

メタクリル基含有モノマーとしては、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、あるいはベンジルメタク
リレート等が挙げられる。

重合可能な官能基を２つ以上有するモノマーとしては、
エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリ
コールジメタクリレート、アリルメタクリレート、ジア
リルフタレート、あるいはトリメチロールプロパントリ
メタクリレート等が挙げられる。

本発明のポリマーは、前記ペルフルオロ（アルコキシア
ルキル）基をもつモノマーを単独で重合せしめることに
よって、または当該モノマーを上述した共重合化に用い
られるモノマーと共重合せしめることによって製造され
る。

共重合化をする場合の各モノマーの混合比としては、ペ
ルフルオロ（アルコキシアルキル）基をもつモノマー（
主成分）３０〜１００重量％、フッ素含有メタクリレー
ト１０〜４０重量％、親水性モノマーまたはシリコン含
有モノマー５〜５０重量％、重合可能な官能基を２つ以
上有するモノマー０．１〜５０重量％の組み合わせが好
適なものとして例示される。

重合の際に用いられる重合開始剤としては、ベンゾイル
ペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシド、アゾビスイソ
ブチロニトリルあるいはアゾビスジメチルバレロニトリ
ル等のラジカル重合開始剤が例示される。

重合に際して、ラジカル重合開始剤を、上記重合用単量
体総量１００重量％に対して、０．０５〜０．１重量％
の割合で混合使用し、減圧下、封管中で重合化を行う。

より具体的には、反応液全体をまずドライアイス−アセ
ｉ・ン浴、望ましくは液体窒素中に浸漬して凍結する。

これを１〜２ｍｍ１１ｇの減圧下、排気（好ましくは、
３分間程度）し、次いで活栓を閉し、おだやかに加温し
て融解させる。

再び凍結し、活栓を開き、排気して、以下同様の操作を
繰り返しく好ましくは、５回程度）、反応液から完全に
溶存ガスを除（。このものにつき、５０〜１１０℃、６
〜８０時間重合処理を行う。

具体的には、まず５０°Ｃで３〜５０時間、次いで７０
℃で８時間、さらに９０℃で５時間、最後に１１０℃で
３時間加熱することにより重合を大部分完結させること
ができる。

要すれば、ポリマー塊を封管中から取り出し、アブデル
ハルデン型乾燥器などで、減圧下１〜２１１１ｇ、９０
〜１００℃で一昼夜加熱する。

こうして得られる本発明ポリマーは高度な架橋構造を有
しており、酸素透過性にも冨む。このポリマーの性質と
しては、分子量７００〜２００００、酸素透過係数３．
０　Ｘ　１０−１０〜２５．２　Ｘ　１０−１０ｃｃ、
ｃｍ／　ｃｆ、ｓｅｃ、ｃｍＨｇ　、その板状成形物の
屈折率１．３５〜１．５２、ビッカース硬度隘４〜２５
が示される。

本発明ポリマーは、酸素透過性、親水性、水ぬれ性に優
れたポリマーであり、成形、機械的加工も容易である。

本発明のフッ素含有ポリマーは、医療用酸素透過体（た
とえば、ＨＬ　Ｃなどの眼科領域の酸素透過体）として
有用である。

当該ポリマーからの医療用酸素透過体、就中ＨＬ　Ｃの
製造は、公知の手段にて加工、成形するごとによって行
われる。

実施例１ １ｇの３−（ペルフルオロ〔６−（イソプロポキシ）ヘ
キシル））−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート（
化合物ｆｂｌ）　、０．２５　ｇの１Ｈ、１Ｈ−ヘプタ
フルオロブチルメタクリレート、０．２ｇのエチレング
リコールモノメタクリレート、０．０５ｇのエチレング
リコールジメタクリレート、０．１ｇのベンジルメタク
リレート、０．４ｇのメチルメタクリレートおよび１２
ｍｇのアゾビスイソブチロニトリルをよく混合した後、
ガラス製試験管に入れ、減圧下、封管中で重合化を行う
。より具体的には、反応液全体をまずドライアイス−ア
セトン浴、望ましくは液体窒素中に浸漬して凍結した。

これを１〜２ｍｍ１１ｇの減圧下、３分間排気し、次い
で活栓を閉じ、おだやかに加温して融解させた。

再び凍結し、活栓を開き、排気して、以下同様の操作を
５回繰り返し、反応液から完全に溶存ガスを除いた。こ
のものにつき、５０℃で１２時間、７０°Ｃで８時間、
９０℃で５時間加熱し、さらに減圧下（１ｍｌｍｍ１（
１１０°Ｃで３時間加熱し、無色透明な棒材を得た。こ
のものを機械加工し、直径１５ｍｍ、厚さ０．１５　＊
＊のＨＣＬに仕上げ、酸素透過性を測定したところ、１
７．　Ｉ　Ｘ　１０　”　ｃｃ０ｃｍ／ｃＪ、ｓｅｃ、
ｃｍＨｇであった。ビッカース硬度階は６．３であった
。

実施１タリ２ ０．５ｇの３−（ペルフルオロ〔６−メドキシヘキシル
〕）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート〔化合物
（ａｌ）　、０．２５　ｇのＬＨ，ＩＨ，５Ｈ−オクタ
フルオロペンチルメタクリレート、０．２ｇの３−　（
メタクリルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ
）メチルシラン、０．０３　ｇのアリルメタクリレート
、０．３ｇのエチルメタクリレート及び１０ｍｇのアゾ
ビスジメチルバレロニトリルをよく混合した後、ガラス
製試験管に入れ、実施例１と同様に処理し、微黄色透明
の棒材を得た。このものを機械加工し、直径１５Ｎ１厚
さ０．１５ｍのＨＣＬに仕上げたところ、酸素透過性は
１６．７Ｘ　１０−１０ｃｃ、ｃｍ／ｃｍ２．ｓｅｃ．
ｃｍｌｌｇ　、ビッカース硬度陽は７．０であった。

実施例３ ０．８ｇのｌ−（３−ｆペルフルオロ〔６−（イソプロ
ポキシ）ヘキシル〕）−２−ヒドロキシプロピルオキシ
〕エチルメタクリレート〔化合物（Ｃ）〕、０．３ｇの
トリフルオロエチルメタクリレート、０．４ｇのＮ−ビ
ニルピロリドン、０．２ｇのジエチレングリコールジメ
タクリレート、０．１ｇのベンジルメタクリレート、お
よび０．３ｇのメチルメタクリレートの混液中に、１０
ｍｇのアゾビスイソブチロニトリルを加え、実施例１に
準じて重合化した。

得られたポリマーの酸素ｊ３過性は１２．１　　ｃｃ、
ｃｍ／ｃ＋Ｊ、ｓｅｃ、ｍｍ１１ｇ　、ビッカース硬度
隘は４．８であった。

別にフィルム加工した本品を用いて、透過性膜の実用性
をポーラログラフイーを用いて検討したところ、厚さ０
．２　曹璽の本品の酸素透過速度は６．８ｐｇ　（ＳＴ
Ｐ　）　／　ｃＪ、ｈｒであった〇実施例４ ２ｇの３−（ペルフルオロ〔２−（イソプロボキシ）エ
チル〕）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート〔化
合物（ｄ）〕をよく混合した＃１ガラス製試験管に入れ
、減圧、窒素充填の操作を数回繰り返し、窒素雰囲気下
熔封する。これを５５℃で６時間、７５℃で８時間、９
０°Ｃで５時間加熱し、更に減圧下（１ｍ’ｍｌ１ｇ）
　１１０℃で３時間加熱し、無色透明な棒材を得た。こ
のものを機械加工し、直径１５１１、厚さ０．１５　ｍ
ｓの１（ＣＬに仕上げ、酸素透過性を測定したところ、
１　Ｂ、　３　Ｘ　１０−１０ｃｃ、ｃｍ／Ｃ己、ｓｅ
ｃ、ｃｍｌｌｇであった。ビッカース硬度隘は６であっ
た。

参考例１：３−Ｉペルフルオロ〔２−（イソプロポキシ
）エチル〕）−２−ヒドロキシ プロピルメタクリレート〔化合物（ｄ）〕の合成 ３−（ペルフルオロ〔２−（イソプロポキシ）エチル〕
）プロピレンオキシド５．２６ｇ、水酸化ナトリウム１
１２ｍｇ及びヒドロキノン１８ｍｇを攪拌装置、温度計
、窒素ガス導入管、滴下ロート及び還流冷却装置を備え
た２５ｍ１の二頭フラスコにとり、窒素ガス気蒲下、攪
拌しながらメタクリル酸１．７２ｇを滴下した。次いで
反応液を１００℃付近で５時間加熱し、反応終了後、放
冷し、生成した沈澱物を濾去し、得られた濾液にクロロ
ホルム約３０ｍ１を加え、全溶液を０．３Ｎの水酸化ナ
トリウム水溶液で数回洗浄した。溶液は硫酸マグネシウ
ムで一夜乾燥し、減圧下エバポレーターで濃縮した。得
られた残渣は加熱によって容易に重合するので、蒸溜に
よる＄ｉ製は行わなかったが、ガスクロマ１−グラフィ
ーによる分析では、主成分が９７％以上のピークを示し
た。”　Ｆ−ｎｍｒ　（δ。

ＣＦＣｌ２）では８２．９　ｐｐｍにＣＦ３基、８６．
９及び１１５．０ｐｐｍにＣＦ２基、ｉ　４７．　Ｏｐ
ｐｍにＣＦ基に対応するシグナルが相対強度６４４：ｌ
の比で認められた。

また、赤外線吸収スペクトルで３４］０ｃｍ−１にＯＨ
基に、２９５０ｃｍ’付近にＣＨに、１６４０ｃｍ−１
に二重結合にそれぞれ起因する吸収が認められた。

以上の結果より、このものは表示の構造をもつ化合物ｆ
ｄ＋であることを確認した。

参考例２：２−＋３−（ペルフルオロ（６−メドキシヘ
キシル）〕−〕２−ヒドロキシ プロピルオキシエチルメタクリレート 〔化合物（ｅ）〕の合成 攪拌装置、温度針、滴下ロート、還流冷却装置及び窒素
ガス導入管を備えた２５ｍ１の二頭フラスコに、トリエ
チルアミン０．１０ｇ、エチレングリコールモノメタク
リレート３．２５ｇ、ヒドロキノン３０ｍｇを入れ、窒
素ガス気流下、３−〔ペルフルオロ（６−メドキシヘキ
シル）〕プロピレンオキシド５．２６’ｇを滴下した。

徐々に加熱して８０℃にして一晩加熱攪拌した。反応終
了後、放冷し、多量のクロロホルムに熔解させ、洗浄液
が着色しなくなるまで、０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶
液で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレー
ターで濃縮した。このものも蒸溜は行わなかったが、ガ
スクロマトグラフィーによる分析では主成分が９１％以
上のピークを示した。”　Ｆ−ｎｍｒ（δ、　ＣＦＣｌ
２）は５８．５ｐｐｍ　、　８３．４及び１１３〜１２
８ｐｐｍに各々ＣＦ３基、ＣＦ２基に対応するシグナル
が相対強度３：１２の比で認められた。

また、赤外線吸収スペクトルで３４１０ｃｍ−１にＯＨ
基。

に、１６４０ｃｍ’に二重結合に、１２５０−１０００
ｃｍ−’付近にブロードなＣＦ２基に起因する吸収が認
められた。

以上の結果より、このものは表示の構造をもつ化合物Ｔ
ＱＩであることを確認した。

手続補正書（自船 昭和５９年１０月２６１ヨ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）ペルフルオロ（アルコキシアルキル）基、少なく
   とも一つの親水性基、および重合に関与する少なくとも
   １種類の官能基を有するペルフルオロ（アルコキシアル
   キル）基をもつモノマーを主成分として調製されてなる
   ことを特徴とする７００から２００００の数平均分子量
   を有する酸素透過性を有するフッ素含有ポリマー。 （２）ペルフルオロ（アルコキシアルキル）基が炭素数
   ５〜１５である特許請求の範囲第（１）項記載のフッ素
   含有ポリマー。 （３）親水性基がＯＨ基である特許請求の範囲第（１）
   項記載のフッ素含有ポリマー。 （４）重合に関与する官能基がメタクリル基である特許
   請求の範囲第（１）項記載のフッ素含有ポリマ（５）ペ
   ルフルオロ（アルコキシアルキル）基をもつモノマーが
   一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ｍは０又は１を、ｎは１〜７の整数を、ｌは１
   〜５の整数を示す） で表わされる化合物（Ｉ）である特許請求の範囲第（１
   ）項記載のフッ素含有ポリマー。 （６）ペルフルオロ（アルコキシアルキル）基をもつモ
   ノマーに加えて、フッ素含有メタクリレート、親水性モ
   ノマー、シリコン含有モノマー、メタクリル基含有モノ
   マーならびに重合可能な官能基を２つ以上有するモノマ
   ーから選ばれる少なくとも１つのモノマーを用いて共重
   合させてなることを特徴とする特許請求の範囲第（１）
   項記載のフッ素含有ポリマー。 （７）ペルフルオロ（アルコキシアルキル）基をもつモ
   ノマー３０〜１００重量％、フッ素含有メタクリレート
   １０〜４０重量％、親水性モノマーまたはシリコン含有
   モノマー５〜１５重量％、メタクリル基含有モノマー５
   〜５０重量％、並びに重合可能な官能基を２つ以上有す
   るモノマー０．１〜５重量％を共重合させてなる特許請
   求の範囲第（６）項記載のフッ素含有ポリマー。 （８）フッ素含有メタクリレートがトリフルオロエチル
   メタクリレート、１Ｈ、１Ｈ−ヘプタフルオロブチルメ
   タクリレート、１Ｈ、１Ｈ、５Ｈ−オクタフルオロペン
   チルメタクリレート、あるいは１Ｈ、１Ｈ、１１Ｈ−エ
   イコサフルオロウンデシルメタクリレートである特許請
   求の範囲第（６）項または（７）項記載のフッ素含有ポ
   リマー。 （９）シリコン含有モノマーが３−（メタクリルオキシ
   ）プロピルトリメトキシシラン、３−（メタクリルオキ
   シ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン
   、あるいは３−（メタクリルオキシ）プロピルジトキシ
   メチルシランである特許請求の範囲第（６）項または（
   ７）項記載のフッ素含有ポリマー。 （１０）親水性モノマーがエチレングリコールモノメタ
   クリレート、ジエチレングリコールモノメタクリレート
   、トリエチレングリコールモノメタクリレート、Ｎ−ビ
   ニルピロリドン、あるいはジメチルアクリルアミドであ
   る特許請求の範囲第（６）項または（７）項記載のフッ
   素含有ポリマー。 （１１）メタクリル基含有モノマーがメチルメタクリレ
   ート、エチルメタクリレート、またはベンジルメタクリ
   レートである特許請求の範囲第（６）項または（７）項
   記載のフッ素含有ポリマー。 （１２）重合可能な官能基を２つ以上有するモノマーが
   エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリ
   コールジメタクリレート、アリルメタクリレート、ジア
   リルフタレート、またはトリメチロールプロパントリメ
   タクリレートである特許請求の範囲第（６）項または（
   ７）項記載のフッ素含有ポリマー。 （１３）重合がベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペ
   ルオキシド、アゾビスイソブチロニトリル及びアゾビス
   ジメチルバレロニトリルよりなる群から選ばれる少なく
   とも１種類のラジカル重合開始剤を重合用モノマー１０
   ０重量％に対して０．０５〜０．１重量％の割合で使用
   して行われてなる特許請求の範囲第（１）〜（１２）項
   のいずれかに記載のフッ素含有ポリマー。 （１４）酸素透過係数３×１０−１０〜２５．２×１０
   ＾−＾１＾０ｃｃ．ｃｍ／ｃｍ＾２．ｓｅｃ．ｃｍＨｇ
   、その板状成形物の屈折率１．３５〜１．５２、ビッカ
   ース硬度Ｎｏ．４〜２５である特許請求の範囲第（１）
   〜（１３）項のいずれかに記載のフッ素含有ポリマー。 （１５）ペルフルオロ（アルコキシアルキル）基、少な
   くとも一つの親水性基、および重合に関与する少なくと
   も１種類の官能基を有するペルフルオロ（アルコキシア
   ルキル）基をもつモノマーを主成分として調製されてな
   ることを特徴とする７００から２００００の数平均分子
   量を有する酸素透過性を有するフッ素含有ポリマーより
   なる医療用酸素透過体。 （１６）ペルフルオロ（アルコキシアルキル）基が炭素
   数５〜１５であるフッ素含有ポリマーよりなる特許請求
   の範囲第（１５）項記載の医療用酸素透過体。 （１７）親水性基がＯＨ基であるフッ素含有ポリマーよ
   りなる特許請求の範囲第（１５）項記載の医療用酸素透
   過体。 （１８）重合に関与する官能基がメタクリル基であるフ
   ッ素含有ポリマーよりなる特許請求の範囲第（１５）項
   記載の医療用酸素透過体。 （１９）ペルフルオロ（アルコキシアルキル）基をもつ
   モノマーが一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ｍは０又は１を、ｎは１〜７の整数を、ｌは１
   〜５の整数を示す） で表わされる化合物（Ｉ）であるフッ素含有ポリマーよ
   りなる特許請求の範囲第（１５）項記載の医療用酸素透
   過体。 （２０）ペルフルオロ（アルコキシアルキル）基をもつ
   モノマーに加えて、フッ素含有メタクリレート、親水性
   モノマー、シリコン含有モノマー、メタクリル基含有モ
   ノマーならびに重合可能な官能基を２つ以上有するモノ
   マーから選ばれる少なくとも１つのモノマーを用いて共
   重合させてなることを特徴とするフッ素含有ポリマーよ
   りなる特許請求の範囲第（１５）項記載の医療用酸素透
   過体。 （２１）ペルフルオロ（アルコキシアルキル）基をもつ
   モノマー３０〜１００重量％、フッ素含有メタクリレー
   ト１０〜４０重量％、親水性モノマー又はシリコン含有
   モノマー５〜１５重量％、メタクリル基含有モノマー５
   〜５０重量％、並びに重合可能な官能基を２つ以上有す
   るモノマー０．１〜５重量％を共重合してなるフッ素含
   有ポリマーよりなる特許請求の範囲第（２０）項記載の
   医療用酸素透過体。 （２２）フッ素含有メタクリレートがトリフルオロエチ
   ルメタクリレート、１Ｈ、１Ｈ−ヘプタフルオロブチル
   メタクリレート、１Ｈ、１Ｈ、５Ｈ−オクタフルオロペ
   ンチルメタクリレート、あるいは１Ｈ、１Ｈ、１１Ｈ−
   エイコサフルオロウンデシルメタクリレートであるフッ
   素含有ポリマーよりなる特許請求の範囲第（２０）項ま
   たは（２１）項記載の医療用酸素透過体。 （２３）シリコン含有モノマーが３−（メタクリルオキ
   シ）プロピルトリメトキシシラン、３−（メタクリルオ
   キシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラ
   ンあるいは３−（メタクリルオキシ）プロピルジメトキ
   シメチルシランであるフッ素含有ポリマーよりなる特許
   請求の範囲第（２０）項または（２１）項記載の医療用
   酸素透過体。 （２４）親水性モノマーがエチレングリコールモノメタ
   クリレート、ジエチレングリコールモノメタクリレート
   、トリエチレングリコールモノメタクリレート、Ｎ−ビ
   ニルピロリドン、あるいはジメチルアクリルアミドであ
   るフッ素含有ポリマーよりなる特許請求の範囲第（２０
   ）項または（２１）項記載の医療用酸素透過体。 （２５）メタクリル基含有モノマーがメチルメタクリレ
   ート、エチルメタクリレート、またはベンジルメタクリ
   レートであるフッ素含有ポリマーよりなる特許請求の範
   囲第（２０）項または（２１）項記載の医療用酸素透過
   体。 （２６）重合可能な官能基を２つ以上有するモノマーが
   エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリ
   コールジメタクリレート、アリルメタクリレート、ジア
   リルフタレート、またはトリメチロールプロパントリメ
   タクリレートであるフッ素含有ポリマーよりなる特許請
   求の範囲第（２０）項または（２１）項記載の医療用酸
   素透過体。 （２７）重合がベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペ
   ルオキシド、アゾビスイソブチロニトリル及びアゾビス
   ジメチルバレロニトリルよりなる群から選ばれる少なく
   とも１種類のラジカル重合開始剤を重合用モノマー１０
   ０重量％に対して０．０５〜０．１重量％の割合で使用
   して行われてなるフッ素含有ポリマーよりなる特許請求
   の範囲第（１５）〜（２６）項のいずれかに記載の医療
   用酸素透過体。 （２８）酸素透過係数３×１０＾−＾１＾０〜２５．２
   ×１０＾−＾１＾０ｃｃ．ｃｍ／ｃｍ＾２．ｓｅｃ．ｃ
   ｍＨｇ、その板状成形物の屈折率１．３５〜１．５２、
   ビッカース硬度Ｎｏ．４〜２５であるフッ素含有ポリマ
   ーよりなる特許請求の範囲第（１５）〜（２７）項のい
   ずれかに記載の医療用酸素透過体。